KR100878578B1 - 낮은 위킹 연속 필라멘트 폴리에스테르사 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 낮은 위킹, 즉 6 mm 보다 작거나 같은 위킹, 스트로 방법에 따라 측정된, 65° 보다 크거나 같고 90° 보다 작은 물 접촉각, 그리고 ± 400 볼트 범위(-400 볼트에서 + 400 볼트 사이)의 정전압을 갖는 필라멘트사를 설명한다.
이러한 필라멘트사는 전통적으로 표지(sign), 기(旗), 천막, 텐트 및 다른 제품, 특히 내습이 중요한 제품을 제조하는데 이용된다. 필라멘트사는 필라멘트사와 동일한 특성. 즉 낮은 위킹 그리고 물 및 오일 반발성을 갖는 직물을 만들 수 있다.
필라멘트, 위킹, 정전압, 접촉각, 폴리에스테르, 필라멘트사

Description

낮은 위킹 연속 필라멘트 폴리에스테르사{LOW WICK CONTINUOUS FILAMENT POLYESTER YARN}
본 발명은 낮은 위킹 필라멘트 사(絲)에 관한 것이다. 이러한 사(絲)는 전통적으로 표지(sign), 기(旗), 천막, 텐트 및, 기타 내습(耐濕)이 중요한 제품들을 엮는데 이용된다. 특히 본 발명의 필라멘트사는 약 6 mm 또는 그 이하이고, 접촉각이 약 65°보다 크거나 같고 90°보다 작은 워킹 특성을 가지며, ± 400V (-400 과 +400 사이의 볼트)의 정전압 범위를 갖는다. 그러한 필라멘트사는 수성 분산의 특정한 탄화플루오르 계면활성제, 또는 합성 섬유에 물 및 오일 방지제를 첨가하는데 이용되는 소량의 특정 계면활성제를 이용하여 제조된다.
합성섬유에 물 및 오일 방지제를 첨가하는 공지의 탄화플루오르 계면활성제는 전술한 위킹 각(wicking angle), 접촉각(contact angle) 및 정전압을 얻을 수 없다.
합성 섬유에 오일과 물 저항성을 부여하기 위한 플루오르 화합물 에멀션과 특히 탄화플루오르 계면활성제 에멀션의 사용은 잘 알려져 있다. 이 처리법은 섬유 또는 연속 필라멘트로 제조된 지물에 내습성을 부여하기 위하여 스핀 피니쉬(spin finish)의 형태로 적용될 수 있다.
예를 들어 카페트 섬유에 대하여 이 처리법을 스핀 피니쉬로 사용하면 합성 섬유에 물과 오일 저항성을 부여한다. 다음의 종래 기술들은 이들 기술들을 설명한다.
둔스모어 외 다수에게 허여된 미합중국 특허 제6,536,804호는 카페트에 물과 오일 저항성을 갖는 표면을 생성하기 위하여 합성 표준 섬유(연속 필라멘트사가 아님)에 스핀 피니쉬 재료가 발라진 카페트 섬유에 관한 것이다. 이 특허의 실시예 15-24 에서 설명한 바와 같이, 플루오르 화합물들이 스핀 피니쉬의 성분이다.
한콕크외 다수에게 허여된 미합중국 특허출원공고 제US2003/0175514호는 물 저항성을 갖는, 직물에 사용되는 낮은 위킹(wicking) 타입 재료를 개시하고 있다. 개시된 특정한 폴리머들은 나이론, 폴리에스테르, 그리고 폴리올레핀들이다. 이 참고문헌은 또한 필라멘트가 콜로이드 앤드 인터페이스 사이언스(Colloid and Interface Science)의 저널, 177, 579-588 (1996)에 개시된 방법으로 측정된, 90˚ 보다 크거나 같은 접촉각을 갖고 있음을 개시하고 있다.
이 참조문헌은 또한 그 표면에 코팅을 가지며 코팅된 필라멘트의 접촉각이 90˚ 보다 크거나 같은 필라멘트를 개시하고 있다. 코팅("필라멘트의 이차적인 길이방향-신장 성분"으로 기술되어 있음)은 파라그래프 29에 개시된 실질적으로 할로겐화 된 폴리머일 수 있다.
