KR100879490B1 - 내충격성 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

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Abstract

하기를 함유하는 (중량%) 폴리올레핀 조성물:
1) 결정성 프로필렌 호모중합체 또는, 15% 이하의 에틸렌 및/또는 C4-C10 α -올레핀 (들)을 가지는 코폴리머 55%-90%;
2) 15% 이상 40% 이하의 에틸렌을 가지는 프로필렌의 코폴리머 (코폴리머 (a)) 및, 상기 C4-C10 α -올레핀 (들) 10% 내지 40%을 가지는 하나 이상의 C4- C10 α -올레핀 (들)과 에틸렌의 코폴리머 (코폴리머 (b))의 블렌드 10%-45%.
여기에서, 상기 (a)/(b)의 중량비는 1/4 내지 4/1이다.

Description

내충격성 폴리올레핀 조성물{IMPACT-RESISTANT POLYOLEFIN COMPOSITIONS}
본 발명은 프로필렌 호모중합체 및 프로필렌-에틸렌 및/또는 기타 α-올레핀 랜덤 코폴리머, 에틸렌 40 중량% 이하의 프로필렌 코폴리머 및 C4-C10 α- 올레핀과의 에틸렌 코폴리머로부터 선택되는 결정성 프로필렌 중합체 성분 함유 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 가공성, 기계 특성 및 광학 특성에서 독특한 균형을 제공한다. 또한 본 조성물은 낮은 또는 매우 낮은 블러시, 감소된 블루밍 및 유기 용매에 추출되는 분율이 낮은 것이다.
상기 조성물은, 주입 몰딩으로 쉽게 가공되고, 가정용품 및 장난감 및 특히 음식 접촉 적용을 포함하는 각종 적용에 사용된다.
폴리프로필렌 및, α -올레핀과 에틸렌의 탄성 코폴리머에 의해 형성된 고무상을 함유하는 조성물은, 당업계 공지이며, 특히 유럽 특허 170 255 및 373 660, 및 WO 01/19915에 기재되어 있다. 상기 조성물은 내충격성을 제공하며, 특히 유럽 특허 373 660 및 WO 01/19915의 경우, 투명도는 많은 적용에 있어 흥미로우나, 전체 특성의 균형은 시장에서 요구되는 고수준에 비추어볼 때, 가능한 전 적용 에 있어 완전히 만족스럽지는 못하다. 따라서, 개선된 특성을 가지는 이러한 종류의 조성물이 계속 필요하다.
하기를 함유하는 (중량%) 본 발명의 폴리올레핀 조성물에 의해 새롭고도 귀중한 특성의 균형이 달성된다:
1) 결정성 프로필렌 호모중합체 또는, 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하의 에틸렌 및/또는 C4-C10 α -올레핀 (들)을 가지는 코폴리머 55%-90%, 바람직하게는 62%-85%;
2) 15% 초과 40% 이하의 에틸렌, 바람직하게는 18% 내지 35%의 에틸렌을 가지는 프로필렌의 코폴리머 (코폴리머 (a)) 및, 상기 C4-C10 α -올레핀 (들) 10% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 35%을 가지는 하나 이상의 C4-C10 α -올레핀 (들)과 에틸렌의 코폴리머 (코폴리머 (b))의 블렌드 10%-45%, 바람직하게는 15%-40%로, 상기 (a)/(b)의 중량비는 1/4 내지 4/1, 바람직하게는 1/2.5 내지 2.5/1, 보다 바람직하게는 1/2 내지 2/1이다.
상기 정의 중, 용어 "코폴리머"는 하나 이상 종류의 코모노머를 함유하는 것이 명백하다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 조성물은, MFR 값이 상대적으로 높고 상기 특성의 균형이 높아 (특히, 플렉스 모듈러스, 내충격성, 유연/깨짐 전이 온도 및 헤이즈), 특히 주입 몰딩 기법에 의해, 각종 완성 또는 반완성 물품으로 용이하게 전 환된다. 본 발명의 조성물은, 전체 조성물의 MFR (230 ℃, 2.16 Kg)이 4 g/10 분 이상이며, 특히 5 g/ 10 분 이상인 것이 바람직하다.
