KR100829484B1 - 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법 - Google Patents

폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100829484B1
KR100829484B1 KR1020020015519A KR20020015519A KR100829484B1 KR 100829484 B1 KR100829484 B1 KR 100829484B1 KR 1020020015519 A KR1020020015519 A KR 1020020015519A KR 20020015519 A KR20020015519 A KR 20020015519A KR 100829484 B1 KR100829484 B1 KR 100829484B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide
multifilament
area ratio
spinning
spherical area
Prior art date
Application number
KR1020020015519A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030076826A (ko
Inventor
홍기일
박경수
이승오
Original Assignee
주식회사 코오롱
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 코오롱 filed Critical 주식회사 코오롱
Priority to KR1020020015519A priority Critical patent/KR100829484B1/ko
Publication of KR20030076826A publication Critical patent/KR20030076826A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100829484B1 publication Critical patent/KR100829484B1/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D01D5/088—Cooling filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/48—Tyre cords
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02J—FINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
    • D02J1/00—Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
    • D02J1/22—Stretching or tensioning, shrinking or relaxing, e.g. by use of overfeed and underfeed apparatus, or preventing stretch

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 반복단위의 90몰% 이상이 -[NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO]- 의 단위로 구성되고, 모노필라멘트 단면 상에서 구정(球晶) 면적비가 0.3~0.7이고 모노필라멘트간 구정 면적비의 편차가 0.2 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 제조방법은 폴리아미드 4.6 폴리머 칩을 용융방사 및 연신하여 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트를 제조함에 있어서, 방사구금내 폴리머 체류시간을 5~9분으로 조절하고, 방사온도와 냉각온도에 의해 산출되는 공정제어계수(C)를 0.774~1.423 범위 내로 조절하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트는 구조안정성이 양호하여 고무보강용 코드(Cord) 등으로 유용하다.
폴리아미드 4.6, 코드, 디핑, 구조안정성, 구정, 구정면적비, 내열강력비