이들 종래 기술 문헌들은 내습성을 갖게 하는, 폴리에스테르사에 적용되는 플루오르 화합물을 주성분으로 하는 피니쉬 재료에 대해서 개시하고 있으나, 그들은 약 6mm 인치보다 적은 위킹(wicking)에 대해서는 기술하고 있지 않다.
예를 들면, 하니웰은 안티위크 피니쉬 재료(antiwick finish)인 WickGardTM 라 불리는 제품을 가지고 있다. 하니웰은 WickGardTM 피니쉬 재료가 직물에 적용되고 155℃에서 15분간 처리될 때 직물 위킹 성능은 최대 6.4mm 라 광고하고 있다. 또한 종래 기술 문헌은 400 볼트 보다 큰 정전압 작동범위를 개시하고 있다. ± 400 볼트보다 큰 정전압은 필라멘트사가, 처리설비에 정적 엘리미네이터의 추가를 이용하는 습윤한 분위기에서 처리되어야 하고, 설비의 처리속도를 30% 이상까지 감소하여야 하는 것을 요구하고 있다.
정전압의 극성은 필라멘트사의 상대위치와 마찰 전기 시리즈상의 러빙 표면에 의존한다.
한편, ± 400 볼트의 정전압 작동 범위를 갖는 연속 필라멘트사들은, 섬유 형성 및 직물 형성 설비에 정적 엘리미네이터를 필요로 하지 않고, 실제적으로 어떤 대기 공기조건에서라도 연속 필라멘트사들이 직물로 처리되는 것을 가능하게 하며, 연속 필라멘트는 건조 촉진제이므로 처리 설비는 보다 빠른 생산속도로 운전될 수 있다.
[발명의 요약]
본 발명자들은 낮은 위킹, 즉 약 6mm 보다 적거나 같고; 스트로(straw) 방법에 따라 약 65° 보다 크거나 같으며 90° 보다 적은 접촉각을 가지며; ± 400 볼트(-400에서 + 400 볼트 사이)의 정전압 볼트를 가지는 필라멘트사를 알려 준다. 바람직한 사는 연속 필라멘트사이다.
연속 필라멘트사가 물 저항성이라는 것을 보다 잘 설명하기 위하여, 본 발명의 필라멘트사는 약 65°보다 크거나 같은 접촉각을 갖는데 반하여, 종래 기술의 사들은 약 65°보다 적거나 또는 90° 보다 큰 접촉각을 갖는다. 현재 상거래로 구입할 수 있는 공지의 낮은 위킹의 연속 필라멘트사들은 약 6mm 보다 적거나 같은 위킹, ± 400 볼트의 정전압, 약 65° 보다 크거나 같은 접촉각을 갖지 않을 것이다. 접촉각 시험과 평가는 오하이오주 뉴버리에 있는 어거스틴 사이언티픽에 의하여 기술되어 있다. 모든 접촉각 시험과 같이, 각이 크면 클수록, 연속 필라멘트는 축축함이 적어진다. 그러나 예를 들면 스트로 방법에 의하여 결정된 접촉각을 팩키드 셀(packed cell) 방법에 의하여 결정된 접촉각이나 앞서 언급한 콜로이드 앤드 인터페이스 사이언스의 저널에 기재된 절차에 의하여 측정된 접촉각과 비교하는 것은 실질적으로 불가능하다. 간단히 말하면, 이들 여러 시험들은 다른 결과를 나타내고 서로 비교할 수 없다.
종래 기술의 특징들을 마음에 두고, 약 6mm 보다 적거나 같으며, ± 400 볼트의 정전압과 스트로 방법에 따른 적어도 약 65˚이고 그러나 약 90˚ 보다 적은, 낮은 위킹의 연속 필라멘트를 갖는 것이 본 발명의 주요 목적이다. 지금까지 그러한 연속 필라멘트는 종래 알려져 있지 않다.
정전압의 부호는 필라멘트사 형태의 상대 위치와 마찰 전기 시리즈의 러빙 표면에 의존한다. 일반적으로 폴리에스테르와 나일론은 정(正)의 부호로 충전된다.
본 발명의 합성 섬유들을 제조하는데 유용한 열가소성 폴리머들은 섬유 생성 폴리에스테르, 폴리(알파)올레핀, 폴리아미드 및 아크릴들이다.
