상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 PbO 2 내지 40 중량%; Bi2O3 5 내지 50 중량%; SiO2 1 내지 20 중량%; B2O3 10 내지 35 중량%; BaO 5 내지 25 중량%; 및 ZnO 1 내지 20 중량%를 포함하는 디스플레이 장치용 유리 분말을 제공한다.
상기 Bi2O3는 10 내지 45 중량%가 더욱 바람직하다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 디스플레이 장치에 사용되는 유리 분말에 관한 것으로서, 특히 투명 전극을 보호하기 위해 사용되거나 또는 화소를 독립적으로 제어하기 위해, 투명 전극 사이에 절연층을 형성하기 위해 사용되는 유리 분말에 관한 것이다.
본 발명의 유리 분말은 주성분으로 PbO 2 내지 40 중량%, Bi2O3 5 내지 50 중량%, SiO2 1 내지 20 중량%, B2O3 10 내지 35 중량%, BaO 5 내지 25 중량% 및 ZnO 1 내지 20 중량%를 포함한다.
본 발명의 유리 분말에서 사용된 Bi2O3는 유전율 및 투과율을 향상시키기 위해 첨가된 성분으로서, 그 함량은 5 내지 50 중량%가 바람직하며, 10 내지 45 중량%가 더욱 바람직하다. Bi2O3의 함량이 5 중량% 미만이면, 투과율이 저하되는 경향이 있고, 50 중량%를 초과하는 경우에는 유전율은 상승하나, 투과율이 저하되어 사용하기에 바람직하지 않다.
상기 PbO는 유리의 연화점을 저하시키는 성분으로서, 그 함량은 2 내지 40 중량%가 바람직하다. PbO의 함량이 2 중량% 미만인 경우에는 유전율이 저하되는 문제가 있고, 40 중량%를 초과하면, 투과율이 저하되어 바람직하지 않다.
상기 SiO2는 유리를 안정화시키는 성분으로서, 그 함량은 1 내지 20 중량%가 바람직하고, 1 내지 15 중량%가 더욱 바람직하다. SiO2의 함량이 1 중량% 미만이면, 유리의 안정성 문제점이 있고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 연화점 및 항복점이 상승되고 투과율이 저하되어 바람직하지않다. 특히 투과율, 연화점 및 항복점 측면에서는 15 중량% 이하가 더욱 바람직하다.
상기 B2O3는 유리 형성에 중요한 역할을 하는 성분으로서, 그 함량은 10 내지 35 중량%가 바람직하다. B2O3의 함량이 10 중량% 미만이면, 유리 형성제가 부족하여 결정화 문제점이 있고, 35 중량%를 초과하면, 유리 안정성, 연화점, 항복점이 적절하지 않은 문제점이 있다.
또한, B2O3와 SiO2를 합하여 15 내지 40 중량%인 경우가 더욱 바람직하다. B2O3와 SiO2를 합하여 상기 범위에 속하면, 유리 안정성, 연화점, 항복점 및 투과율면에서 있어서 더욱 효과적이다.
상기 BaO는 연화점, 항복점 및 투과율을 조절하는 성분으로서, 그 함량은 5 내지 25 중량%가 바람직하며, 10 내지 20 중량%가 더욱 바람직하다. BaO의 함량이 5 중량% 미만이면, 선팽창 계수가 저하되고 연화점 및 항복점이 상승되어 바람직하지 않고, 25 중량%를 초과하면 선팽창 계수가 증가되고, 투과율이 저하되어 바람직하지 않다. 특히 적절한 선팽창 계수, 연화점, 항복점 및 투과율 측면에서는 10 내지 20 중량%가 더욱 바람직하다.
상기 ZnO는 연화점, 항복점 및 열팽창 계수를 조절하는 성분으로서, 그 함량은 1 내지 20 중량%가 바람직하다. ZnO의 함량이 20 중량%를 초과하면, 연화점이 너무 낮아져서 550℃ 정도의 소성 공정에서 기포가 발생되어 결과적으로 투과율이 저하되어 바람직하지 않다. 또한, ZnO의 함량이 1 중량% 미만이면 연화점이 높아져서, 소성 온도가 너무 증가하므로 적용이 어려워 바람직하지 않다.