본 발명 조성물의 기타 바람직한 성질은 다음과 같다:
- 성분 1)에 대한 실온 (23 ℃) 에서 자일렌에 대해 불용성인 중합체의 함량 (이소택틱성 지수와 실질적으로 동일): 90% 이상, 특히 프로필렌 코폴리머에 대해 93% 이상이고, 프로필렌 호모중합체에 대해서는 96% 이상으로 상기 퍼센트는 중량에 대한 것이며, 성분 1)의 중량으로 언급되며;
- 실온에서 자일렌에 가용인 분율 (전체 조성물 중의)의 고유 점도 [η]: 0.8 내지 2.5 dl/g, 높은 투과성이 필요할 때는 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.6, 가장 바람직하게는 0.8 to 1.5 dl/g 임.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 145-150℃ 초과 온도에서 DSC (Differential Scanning Calorimetry)로 측정시 하나 이상의 용융 피크를 가진다.
또한 본 발명 조성물을 바람직하게 하기를 가진다:
- 10-30 중량%의 총 에틸렌 함량;
- 8 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하의 C4-C10 α -올레핀 (들)의 총함량;
- 600 내지 1300 Mpa의 플렉스 모듈러스;
- 23℃에서 4 KJ/m2 이상의 Izod 값;
- 일드 시의 인장 응력은 15-30 MPa;
- 파열시 연신은 40% 초과, 더 바람직하게는 100% 초과;
- 1mm 두께의 플라크를 굽힐 때 실질적으로 백화 (블러시)가 없음;
- 실온에서 자일렌에 가용성인 분율은, 25 중량% 미만, 보다 바람직하게는 23 중량% 미만.
유연/깨짐 전이 온도는 보통 -25℃ 이하이며, 하한은 약 -60℃ 이다.
본 발명 조성물의 성분 및 분율 내에서 코모노머로 존재 또는 존재 가능한 상기한 C4-C10 α -올레핀은 식 CH2=CHR로 나타나지며, R은 알킬 라디칼로 직쇄 또는 분지쇄의 2-8개의 탄소 원자를 가지거나 또는 아릴 (특히 페닐) 라디칼이다.
상기 C4-C10 α -올레핀의 예는, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센,4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐이다. 특히 바람직한 것은 1-부텐이다.
본 발명의 조성물은 시퀀스 중합에 의해 제조 가능하며, 이는, 3 개 이상의 시퀀스 단계를 포함하며, 성분 1) 및 2)를 별개의 시퀀스 단계에서 제조하고, 첫 단계를 제외하고는 형성된 중합체 및 앞서 단계에서 사용한 촉매의 존재하에 각 단계를 실시한다. 촉매는 첫 단계에만 가하지만, 이의 활성은 후속 단계에서도 유지된다.
특히 성분 2)는 코폴리머 (a) 및 코폴리머 (b)를 각각 제조하는 2개의 시퀀스 단계를 요구한다.
바람직하게는 성분 1)을 성분 2) 이전에 제조한다.
성분 2)를 구성하는 코폴리머 (a) 및 (b)의 제조 순서는 중요하지 않다.
연속 또는 배치 방식의 중합은, 하기의 공지 기법에 따라, 비활성 희석제의 존재 또는 비존재하의 액상, 또는 개스상 또는 혼합된 액체-개스 기법 작동에 의해 실시한다. 바람직하게는 성분 1)은 액상에서, 성분 2)는 개스상에서 제조한다.
이들 두 단계에 대한 반응 시간, 반응 온도 및 압력은 중요하지 않으나, 온도는 20-100℃인 것이 최적이다. 압력은 대기압 이상이다.
분자량의 조절은, 공지의 조절화제, 특히 수소를 사용하여 실시한다.
이러한 중합은 바람직하게는 입체 특이적 Ziegler-Natta 촉매 하에서 실시한다. 상기 촉매의 필수 성분은, 하나 이상의 티타늄-할로겐 결합을 가진 티타늄 화합물 및 전자 주게 화합물을 포함한 고체 촉매 성분으로, 이들 모두는 활성 형태로 마그네슘 할라이드에 지지된 것이다. 기타 필수 성분 (공촉매)는, 알루미늄 알킬 화합물과 같은 유기알루미늄 화합물이다.
외래 주게를 임의로 가한다.
본 발명의 방법에서 보통 사용되는 촉매는, 90% 초과, 바람직하게는 95% 초과의 이소택틱 지수를 가지는 프로필렌을 생성 가능한 것이다.
상기 특성을 소지한 촉매는, 특허 문헌에 공지이다: 특히 유리한 것은 미국 특허 4,399,054 및 유럽 특허 45977에 공지된 촉매이다.