바람직한 열가소성 폴리머들은 약 65몰%, 바람직하기로는 적어도 70몰%의 테레프탈산 또는 C1-C4 디알킬테레프탈레이트을 함유하는 이산 또는 디에스테르 성분과, 그리고 적어도 약 65몰%, 바람직하기로는 적어도 70몰%, 더욱 바람직하기로는 적어도 75몰%, 보다 더욱 바람직하기로는 적어도 95몰%의 에틸렌 그리콜을 함유하는 디올 성분의 반응으로부터 생성된 폴리에스테르이다.
또한 이산 성분은 테레프탈산이고 디올 성분은 에틸렌 그리콜인 것이 바람직하다. 모든 이산 성분의 몰 퍼센트는 100 몰% 에 달하고, 디올 성분의 몰 퍼센트는 100 몰% 에 달한다.
폴리에스테르 성분들이 에틸렌 그리콜 이외의 하나 또는 그 이상의 디올 성분에 의하여 변경되어지는 경우에, 전술한 폴리에스테르의 적절한 디올 성분들은 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올, 1,2-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 그리고 하나 이상의 산소 원자를 사슬로 함유하는 디올, 예를 들면 디에틸렌그리콜, 트리에틸렌그리콜, 디프로필렌그리콜, 트리프로필렌 그리콜 또는 이들의 혼합물, 그리고 유사한 것으로부터 선택될 수 있다.
일반적으로, 이들 디올들은 2 내지 18, 바람직하기로는 2 내지 8 탄소 원자들을 함유한다. 시크로지방성 디올이 그의 시스(cis) 또는 트랜스(trans)의 형태, 또는 두 형태의 혼합으로 이용될 수 있다. 바람직한 변경하는 디올 성분은 1,4-사이클로헥산디메탄올 또는 디에틸렌 그리콜, 또는 이들 혼합물들이다.
폴리에스테르 성분이 테레프탈산 이외의 하나 또는 그 이상의 산 성분에 의하여 변경되는 경우에는, 리니어 폴리에스테르의 적절한 산(酸) 성분(지방산, 지환식 산(脂環式 酸), 방향성 디카복실산)은, 예를 들어 이소프탈산, 1,4-사이클로헥산디카복실산, 1,3-사이클로헥산디카복실산, 호박산, 글루타르산, 아디핀산, 세바신산, 1,12-도디카니디오산, 2,6-나프탈렌디카복실산, 비벤조산, 또는 이들의 혼합물 등으로부터 선택될 수 있다.
폴리머 제조에서, 가끔 디카복실산의 디메틸, 디에틸 또는 디프로필 에스테르와 같은, 기능성 산 유도체를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 이들 산의 무수물 또는 산 할로겐화물이 실제에 있어 사용될 수 있다.
다른 열가소성 폴리머들은, 종래 널리 알려진 지방성 모노-1-올레핀(알파 올레핀)의 정상 상태로는 솔리드 폴리머, 호모폴리머, 코폴리머, 터폴리머들을 포함하는, 폴리(알파)올레핀들이다. 일반적으로, 그러한 폴리(알파)올레핀을 제조하는데 이용된 모노머들은, 보다 높은 분자량의 모노머들이 때때로 코모노머로서 사용되고 있음에도 불구하고, 몰당 2 내지 10 탄소원자를 함유한다. 기계적으로 제조되거나 본래 위치의 폴리머와 코폴리머의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 본 발명에 이용될 수 있는 모노머들의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부틴-1, 펜텐-1,4-메틸-펜텐-1, 헥센-1, 그리고 옥텐-1을 포함하고 이들은 단독, 또는 혼합물로, 연속 중합 시스템으로 이용될 수 있다. 바람직한 열가소성 폴리(알파)올레핀 폴리머들의 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌/에틸렌 코폴리머. 폴리부틸렌 및 그 혼합물을 포함한다. 폴리프로필렌은 특히 본 발명의 사용에 적합하다.
본 발명에 적합한 전형적인 폴리아미드는 나이론 6과 나이론 66이다.
본 발명에 유용한 폴리머를 제조하는 공정은 잘 알려져 있으며, 본 발명은 특별한 촉매 또는 절차로 만들어진 폴리머에 한정되지 않는다.