이러한 주성분을 갖는 본 발명의 유리 분말은 그 유전율이 10 내지 13으로서, 본 발명의 유리 분말은 TiO2 또는 ZrO2와 같은 고유전율 재료를 주성분으로 포함하지 않아도 원하는 유전율을 얻을 수 있으며, 특히 플라즈마 디스플레이 패널에 적합한 전극 피복용 유리 분말에 요구되는 유전율인 10 내지 14 범위에 포함되는 유전율을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 유리 분말은 높은 투과율을 나타내며, 이러한 투과율은 유리 분말의 연화점으로 조절되는 것으로서, 본 발명의 유리 분말은 540 내지 590℃의 연화점을 갖으며, 500 내지 520℃의 항복점을 갖는다. 이러한 연화점 및 항복점을 갖는 본 발명의 유리 분말을 이용하여 투명 전극의 절연층을 형성하는 경우, 550℃ 내지 590℃의 적당한 온도에서 소성이 가능하여, 60 내지 85의 투과율을 가지므로, 투명 전극의 투명성을 저하시키지 않으면서, 절연성을 부여할 수 있어 바람직하다.
본 발명의 유리 분말은 CaO, MgO, Al2O3, P2O5, CoO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제1 첨가제를 더욱 포함하고, CuO, CeO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제2 첨가제를 더욱 포함할 수 있다.
이하, 각 성분들의 함량은 전체 유리 분말 100 중량부를 기준으로 한 값이다.
CaO 및 MgO는 열팽창 계수 조절 역할을 하는 성분으로서, CaO와 MgO를 합하여 그 함량은 1 내지 20 중량부가 바람직하다. CaO와 MgO를 합한 함량이 20 중량부를 초과하면, 연화점 상승 및 투과율 저하 문제가 있어 바람직하지 않다. CaO와 MgO의 혼합 비율은 원하는 물성에 따라 적절하게 조절할 수 있다.
Al2O3는 유리를 안정하게 하는 역할을 하는 성분으로서, 그 함량은 0 중량부 초과, 15 중량부 이하의 양이 바람직하며, 3 내지15 중량부가 더욱 바람직하다. Al2O3의 함량이 0 중량부 미만이면, 유리 분말이 불안정하여 결정화 현상이 발생되 므로 바람직하지 않고, 15 중량부를 초과하면, 투과율이 떨어져서 바람직하지 않다.
P2O5는 연화점 및 항복점을 저하시키는 역할을 하는 성분으로서, 그 함량은 0 중량부 초과, 10 중량부 이하가 바람직하다. P2O5의 함량이 10 중량부를 초과하면, 내수성이 저하되어 바람직하지 않다.
CoO는 유리의 착색 역할을 하는 성분으로서, 그 함량은 0 내지 3 중량부가 바람직하다. CoO의 함량이 3 중량부를 초과하면, 착색이 심하여 투과율이 저하되므로 바람직하지 않다.
CuO, CeO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제2 첨가제는 전극과의 반응성을 억제하는 효과가 있으며, 0 내지 3 중량부가 바람직하다. 상기 제2 첨가제의 함량이 3 중량부를 초과하는 경우에는 저파장 영역에서 투과율이 저하되어 바람직하지 않다. 상기 CuO 및 CeO2를 혼합하여 사용하는 경우, 그 혼합 비율은 원하는 물성에 따라 적절하게 조절할 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 본 발명의 유리 분말은 TiO2 또는 ZrO2와 같은 고유전율 재료를 포함하지 않아도 원하는 유전율을 얻을 수 있으나, 사용 목적에 따라 이러한 고유전율 재료를 1종 이상 더욱 포함할 수도 있다. 상기 TiO2 또는 ZrO2를 1종 이상 더욱 사용하는 경우, 이들의 함량은 0 내지 10 중량부가 적당하다. TiO2, ZrO2 또는 이들의 조합을 10 중량부를 초과하여 사용하면 유리의 결정화가 유발되어 바람직하지 않다.
