본 발명은 도전성 분말; 무기질계 바인더; 및 유기비클을 포함하고,
상기 유기비클은 공중합체 바인더; 모노 (메타)아크릴레이트 화합물; 가교제; 및 광개시제를 포함하는 것이 특징인 감광성 페이스트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 감광성 페이스트를 이용하여 제조된 평판표시장치의 전극 및 상기 전극을 포함하는 평판표시장치를 제공한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.
종래 인쇄공법에 의한 평판표시장치의 전극 패턴 형성 시, 인쇄잉크로는 금속 분말, 바인더, 가교제, 광개시제, 용제 등을 함유시킨 감광성 페이스트가 이용되어 왔다. 그러나, 종래 잉크 내 상기 용제, 특히 톨루엔, 가솔린, 또는 알코올류와 같이 극성이 강하거나 침투성이 좋은 용제에 의해 블랭킷이 팽윤되고, 블랭킷과 종래 잉크와의 친화성이 증가하여 패턴의 선폭이 커지는 등 인쇄 정밀도의 저하가 초래되는 문제가 있었다.
그러나, 본 발명자들은 종래 감광성 페이스트에 포함되던 용제를 포함하지 않고, 반면 종래 감광성 페이스트에 포함되지 않았던 모노 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 감광성 페이스트를 사용하면 상기 블랭킷의 팽윤 문제를 해결할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 감광성 페이스트는 용제를 포함하지 않고, 반면에 극성 및 침투성이 낮은 모노 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하고, 이를 이용하여 오프셋 인쇄법에 의한 전극 패턴 형성 시 블랭킷의 팽윤 발생을 억제하고, 이로 인해 매우 얇은 패턴 선폭과 높은 인쇄 정밀도를 부여할 수 있는 것이 특징이다. 또한, 블랭킷의 팽윤 발생이 억제되므로 연속 생산이 가능하여 양산 공정에 적용 가능하며, 이로 인한 경제적 효과가 기대될 수 있다.
따라서, 본 발명의 감광성 페이스트는 오프셋 인쇄용 감광성 페이스트인 것이 바람직하다.
본 발명의 감광성 페이스트에 있어서, 상기 도전성 분말 100 중량부에 대해, 상기 무기질계 바인더 0.1~10 중량부 및 상기 유기비클 20~100 중량부를 포함하며,
상기 유기비클은 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해 상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물 100~250 중량부; 상기 가교제 20~150 중량부 및 상기 광개시제 5~100 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 감광성 페이스트 중 상기 도전성 분말의 함량이 상기 범위에 미달되면 소성 시에 도전 막의 선폭 수축이 심하고 단선이 발생될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 인쇄 불량 및 광 투과의 저하에 의한 불충분한 가교 반응에 의해서 원하는 패턴을 얻을 수 없다.
상기 도전성 분말은 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 구리(Cu), 팔라듐(Pd) 및 니켈(Ni)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속 또는 이들의 합금일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 바람직하게는 은 분말이 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 무기질계 바인더는 소성 공정에서 도전성 분말의 소결(sintering) 특성을 향상시키며, 도전막과 유리 기판 사이에 접착력을 부여하는 역할을 할 수 있다.
본 발명의 감광성 페이스트 내 상기 무기질계 바인더는 상기 도전성 분말 100 중량부에 대해 0.1~10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 무기질계 바인더가 0.1 중량부 미만으로 포함되면 도전성 분말의 소결이 제대로 일어나지 않고, 도전막과 유리 기판 사이의 접착력이 저하되어 도전막이 떨어질 수 있다. 또한, 상기 무기질계 바인더가 10 중량부 초과하여 포함되면 도전막의 저항이 증가되는 문제가 있을 수 있다.
상기 무기질계 바인더는 PbO-SiO2계, PbO-B2O3-SiO2계, ZnO-SiO2계, ZnO-B2O3-SiO2계, Bi2O3-SiO2계 및 Bi2O3-B2O3-SiO2계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 상기 무기질계 바인더는 평균 입경이 10㎛ 이하인 것일 수 있고, 바람직하게는 5㎛ 이하인 것을 사용할 수 있다. 무기질계 바인더의 평균 입경이 10㎛를 초과하면 소성막이 불균일하고 직진성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 감광성 페이스트 내 상기 유기 비클은 상기 도전성 분말 100 중량부에 대해 20~100 중량부로 포함될 수 있다. 상기 유기 비클이 20 중량부 미만으로 포함되면 인쇄성이 불량해지고 노광 감도가 저하될 수 있으며, 100 중량부 초과하여 포함되면 상대적으로 도전성 분말의 함량이 낮아져 소성 시에 도전막의 선폭 수축이 일어나고 단선이 발생될 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 유기 비클은 공중합체 바인더, 모노 (메타)아크릴레이트 화합물, 가교제 및 광개시제를 포함하고 있다. 특히, 본 발명에 있어서 상기 유기 비클은 용매를 포함하지 않고, 반면 모노 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는 것이 특징이다.