상기 촉매에 사용된 고체 촉매 성분은, 전자 주게로 (내부 주게), 에테르, 케톤, 락톤으로 구성되는 군에서 선택되는 화합물, N, P 및/또는 S 원자를 함유하는 화합물 및 모노- 및 디카복시산의 에스터를 포함한다.
특히 바람직한 전자 주게 화합물은, 디이소부틸, 디옥틸, 디페닐 및 벤질부틸 프탈레이트와 같은 프탈산 에스터이다.
기타 전자 주게로 특히 바람직한 것은, 하기식의 1,3-디에테르이다:
Figure 112004026349361-pct00001
(식 중, RI 및 RII는 상이하거나 동일하며 C1-C18 알킬, C3 -C18 시클로알킬 또는 C7-C18 아릴 라디칼이며; RIII 및 RIV는 상이하거나 동일하며, C1-C4 알킬 라디칼이거나; 제 2 위치의 탄소 원자가 5, 6, 또는 7개의 탄소 원자로 구성되는 고리 또는 다중 고리 구조에 속하며, 2-3개의 불포화를 함유한 1,3-디에테르이다).
이러한 타입의 에테르는 공개된 유럽 특허 출원 361493 및 728769에 기재되어 있다.
상기 디에테르의 대표예는, 2-메틸-2-이소프로필-1,3-디메톡시프로판, 2,2-디이소부틸-1,3-디메톡시프로판, 2-이소프로필-2-시클로펜틸-1,3-디메톡시프로판, 2-이소프로필-2-이소아밀-1,3-디메톡시프로판, 9,9-비스(메톡시메틸)플루오렌이다.
상기 촉매 성분의 제조는, 각종 방법에 따라 실시한다.
일례로, MgCl2 . nROH 부가물 (특히 구형 입자 형태; n은 일반적으로 1-3 이며, ROH는 에탄올, 부탄올 또는 이소부탄올)을, 전자 주게 화합물을 함유한 과량의 TiCl4와 반응시킨다. 반응 온도는 보통 80-120℃이다. 고체를 이후 분리하 여, 전자 주게 화합물 존재 또는 비존재하에서 TiCl4와 재반응시키고, 이후, 분리하여 모든 염소 이온이 사라질 때까지 탄화수소 소량으로 세척한다.
고체 촉매 성분에서 Ti로 나타낸 티타늄 화합물은 보통 0.5-10 중량%의 양으로 존재한다. 고체 촉매 성분에 고정되어 존재하는 전자 주게 화합물의 양은, 마그네슘 디할라이드에 대해 보통 5-20 몰%이다.
고체 촉매 성분의 제조에 사용되는 티타늄 화합물은, 티타늄의 할라이드 및 할로겐 알코올레이트이다. 티타늄 테트라클로라이드가 바람직한 화합물이다.
상기한 반응은, 활성 형태의 마그네슘 할라이드를 형성한다.
다른 방법이 문헌에 공지이며, 이는, 마그네슘 카복시레이트와 같이, 할라이드가 아닌 마그네슘 화합물에서 시작한 활성 형태의 마그네슘 할라이드를 생성한다.
공촉매로 사용되는 Al-알킬 화합물은, 산소 또는 질소 원자 또는 S04 또는 S03 기에 의해 상호 연결된 2 개 이상의 Al 원자를 함유하는 선형 또는 고리형 Al-알킬 화합물과, Al-트리에틸, Al-트리이소부틸, Al-트리-n-부틸과 같은 Al-트리알킬을 포함한다. Al-알킬 화합물은 일반적으로 Al/Ti 비가 1-1000이되는 양으로 사용한다.
외래 주게로 사용될 수 있는 전자 주게 화합물은, 알킬 벤조에이트와 같은 방향족 산 에스터 및, 특히 하나 이상의 Si-OR (R은 탄화수소 라디칼) 결합을 가진 실리콘 화합물이다.
실리콘 화합물의 에는, (tert-부틸)2 Si(OCH3)2, (시클로헥실) (메틸) Si(OCH3)2, (페닐)2 Si(OCH3)2 및 (시클로펜틸) 2 Si(OCH3)2이다. 상기 식의 1,3-디에테르 또한 유용하게 사용 된다. 내부 주게가 이들 에테르 중의 하나면, 외래 주게는 생략 가능하다.
촉매는 소량의 올레핀과 미리 접촉시킬 수 있다 (예비중합).