멀티필라멘트사를 용융 스피닝하는 공정은 종래 잘 알려져 있다. 압출기를 통해서 용융폴리머는 고압하에서 스피닝을 수행하는 가열 하우징으로 공급된다. 용융 폴리머는 방적돌기에 구비된 많은 스피닝 오리피스를 통과하게 압력이 가해진다. 필라멘트들은 다발로 방적돌기로부터 나온다. 필라멘트 다발은, 다발의 이동방향의 교축방향으로 필라멘트에 블로우 되어지는, 실내온도의 공기로 냉각되는 담금질 존(quench zone) 이전에 (가열되거나 가열되지 않은) 지연 존(delay zone)을 통과한다.
필라멘트 다발은 계속해서 피니쉬 계량 장치에 접촉하게 되고, 여기서 적절한 윤활제가 통상의 방법으로 다발의 필라멘트에 발라진다.
그리고 멀티필라멘트 다발은 교정 속도를 부여하기 위하여 전진 롤 세트의 첫 번째 것에 도달한다. 이송 롤의 원주 속도는 필라멘트가 스핀되는 속도에 의하여 결정되고 따라서 스피닝 속도로 일컬어진다. 스핀된 필라멘트사는 롤을 떠난 후에, 감겨져 포장된다.
필라멘트사가 감겨지는 속도는 대략적으로 스피닝 속도와 같다. 필라멘트사는 들어올려진 후에 별도의 기계로 필요한 속도로 인발된다. 그러나 원칙적으로 인발은 연속적인 스핀-인발 공정으로 스피닝 기계에서 실시될 수도 있다. 원래 적용되는 공지의 스핀-인발 공정의 경우에는, 하나 이상의 피동 롤로 구성되는 인발장치가 처음 피동 롤과 감김 보빈 사이에 제공되어야 한다.
본 발명의 적절한 폴리머를 제조하는데 이용되는 상기 원료 외에, 가소성 첨가제가 또한 첨가될 수 있다. 그러한 가소성 첨가제들은 정전기 방지제, 살생물제, 착색제(염료, 안료), 결합제, 내연제, 열안정제, 광안정제, 윤활제, 가소제, 그리고 이들 복수의 혼합물들일 수 있다.
탄화플루오르기 계면활성제는 소유성(疎油性)과 소수성(疏水性) 퍼플루오르를 화합시킨 테일과 친수성 헤드를 함유하는 양친매성(兩親媒性) 물질이다. 그들은, 소유성 테일은 폴리머 표면에 결합되고 분자는 표면에 수직하게 배열되므로, 표면의 표면인장을 감소시키는데 효과적이다. 여러 탄화플루오르기 계면활성제에서 주요한 변수는 화합물의 퍼플루오르를 화합시킨 테일에 있는 탄소원자의 수이다. 일반적으로 보다 긴 사슬(C8)의 플루오르 화합물 테일은 짧은 사슬보다 낮은 표면 감소 포텐셜을 준다고 생각된다. 그것을 섬유에 대하여 스핀 피니쉬 물질로 사용하는 경우에는, 플루오르 화합물이 물이 위크할 수 있는 베어(bare) 영역이 없도록 높은 표면 적용범위를 준다는 것이 중요하다. 이론에 의하여 뒷받침되지 않을지라도, 보다 짧은 사슬은 보다 길게 유기화되고 따라서 중합의 섬유표면에 보다 잘 흐른다.
본 발명에 사용된 수성 분산 탄화플루오르 화합물은 클러리언트에 의하여 생산된 filan 5248A 와 filan 5284B 의 상표에 의하여 알려져 있다. 추가적으로 골스톤에 의하여 생산된 상표 Lurol FC-l575와 FC-L790은 마찬가지로 만족스러운 것이다. 위에 언급된 수성 분산 탄화플루오르 화합물은 본 발명에 적합하며 이들 특성들을 제공한다. 많은 다른 수성 분산 탄화플루오르 화합물(미쯔비시 캐미컬 캄파니(리퍼얼 F89, 퍼플루오르알킬 폴리아크릴레이크 코폴리머 에멀젼), 3M(F359, 퍼프루오르옥탄기 계면활성제)은 시험되었으나 결핍이 발견되었으며 약 6 mm 보다 적거나 같은 위킹, 약 65° 또는 그 이상의 (스트로 방법에 의하여 결정된) 접촉각, 그리고 ± 400 볼트보다 적거나 같은 정전압을 제공하지 못한다. 이들은 독점적인 스핀 피니쉬 재료이기 때문에 상세한 차이점은 알려져 있지 않다. 여러 탄화플루오르기 피니쉬 재료들 사이에 차이가 있다는 것은 놀라운 일이다.