본 발명의 유리 분말을 디스플레이 장치의 투명 전극을 코팅하기 위해서는 페이스트를 제조하여야 하며, 페이스트를 제조하는 공정은 다음과 같다.
먼저, 유리 분말을 구성하는 본 발명의 모든 성분을 본 발명의 범위 내 비율로 성분을 혼합한다. 얻어진 혼합물을 약 1000℃ 이상의 용융로에서 용융하여, 유리물을 제조한다. 상기 유리물을 분쇄 공정을 실시하여 적정 입도를 갖는 유리 분말을 제조한다.
이 유리 분말과 비히클을 혼합하여 페이스트 형태의 유리 조성물을 제조한다.
이러한 비히클로는 용매 및 바인더가 주로 사용된다. 용매로는 에틸 카비톨, 부틸 카비톨, 에틸 카비톨 아세테이트, 부틸 카비톨 아세테이트, 텍사놀, 테르핀유, 디프로필렌글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 에틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, γ-부티로락톤, 셀로솔브 아세테이트, 부틸셀로솔브 아세테이트, 트리프로필렌 글리콜 등을 1종 또는 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 바인더로는 셀룰로오즈, 히드록시 메틸 셀룰로오즈, 히드록시 에틸 셀룰로오즈, 카르복시 메틸 셀룰로오즈, 카르복시 에틸 셀룰로오즈, 카르복시 에틸 메틸 셀룰로오드 등의 셀룰로오즈 유도체를 1종 또는 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 유리 분말은 디스플레이 장치의 투명 전극을 보호하기 위해 투명 전극을 피복하는 용도로 또한 화소를 독립적으로 제어하기 위해 전극 사이에 절연층을 형성하는 용도로 유용하게 사용될 수 있으며, 이러한 목적이라면 어떠한 디스플레이 장치에 사용되도 무방하나, 특히 플라즈마 디스플레이 패널에 유용하게 사용될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1 내지 6)
PbO, Bi2O3, SiO2, B2O3, Al2O3, ZnO, TiO2, BaO, P2O5, CeO2, CuO, CoO 및 MgO를 각각 하기 표 1에 나타낸 함량을 측정하여, 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 1200℃ 이상 용융로에서 투입하여 용융하고, 용융완료된 유리물을 압착하였다.
압착된 유리물을 1차로 볼밀 분쇄를 실시한 후, 2차 정밀 분쇄기로 2-2.5㎛의 평균 입도를 갖도록 분쇄하여 유리 분말을 제조하였다.
제조된 유리 분말의 유전율, 항복점 및 연화점을 다음과 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1) 유전율 측정 조건
시편 제조: 분쇄된 유리 분말에 1Kgf/cm2 압력을 가하여 성형한 후 510-540℃ 온도에서 소성하고, 소성된 시료의 상하면을 매끄럽게 연마하여 시편을 제조하였다.
- 측정 장치: LCR Meter
- 측정 방법: 제조된 시편에 상하면에 Ag 전극 재료를 입혀서 Cp값을 측정한 후 유전율 값을 계산하였다.
2) 항복점 측정 조건
- 측정 장치: 열분석기(DSC)
- 측정 방법 : 열분석용 셀에 상기 실시예 1 내지 6에 따라 얻어진 유리 분말을 30mg 칭량하여 알루미늄 셀에 넣고, 10℃/분의 승온 속도로 600℃까지 온도를 증가시키면서 측정하였다.
3) 연화점 측정 조건
- 측정 장치: 연화점 측정기
- 측정 방법: 1.5 X 1.5 X 1mm의 시료 크기로 시료를 제조하여 측정하였다.