본 발명의 방법에 사용 가능한 다른 촉매는 USP 5,324,800 및 EP-A-0 129 368에 기재된 메탈로센 타입 촉매; 특히 바람직한 것은 브릿지된 비스-인데닐 메탈로센으로 일례로, USP 5,145,819 및 EP-A-0 485 823에 기재된 것이다. 적절한 촉매의 다른 부류는, 이른바 제한된 기하 촉매이다 [EP-A-0 416 815 (Dow), EP-A-0 420 436 (Exxon), EP-A-0 671 404, EP-A-0 643 066 및 WO 91/04257에 기재된 것]. 이들 메탈로센 화합물은, 특히 코폴리머 (a) 및 (b) 제조에 사용 가능하다.
본 발명의 조성물은 또한, 상기한 바와 실질적으로 동일한 중합 조건하 (전체의 시퀀스 중합을 실시하지 않는 대신, 상기 성분 및 분율을 별개의 중합 단계에서 제조함)에서 동일한 촉매로 작동하고 이후, 상기 성분 및 분율을 용융 또는 연화된 상태에서 기계적으로 블렌딩함에 의해 상기 성분 1) 및 2) 또는 코폴리머 (a) (b) 및 성분 1)을 별도로 제조함에 의해 수득 가능하다.
축 압출기, 특히 2축 압출기와 같은 통상의 혼합 기구를 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 또한 항산화제, 광안정화제, 열안정화제, 핵화제, 착색제 및 충전제와 같은 업계 공용의 첨가제를 함유 가능하다.
특히, 핵화제의 첨가에 의해, 플렉스 모듈러스, 열 변형 온도 (HDT), 일드 (yield) 시의 인장 응력 및 투명도와 같은 주요 물리-기계 특성이 현저히 개선된다.
핵화제의 일반적 예는, p-tert-부틸벤조에이트 및 1,3- 및 2,4-디벤질리덴소르비톨이다.
핵화제는 바람직하게는 본 발명 조성물에, 총중량에 대해 0.05 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 양으로 첨가한다.
타크, 탄산칼슘 및 미네랄 섬유와 같은 무기 충전제의 첨가는 또한, 플렉스 모듈러스 및 HDT 와 같은 일부 기계 특성의 개선을 도모한다. 타크는 또한 핵화 효과를 가진다.
구체적 내용은 하기 실시예로 제공되며, 이는 제한이 아닌 본 발명의 예시를 위한 것이다.
실시예 1-13
하기의 실시예에서, 본 발명 폴리올레핀 조성물은, 시퀀스 중합에 의해 제조된다.
중합에 사용된 고체 촉매 성분은, 약 2.5 중량%의 티타늄 및 내부 주게로서의 디이소부틸프탈레이트를 함유하며, 염화마그네슘 상에 지지된 매우 입체특이적 Ziegler-Natta 촉매 성분으로, 이는, 유럽 특허 출원 공보 395083 실시예 1에 기재된 방법과 유사한 방법으로 제조된다.
촉매 시스템 및 예비중합 처리
중합 반응기로 도입 이전에, TEAL/DCPMS 중량비가 약 3이 되고, TEAL/고체 촉매 성분 중량비가 약 14가 되는 양으로, 20 분간 13℃에서 상기한 고체 촉매 성분을 알루미늄 트리에틸 (TEAL) 및 디시클로펜틸디메틸실록산 (DCPMS)과 접촉시킨다.
이후 촉매 시스템을, 제 1 중합 반응기에 도입 이전에 약 5 분간 20℃에서 액체 프로필렌 중의 현탁액에서 유지함으로써, 예비중합시킨다.
중합
한 반응기에서 바로 옆의 반응기로 생성물을 바로 옮길 수 있는 장치가 구비된 4개의 시리즈 반응기들 내에서 중합 반응을 연속 실시한다. 제 1 및 제 2 반응기는 액상 반응기이고, 제 3 및 제 4 반응기는 개스상 반응기이다.
수소를 분자량 조절제로 사용한다.
개스상 (프로필렌, 에틸렌, 부텐 및 수소)는 개스 크로마토그래피에 의해 연속적으로 분석한다.
중합 종결시, 분말을 분리하여 공지 기법으로 안정화하고, 질소 흐름하에서 60℃ 오븐 내에서 건조한다.
이후, 중합체 입자를 회전 드럼내로 도입하고, 0.01 중량%의 Irgafos 168 트리스 (2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 0.05 중량%의 Irganox 1010 펜타에리트리틸-테트라키스 [3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)] 프로피오네이트 및 0.18 중량%의 Millad 3988 3,4-디메틸벤질리덴 소르비톨과 함께 혼합한다.