수성 분포 탄화플루오르 화합물은 예를 들면 스핀 피니쉬 재료로서 섬유에 발라진다. 수성 분포는 약 15 중량%가 고체이고 나머지는 물이 되도록 준비된다. 섬유에 스핀 피니쉬 재료를 바르는 공지의 절차는 본 발명에도 적합하다.
시 험 절 차
위킹(wicking)
위킹은 염료 용액이 수직으로 늘어진 필라멘트사를 위크하는 거리에 의하여 결정된다. 팔라닐 세리세(Palanil Cerise) NSL 200 (BASF 코포레이션) 의 0.5중량% 수성 염료 용액이 제공된다. 페이퍼 클립(0.5g)이 필라멘트사의 한쪽 끝단에 묶여지고 50ml 비이커에 매달려진다. 염료 용액이 단지 매듭을 커버하도록 비이커에 첨가된다. 45분후에 필라멘트사는 비이커로부터 꺼내지고 건조되게 한다. 염료 라인에 의하여 표시된 매듭 위의 위킹의 양이 측정된다.
접촉각
접촉각은, 닥터 루리손 저 공보 404호에서 오하이오 뉴베리의 어그스틴 싸이언티픽에 의하여 설명된 스트로(straw) 방법에 의하여 결정된다. 접촉각은 액체에 의하여 젖어지는 고체 표면에 대하여 습식 성능의 양적 측정으로서, 0 (완전 젖어 축축함)에서 180˚(축축함이 전혀 없음)의 범위이다. 스트로 방법을 이용하는 접촉각은, 각각 약 7.5cm 의 길이를 갖고 함께 놓여진 다수의 섬유들을 이용함으로써 측정된다.
가는 플렉시블 구리선이 섬유 주위에 루프(loop)되고 와이어의 양 끝단은 작은 튜브("스트로") 속으로 넣어진다. 전형적으로 약 1mm 의 작은 내경과 대략 25mm의 길이를 갖는 튜브가 이용된다.
구리선이 당겨져 섬유들이 자체적으로 2배로 되고 튜브속으로 들어간다. 충분한 섬유가 사용되어 튜브는 섬유로 완전히 단단하게 충진된다. 섬유들은 튜브의 밑단에서 균일하게 다듬어지고 구리선은 튜브의 상단에 생성된 섬유 루프로부터 제거된다.
섬유들을 포함하는 튜브는 실험을 위하여, 섬유를 관통하는 후크 또는 다른 클랭핑 기술을 이용하여 밸런스(크뤼스 프로세서 텐션미터 K12)에 부착된다. 액체, n-헥산은 이것이 섬유에 막 닿을 때까지 올려진다. 부피 대 시간 데이터가 액체가 샘플을 통과할 때 수집된다. 이 데이터는 워시번 방정식을 이용하여 접촉각을 계산하는데 이용된다.
정전압
정전압은 필라멘트사를 약 0.65g 의 프리텐션을 갖고, 분당 300 미터의 속도로 6.35mm 직경의 세라믹(산화 알루미늄) 핀 주위를 반 바퀴 감음으로써 측정된다. 발생된 정전압은 몬로에 에렉트록닉스 정전압계(Monroe Electronics static voltmeter)로 실선(threadline)으로부터 48 mm 떨어진 곳에서 측정된다. 시험조건의 온도는 상대습도가 40%에서 70℉ 이다.