|
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
실시예 4 |
실시예 5 |
실시예 6 |
PbO(중량%) |
4 |
6 |
10 |
15 |
25 |
30 |
Bi2O3(중량%) |
40 |
35 |
30 |
30 |
20 |
10 |
SiO2(중량%) |
4.5 |
4.5 |
4 |
8.5 |
8.5 |
12 |
B2O3(중량%) |
20 |
20 |
21 |
25 |
19 |
20 |
Al2O3(중량%) |
3.5 |
3.3 |
9 |
3.5 |
3.2 |
8 |
ZnO(중량%) |
12 |
12 |
12 |
- |
12 |
10 |
TiO2(중량%) |
2 |
7 |
1 |
- |
|
|
BaO(중량%) |
14 |
12 |
12 |
18 |
12 |
10 |
CuO(중량%) |
- |
- |
- |
- |
0.3 |
- |
CoO(중량%) |
- |
0.2 |
- |
- |
- |
- |
MgO(중량%) |
- |
- |
1 |
- |
- |
- |
총합(중량%) |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
유전율 |
12.4 |
14.5 |
12.6 |
11.8 |
11.5 |
11 |
항복점(℃) |
512 |
502 |
505 |
518 |
520 |
506 |
연화점(℃) |
540 |
545 |
550 |
560 |
560 |
550 |
상기 표 1에 나타낸 것과 같이, 각 성분을 최적 함량으로 포함하는 실시예 1 내지 6의 유리 분말은 우수한 유전율, 항복점 및 연화점을 나타내었다.
(비교예 1 내지 3)
PbO, Bi2O3, SiO2, B2O3, Al2O3, ZnO, TiO2 및 BaO를 각각 하기 표 2에 나타낸 함량을 측정하여, 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 1200℃ 이상 용융로에서 투입하여 용융하고, 용융완료된 유리물을 압착하였다.
압착된 유리물을 1차로 볼밀 분쇄를 실시한 후, 2차 정밀 분쇄기로 2-2.5㎛의 평균 입도를 갖도록 분쇄하여 유리 분말을 제조하였다.
제조된 유리 분말의 항복점을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 비교를 위하여 실시예 1의 연화점 결과도 하기 표 2에 다시 나타내었다.
|
실시예 1 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
PbO(중량%) |
4 |
45.0 |
15 |
45 |
Bi2O3(중량%) |
40 |
10 |
20 |
2 |
SiO2(중량%) |
4.5 |
10 |
2 |
8 |
B2O3(중량%) |
20 |
15 |
30 |
19 |
Al2O3(중량%) |
3.5 |
|
2 |
|
ZnO(중량%) |
12 |
10 |
3 |
23 |
TiO2(중량%) |
2 |
|
|
|
BaO(중량%) |
14 |
10 |
28 |
3 |
총합(중량%) |
100 |
100 |
100 |
100 |
항복점(℃ |
512 |
469 |
570 |
449 |
상기 표 2에 나타낸 것과 같이, 실시예 1의 항복점은 512℃로 추후 소성 과정을 적절한 온도에서 실시할 수 있으나, 비교예 1 및 3은 항복점 온도가 너무 낮아, 추후 550℃ 내지 590℃의 온도로 소성시 기포가 발생하여 투과율이 감소될 수 있고, 비교예 2는 항복점 온도가 570℃로 너무 높아, 역시 투과율이 저하되어 바람직하지 않다.
이어서 상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3의 유리 분말 및 α-터피네올 용매 및 에틸셀룰로즈 바인더가 1 : 9 중량비로 혼합되어 만들어진 비히클과 70 : 30 중량%의 비율로 혼합하여 페이스트를 제조한 후, 이를 580℃로 소성하여, 코팅층을 형성한 후, 코팅층에 대한 투과도를 측정하여 그 결과를 하기 표 3 및 도 1에 나타내었다.
|
% T(450.0nm) |
% T(500.00nm) |
% T(550.00nm) |
% T(600.00nm) |
% T(650.00nm) |
실시예 1 |
66.6339 |
70.5624 |
73.6804 |
75.8582 |
78.6324 |
비교예 1 |
47.6595 |
47.185 |
47.4702 |
47.2578 |
48.6583 |
비교예 2 |
0.0191 |
0.0311 |
0.0347 |
0.0366 |
0.2152 |
비교예 3 |
27.0491 |
27.2663 |
28.2516 |
29.966 |
36.2253 |
투과율은 특히 550nm 파장에서의 투과율이 중요한데, 상기 표 3 및 도 1에 나타낸 결과를 보면, 실시예 1의 유리 분말을 이용한 코팅층의 투과율이 비교예 1 내지 3보다 월등하게 우수함을 알 수 있다.