이후, 중합체 입자를 이축 압출기 Berstorff ZE 25 (축의 길이/직경 비율: 33)에 도입하고, 하기 조건에 따라 질소 분위기 하에서 압출한다:
회전 속도: 250 rpm;
압출 아웃풋: 6-20 kg/시간;
용융 온도: 200-250℃.
표에 기재된 최종 중합체 조성물 관련 데이터는 이렇게 하여 압출된 중합체에 대해 측정한 결과로부터 수득한 것이다.
표의 데이터는, 하기 테스트법에 의해 수득하였다.
- 공급 개스의 몰비
개스 크로마토그래피로 측정
- 중합체 내 에틸렌 및 1-부텐 함량
IR 스펙트로스코피로 측정
- 용융 흐름도 MFR
ASTM D 1238, 컨디션 L로 측정
- 자일렌에 대해 가용 및 불용성인 분율
하기로 측정함.
2.5 g 중합체와 250 cm3 의 자일렌을, 냉장고 및 자기 교반기가 구비된 유리 플라스크에 도입한다. 온도를 용매 비점까지 30 분에 걸쳐 승온한다. 수득한 투명 용액을, 이후 30 분간 추가로 교반 및 환류하에 유지한다. 닫힌 플라 스크를 이후 얼음 및 물 수조에서 30분간 유지하고, 30분간 25℃의 보온 수조에서 또한 유지한다. 이렇게 형성된 고체를 빠른 여과지로 거른다. 100 cm3의 여과액을, 질소 흐름 하에서 가열판상에서 가열되고, 미리 칭량된 알루미늄 용기에 가하여, 증발에 의해 용매를 날린다. 일정 중량이 얻어질 때까지, 진공하의 80℃ 오븐에서 용기를 유지한다. 실온에서 자일렌에 가용인 중합체의 중량%를 이후 계산한다. 실온에서 자일렌에 불용성인 중합체의 중량%를, 중합체의 이소택틱 지수로 한다. 이 값은, 끓는 n-헵탄으로 추출하여 결정한 이소택틱 지수에 실질적으로 해당하며, 이는 그 정의에 의해, 폴리프로필렌의 이소택틱 지수를 구성한다.
- 고유 점도 (I. V.)
135℃ 테트라히드로나프탈렌에서 측정
- 융점 (Tm)
DSC (Differential Scanning Calorimetry)로 측정
- 플렉스 모듈러스
ISO 178로 측정
- 일드시 인장 응력
ISO R 527로 측정
- 일드시 연신
ISO R 527로 측정
- 파열시 인장 응력
ISO R 527로 측정
- 파열시 연신
ISO R 527로 측정
- Izod 충격 강도 (notched)
ISO 180/1A로 측정
유연/깨짐 전이 온도 (D/B)
MA 17324 내부방법에 의해 측정하며, 요청시 수행된다.
본 방법에 따라, 2중 축의 충격 강도를, 자동, 컴퓨터화 충격 해머에 의한 충격으로 측정한다.
원형의 테스트 시편은, 원형 핸드 펀치 (38 mm 직경)로 잘라 수득한다. 이를, 23℃ 및 50RH 에서 12 시간 이상 컨디셔닝 이후, 시험 온도에서 1 시간 동안 보온 수조에 유지한다.
힘-시간 커브는, 고리 지지체 상에 놓인 원형 시편 상의 충격 해머 (5.3 kg, 1/2" 직경의 반구 펀치)에 의한 충격 동안 측정한다. 사용한 기계는 CEAST 6758/000 타입 모델 no. 2이다.
D/B 전이 온도는, 상기 충격 테스트에 걸었을 때, 50%의 샘플이 깨지는 파열을 나타내는 온도이다.
플라크 시편의 제조
D/B 측정을 위한 시편 (127 x 127 x 1.5 mm 의 크기)을, 내부 방법 MA 17283 에 따라 제조한다; Haze 측정을 위한 플라크는 (1 mm 또는 1.5 mm 두께), 내부 방법 MA 17335에 따른 주입 몰딩으로 제조하며 (주입 시간은 1초, 온도는 230℃, 몰드 온도는 40℃), 상기 방법의 내용은 요청시 얻을 수 있다.
MA 17283 방법
주입 프레스는, 90톤의 클램핑 힘을 가지는 Negri Bossi 타입 (NB 90)이다.
몰드는, 직사각형 플라크이다 (127x 127x 1.5mm).