실시예
다양한 피니쉬(finish) 형태를 갖는 일련의 폴리에스테르 산업적 필라멘트사들이 비교되었다. 모든 필라멘트사들은 스핀된 필라멘트사에 스핀 피니쉬 재료(물에 15% 에멀젼)을 바름으로서 준비되었고 스핀-인발공정을 사용하였다. 필라멘트사의 목표 최종 피니쉬는 0.4 내지 0.6 중량% 이었다. 필라멘트사의 dtex는 140 필라멘트에서 1100 이었다. 필라멘트사는 70 cN/tex 의 점착력, 25%의 파괴 신장률 그리고 3.5%의 고온 공기(177℃, 30분) 수축률을 가졌다. 대조품(아무런 안티 위킹 피니쉬 재료가 없는 것)은, 열적 안정 폴리올 에스테르, 에쏘실레이트된 비이온 에멀시파이어 그리고 양이온 정전기 방지제의 혼합물로 구성되는 피니쉬 재료를 사용한, 상업적인 타입 787(미합중국 노스캐롤라이나 살리스버리의 인비스타 제품)이다.
샘플 위킹(mm) 접촉각(˚) 정전압(볼트)
타입 787(대조품) 80.8 57 18
3M F359 탄화플루오르 피니쉬재료 7.8 61.35 72
3M F359 탄화플루오르 피니쉬재료(에멀시파이어 또는 안티정전기제 없음) 2.6 69.25 2362
미쯔비시 리퍼얼 F89 탄화플루오르 30.2 59.65 208
filan 5248A 2.6 73.75 225
filan 5248B 3.1 82.35 216
Lurol FC-L565 3.3 68.4 119
Lurol FC-L790 5.0 측정되지 않음 280
따라서 본 발명에 따르면 전술한 목적, 목표, 장점을 충분히 만족하는 연속 필라멘트가 제공된다는 사실이 명백하다.
본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 사상과 범위내에서 다른 실시예, 다양한 변경 또는 변형이 있을 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자에게는 명백한 것이며, 따라서 그러한 다른 실시예, 변경 또는 변형은 본 발명의 사상 및 넓은 범위에 속한다 해야 할 것이다.

Claims (8)

  1. 6 mm 보다 작은 위킹, ± 400 볼트 범위의 정전압, 그리고 65° 보다 크거나 같고 90° 보다 작은 물 접촉각을 가지며; 상기 정전압은 0.65g 의 프리텐션을 갖고, 분당 300 미터의 속도로 6.35mm 직경의 세라믹 핀 주위를 반 바퀴 감음으로써 측정되며, 발생된 정전압은 몬로에 에렉트록닉스 정전압계로 실선(threadline)으로부터 48 mm 떨어진 곳에서 측정하고, 시험조건의 온도는 상대습도가 40%에서 70℉ 인 것을 특징으로 하는 필라멘트사.
  2. 제1항에 있어서, 상기 필라멘트는 수성 탄화플루오르 화합물로 코팅된 필라멘트사.
  3. 제1항에 있어서, 상기 필라멘트사는 폴리에스테르, 폴리(알파)올레핀, 폴리아미드 그리고 아크릴의 그룹으로부터 선택된 필라멘트사.
  4. 제1항에 있어서, 상기 필라멘트사는 정전기 방지제, 살생물제, 착색제(염료, 안료), 결합제, 내연제, 열안정제, 광안정제, 윤활제, 가소제, 그리고 이들 복수의 혼합물을 추가로 포함하는 필라멘트사.
  5. 6 mm 보다 작은 위킹, ± 400 볼트 범위의 정전압, 그리고 65° 보다 크거나 같고 90° 보다 작은 물 접촉각을 가지며, 상기 정전압은 0.65g 의 프리텐션을 갖고, 분당 300 미터의 속도로 6.35mm 직경의 세라믹 핀 주위를 반 바퀴 감음으로써 측정되며, 발생된 정전압은 몬로에 에렉트록닉스 정전압계로 실선(threadline)으로부터 48 mm 떨어진 곳에서 측정고, 시험조건의 온도는 상대습도가 40%에서 70℉인 필라멘트사로 직조된 직물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 필라멘트사는 수성 탄화플루오르 화합물로 코팅된 직물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 필라멘트사는 폴리에스테르, 폴리(알파)올레핀, 폴리아미드 그리고 아크릴의 그룹으로부터 선택된 직물.
  8. 제5항에 있어서, 표지, 기(旗), 천막, 텐트에 사용된 직물.
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