본 발명에 있어서 상기 공중합체 바인더는 카르복실기를 갖는 모노머와 에틸렌성 불포화 모노머와의 공중합체일 수 있다. 상기 공중합체 바인더는 오프셋 인쇄 방식에서 오프(Off) 단계 및 셋(Set) 단계에서 소성되지 않은 상태의 전극 페이스트의 모양이 무너지는 것을 방지하는 역할을 할 수 있다.
상기 카르복실기를 갖는 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레인산, 비닐초산 및 이들의 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 에틸렌성 불포화 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 및 에틸렌글리콜 모노메틸에테르 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 공중합체 바인더는 그 분자량이나 산가가 특별히 한정되지는 않는다. 비제한적인 예로, 상기 공중합체 바인더는 중량평균 분자량이 5000~100000 g/mol이고, 산가는 20~100 mgKOH/g인 것이 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물은 아크릴레이트기 1개를 포함하는 화합물로서, 극성 및 침투성이 낮은 화합물이 바람직하며, 본 발명의 감광성 페이스트의 점도를 적당히 조절하게 하는 역할을 할 수 있다.
상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물은 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해 100~250 중량부, 바람직하게는 150~200 중량부로 포함될 수 있다. 상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물이 100 중량부 미만으로 포함되면 노광 감도가 떨어져서 원하는 크기의 소성막 선폭을 얻기 어려우며, 250 중량부 초과로 포함되면 소성막에 잔사(residue)를 발생시킬 수 있다.
상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물은 아릴 (메타)아크릴레이트, 아릴알킬 (메타)아크릴레이트, 아릴옥시알킬 (메타)아크릴레이트, 알킬 (메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트 및 알케닐 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 모노 (메타)아크릴레이트 화합물의 보다 구체적인 예를 들면, 페닐 (메타)아크릴레이트, p-클로로페닐 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-(p-클로로페녹시)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소데실 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서 상기 가교제는 노광 감도가 좋은 다관능 모노머가 사용될 수 있다. 상기 가교제는 디(메타)아크릴레이트계, 트리(메타)아크릴레이트계, 테트라(메타)아크릴레이트계, 펜타(메타)아크릴레이트계 및 헥사(메타)아크릴레이트계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
보다 구체적인 예로는, 테트라에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트(분자량 50~20,000), 비스페놀 A 폴리에톡시레이트 디(메타)아크릴레이트(분자량 100~10,000), 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 에톡시레이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 프로폭시레이트 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 에톡시레이트 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 또는 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 가교제는 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해 20~150 중량부로 포함될 수 있다. 상기 가교제가 20 중량부 미만으로 포함되면 노광 감도가 떨어져서 원하는 크기의 소성막 선폭을 얻기 어려우며, 150 중량부 초과로 포함되면 소성막에 잔사(residue)를 발생시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광개시제는 특별히 한정되지는 않고, 당업계에 알려진 통상의 광개시제가 사용될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 광개시제는 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-2-페닐아세토페논, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등이 있다. 또한, 아조비스이소부티로니트릴(2,2'-Azobis(isobutyronitrile))과 같은 아조계 화합물, 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide)와 같은 유기과산화물 등도 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 상기 물질들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 광개시제는 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해 5~100 중량부로 포함될 수 있다. 상기 가교제가 5 중량부 미만으로 포함되면 노광 감도가 떨어져서 원하는 크기의 소성막 선폭을 얻기 어려우며, 100 중량부 초과로 포함되면 소성막 의 선폭이 크게 나오거나 소성막 주변에 잔사가 발생되는 문제가 있을 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서 상기 유기 비클은 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 비제한적인 예로는 감도를 향상시키는 증감제; 감광성 페이스트의 보존성을 향상시키는 중합금지제; 산화방지제; 해상도를 향상시키는 자외선 흡광제; 감광성 페이스트 내의 기포를 줄여주는 소포제; 분산성을 향상시키는 분산제; 인쇄시 전이성을 향상시키는 이형제; 및 산화규소나 마그네슘과 같은 요변제 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 첨가제 각각의 함량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해 1~30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 1 중량부 미만일 경우 요변성, 부착성, 이형성 등에서 문제가 발생될 수 있으며, 30 중량부 초과일 경우 소성시 잔류물에 의해 전기적 특성 악화되고 요변성, 부착성 등의 문제 발생될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 감광성 페이스트를 이용하여 제조된 평판표시장치의 전극을 제공하며, 또한 상기 전극을 포함하는 평판표시장치를 제공한다. 상기 평판표시장치의 비제한적인 예로는 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel, PDP), 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD), 전계 방출 표시장치(Field Emission Display, FED) 및 전계발광(Electro Luminescence, EL) 표시소자 등이 있으며, 플라즈마 디스플레이 패널이 바람직하다.