주요 공정 인자는 하기와 같다;
뒤 압력 (bar): 20
주입 시간 (초): 3
최대 주입 압력 (MPa): 14
유압 주입 압력 (MPa): 6-3
제 1 홀딩 유압 압력 (MPa): 4±2
제 1 홀딩 시간 (초): 3
제 2 홀딩 유압 압력 (MPa): 3±2
제 2 홀딩 시간 (초): 7
냉각 시간 (초): 20
몰드 온도 (℃): 60
용융 온도는 220-280℃이다.
MA 17335 방법
주입 프레스는, 50톤의 클램핑 힘을 가지는 Battenfeld 타입 BA 500CD 이다.
주입 몰드에 의해 2개 플라크의 몰딩을 수득한다 (각각 55x60x1 또는 1.5 mm).
플라크 상의 헤이즈
MA 17270 내부방법에 의해 측정하며, 요청시 수행된다.
R.H. 50±5% 및 23±1 ℃에서 12-48 시간 동안 플라크를 컨디셔닝한다.
사용한 기구는 Hunter D25P-9 칼로리메터이다. 측정 및 계산원리는 표준 ASTM-D 1003에 주어져 있다.
기구는 시편 없이 보정되며, 보정은 헤이즈 표준을 이용하여 검사한다. 헤이즈 측정은 5 개의 플라크에 대해 실시한다.
Figure 112004026349361-pct00002
Figure 112004026349361-pct00003
Figure 112004026349361-pct00004
Figure 112004026349361-pct00005
상기 표에 있어서, L.P.R.은 액상 반응기, 스플릿은 특정 반응기 내에서 제조된 중합체의 중량 분율, G.P.R.은 개스상 반응기, C2는 에틸렌, C4는 부텐, H2/C2는 공급된 수소 대 공급된 에틸렌의 몰비, C2-/(C2- + C3-)는 공급된 에틸렌 대 공급된 에틸렌과 공급된 프로필렌 합의 몰비, C4-/(C4- + C2-)는 공급된 부텐 대 공급된 부텐과 공급된 에틸렌 합의 몰비, 및 X.S.I.V.는 자일렌 가용성 분율의 고유 점도를 나타낸다.

Claims (9)

  1. 용융 흐름도 값 (MFR; 230 ℃, 2.16 Kg)이 4 g/10 분 이상이고, 실온에서 자일렌에 가용성인 중합체의 함량이 25% 미만인, 하기를 함유하는 (중량%) 폴리올레핀 조성물:
    1) 결정성 프로필렌 호모중합체 또는, 15% 이하의 에틸렌, C4-C10 α-올레핀 (들) 또는 이들 모두를 가지는 코폴리머 55%-90%;
    2) 15% 초과 40% 이하의 에틸렌을 가지는 프로필렌의 코폴리머 (코폴리머 (a)) 및, C4-C10 α-올레핀 (들) 10% 내지 40%을 가지는 하나 이상의 C4-C10 α-올레핀 (들)과 에틸렌의 코폴리머 (코폴리머 (b))의 블렌드 10%-45%로,
    상기 (a)/(b)의 중량비는 1/4 내지 4/1임.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 실온에서 자일렌에 가용성인 분율의 고유 점도가 0.8 내지 2.5 dl/g 범위인 폴리올레핀 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, 유연/깨짐 전이 온도가 -25℃ 이하인 폴리올레핀 조성물.
  6. 제 1 항의 폴리올레핀 조성물 제조 방법으로서, 3 개 이상의 시퀀스 단계로 실시되며, 하나 이상의 중합 단계에서 관련 모노머 (들)을 중합하여 성분 1)을 형성하고, 나머지 두 단계에서 관련 모노머들을 중합하여 코폴리머 (a) 및 (b)를 형성하며, 첫 단계를 제외하고는 형성된 중합체 및 앞서 단계에서 사용한 촉매의 존재하에 각 단계를 조작하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 중합 촉매는 입체 특이적 Ziegler-Natta 촉매로서 이는, 촉매 형성 성분으로 하나 이상의 티타늄-할로겐 결합을 가진 티타늄 화합물 및 전자 주게 화합물을 포함한 고체 성분을 함유하며, 이들 모두는 활성 형태로 마그네슘 할라이드에 지지된 것이며, 유기알루미늄 화합물을 함유하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 성분 1)은 액상에서 제조하고 성분 2)는 개스상에서 제조하는 방법.
  9. 제 1 항의 폴리올레핀 조성물을 함유하는 주입 몰딩된 물품.
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