본 발명에 있어서 상기 평판표시장치의 전극 제조과정은 특별히 한정되지 않고, 당업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 바람직하게는 오프셋 인쇄공법 에 따른다. 상기 오프셋 인쇄공법에 따른 전극 제조과정의 예로는, 오프셋 인쇄기를 이용하여 기판 상에 전극 패턴을 인쇄하는 과정; 노광 장치를 이용하여 상기 인쇄된 전극 패턴을 200~500 mJ/cm2으로 노광하는 과정; 및 상기 노광된 미세 패턴을 전기 소성로 등에서 450~650℃로 소성하는 과정을 포함하여 이루어질 수 있으나, 이러한 제조과정에 한정되는 것은 아니다. 상기 소성과정에서 유기비클에 포함되는 유기물질들은 열분해되어 제거될 수 있다.
이때, 상기 오프셋 인쇄공법은 음각 및/또는 양각을 이용하고 잉크의 전이특성을 이용하여 평판표시장치의 전극 형성에 사용되고 있는 인쇄방법으로 당업계에 공지되어 있으므로 이에 대한 설명은 본 명세서에서 생략한다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1: 감광성 페이스트의 제조)
도전성 분말로서 은 분말 (구형, 비표면적 1.04m2/g, D50=1.06㎛, D10=0.44㎛, D90=1.58㎛); 무기질계 바인더로서 유리 프릿(B2O3-SiO2계, Dmax=3.54㎛, 무정형); 공중합체 바인더로서 poly(MMA-co-MAA) (분자량 10.3K, 산가 39mgKOH/g); 모노 (메타)아크릴레이트 화합물로서 PEA(phenoxyethyl acrylate); 가교제로서 TMPTMA (TriMethylolPropane TriMethAcrylate); 광개시제로서 2-벤질-2-디에틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논; 실리콘계 이형제; 및 기타 첨가제로 요변제인 산화 규소를 하기 표 1에 기재된 조성비로 사용하였다.
구체적으로, 먼저 공중합체 바인더와 모노 (메타)아크릴레이트 화합물을 배합 혼합한 후, 가교제, 광개시제, 이형제 및 첨가제를 혼합하여 유기 비클을 제조하였다. 이후 상기 유기 비클에 은 분말 및 유리 프릿을 첨가하고 배합 교반한 후, 3-롤 밀을 이용하여 반죽하여 감광성 페이스트를 제조하였다.
(실시예 2~3: 감광성 페이스트의 제조)
실시예 1과 동일한 방법으로 하기 표 1에 기재된 조성비에 맞추어 감광성 페이스트를 제조하였다.
|
실시예 1 (중량부) |
실시예 2 (중량부) |
실시예 3 (중량부) |
비교예 1 (중량부) |
은분말 |
55 |
60 |
70 |
65 |
유리프릿 |
4 |
4 |
4 |
4 |
공중합체 바인더 |
12 |
9 |
6 |
12 |
모노 (메타)아크릴레이트 |
20 |
16 |
11 |
- |
가교제 |
6 |
8 |
6 |
4.5 |
광개시제 |
1.5 |
1.5 |
1.5 |
2 |
이형제 |
1 |
1 |
1 |
0 |
첨가제 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
용제 |
- |
- |
- |
12 |
(비교예 1: 감광성 페이스트의 제조)
모노 (메타)아크릴레이트 화합물은 사용하지 않고, 반면 용제를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 표 1에 기재된 조성비에 맞추어 감광성 페이스트를 제조하였다.
이때, 상기 용제는 부틸카비톨 50 중량%와 알파터피놀 50 중량%로 이루어진 혼합 용제를 사용하였다.
(성능 평가 시험)
상기 실시예 1~3 및 비교예 1의 감광성 페이스트를 이용하여 하기 공정 조건으로 플라즈마 디스플레이 패널 전극을 제조한 후, 그 특성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
ⅰ) 인쇄: 도 1과 같은 오프셋 인쇄기를 이용하여, 유리 기판에 전극 패턴을 인쇄하였다.
① 인쇄롤
재질: SUS
표면: 크롬도금
패턴깊이: 15㎛
패턴폭: 50, 70, 100㎛
패턴간격: 100㎛
구동속도: 200mm/s
② 블랭킷롤:
속: SUS, 겉: Rubber
Rubber재질: 실리콘계 엘라스토머, 천연고무
Rubber경도: JIS A경도로 40~60
Rubber두께: 5mm이하
구동속도: 200mm/s
Heating장치
ⅱ) 노광: 고압 수은 램프가 장착된 자외선 노광 장치를 이용하여 300mJ/cm2로 조사하였다.
ⅲ) 소성: 전기 소성로를 이용하여 520℃로 30분 동안 소성하였다.
ⅳ) 소성 막 두께 및 폭 측정: 막 두께 측정장비를 이용하여 소성 후 막 두께 및 폭을 측정하였다.
|
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
선폭변화량(1매~100매) |
± 20% 이내 |
± 8% 이내 |
± 5% 이내 |
± 5% 이내 |
인쇄형상 |
보통 |
양호 |
양호 |
불량 |
기판과의 밀착성 |
보통 |
양호 |
양호 |
양호 |
비저항 |
6*10-6 Ω㎝ |
4*10-6 Ω㎝ |
3.5*10-6 Ω㎝ |
8*10-6 Ω㎝ |