Description

폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법 {A polyamide 4.6 multi filament, and a process of preparing for the same}
도 1은 본 발명 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 모노필라멘트 단면을 나타내는 모식도.
※ 도 1 중 부호 1은 구정(球晶) 이다.
본 발명은 양호한 구조안정성을 구비하여 고무보강용 코드 등으로 유용한 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
폴리테트라메틸렌아디프아미드로 대표되는 폴리아미드 4.6은 용융온도가 280℃ 이상으로 매우 높기때문에 용융시킬 때 열적 열화가 심하게 일어나며, 폴리머의 결정화 속도가 빨라서 섬유제조시 섬유의 결정행인 구정(球晶)이 과도하게 형성되어 제사가공이 곤란하다. 이와 같은 현상으로 인해 다양한 용도 전개가 가능한 섬유를 제조하기 어렵다는 단점이 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위한 종래기술로서, 대한민국 공개특허 제1991-1119호에서는 결정화도(Xc%) 45% 이상, 결정배향도(fc) 0.9 이상, 비결정배 향도(fa) 0.1~0.3, 장주기 90Å 이하, 비정역이 장주기의 1/3이하인 폴리아미드 4.6 섬유를 제안 하였다.
또한 대한민국 공개특허 제1997-43365호에서는 미세한 구정이 다수 형성된 폴리아미드 4.6 미연신사를 제조하고, 이를 연신후 열처리하여 2,748㎛2 당 구정수를 60개로, 구정길이를 10~17㎛로 조절한 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트를 제안하고 있다.
또한, 대한민국 공개특허 제1996-17952호에서는 직방향의 구정 크기가 3㎛ 이하, 섬유 축방향의 구정 크기가 20㎛ 이상, 사표면에 형성된 구정의 분포가 40~60%인 내마모성이 우수한 재봉사용 폴리아미드 4.6 섬유를 제안하고 있다.
상기의 종래방법들은 방사 초기 폴리아미드 4.6 폴리머의 급격한 구정형성을 막고 이후 공정에서 미세구조를 제어하는 접근방법을 적용한 것이지만, 폴리아미드 4.6은 결정화속도가 급격하여 상기 미세구조 물성들을 산출하는 것은 실효성이 없다.
특히, 대한민국 공개특허 제1991-1119호에서는 결정화도, 비결정배향도의 제어를 제시하였으나, 폴리아미드 4.6에 대해서는 비결정영역의 밀도(㎩)나 비결정영역의 배향도(△na)가 공지된 바 없다.
이는 폴리아미드 4.6에 대해서 비결정형태의 폴리머를 얻는 것이나, 비결정 형태에 가까운 폴리머들에 대해 순수 비결정 폴리머의 특정값을 추정하는 것이 어렵고, 이루어진 바가 없기 때문이다. 이러한 이유로 X선 회절기를 이용한 결정학적 데이터의 산출은 실효성이 없다. 따라서 상기의 물성들은 폴리아미드 4.6 섬유의 고강도 특성을 보장하지 않는다.
한편, 대한민국 공개특허 제1997-43365호 및 동 1996-17952호에 기재된 섬유 또는 방법들은 결정화속도가 빠른 폴리아미드 4.6의 특성상 미연신사 단계에서 결정들이 대부분 형성되므로 연신, 열처리에 의해 결정을 성장시키고 제어한다는 것은 효과적이지 못하다. 이는 열처리 공정 중에 섬유가 황변을 일으키는 단점이 있다.
또한, 구정의 가로, 세로의 크기를 제어함에 의해서는 구정으로 나타나는 결정영역과 섬유의 비결정영역의 상호 관계를 결정짓는 결정, 비결정 구조의 네트워크 형태를 조절할 수 없기 때문에 적절한 강도, 구조안정성, 내열특성을 발현할 수 없다.
본 발명은 구조안정성이 우수하여 고무보강용 원사로 유용한 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 달성하기 위한 본 발명의 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트는 반복단위의 90몰% 이상이 -[NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO]- 의 단위로 구성되고, 모노필라멘트 단면 상에서 구정(球晶) 면적비가 0.3~0.7이고 모노필라멘트간 구정 면적비의 편차가 0.2 이하인 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명의 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 제조방법은 폴리아미드 4.6 폴리머 칩을 용융방사 및 연신하여 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트를 제조함에 있어 서, 방사구금내 폴리머 체류시간을 5~9분으로 조절하고, 방사온도와 냉각온도에 의해 산출되는 공정제어계수(C)를 0.774~1.423 범위 내로 조절하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에 따르는 폴리아미드 4.6 섬유는 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있으며, 이는 바람직한 제조방법의 일례이다.
우선, 원료 폴리머로서 90몰% 이상이 -[NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO]- 의 단위로 구성되어진 점도수가 210 ±10㎖/g 이고, 융점이 295 ±5℃인 폴리아미드 4.6 폴리머를 사용한다.
폴리아미드 4.6의 용융방사 온도는 폴리머 용융온도(Tm) 이상부터 열분해온도(Td) 이하까지 가능하다. 이는 폴리아미드 4.6에 대해 대체로 290~340℃에 해당한다. 하지만 바람직한 방사온도는 290~320℃ 이며, 더 적절한 공정을 위해서는 방사온도를 단독으로 설정할 수 없으며, 다음과 같이 다른 공정조건(특히, 냉각풍 온도)과 연계하여 결정되어야 한다.
본 발명에서 얻고자 하는 구조안정성을 갖는 폴리아미드 4.6 섬유를 제조하기 위해서는, 익스트루더 내의 용융된 폴리머 상태와 구금 토출 후 급냉각되는 상태의 제어가 중요하다. 폴리아미드 4.6은 폴리머의 특성에 따라 이 두 상태는 유기적으로 동시에 제어되어야 한다.
이에 본 발명에서는 방사온도와 냉각풍 온도로 식(Ⅰ)과 같이 산출되는 공정제어계수(C)를 정의 하였으며, 공정제어계수(C)가 0.774~1.423의 조건을 만족하도 록 방사온도와 냉각풍 온도를 설정 하였다.
Figure 112002008344870-pat00001
(Ⅰ)
상기 식(Ⅰ)에서, a는 계수로서 300 이고, b는 계수로서 20 이다.
상기 범위의 공정제어계수(C)에 의해 익스트루더 내에서 용융시 폴리머의 열적열화와 토출후 폴리아미드 4.6 폴리머의 급격한 구정 형성을 막을 수 있다.
상기 식(Ⅰ)의 계수 a와 b는 실험에 의한 최적의 방사온도 300℃, 냉각풍온도 20℃로 공정조건을 표준화(Normalizing)하여 공정제어계수(C)에 그 효과를 반영시킨 것이다. 구체적으로 방사온도를 290~320℃ 범위 내에서, 냉각풍온도를 15~25℃ 범위 내에서 각각 적절하게 설정하여 공정제어계수(C)가 0.774~1.423의 조건을 만족하도록 한다.
또한 익스트루더 내의 용융부에서부터 방사구금공으로 토출될때까지의 폴리머 용융체류시간을 7 ±2분, 냉각풍속을 0.3~0.5m/초, 방사속도를 400~1,000m/분으로 각각 설정하여 미연신사를 제조하고, 계속해서 미연신사를 연신배율이 3.0~5.0이 되도록 연신하여 본 발명에 따른는 폴리아미드 4.6 섬유를 제조할 수 있다.
상기 방사공정에서 폴리아미드 4.6 폴리머의 점도수가 220을 초과하는 경우에는 용융된 폴리머의 점도가 과도하게 높아져 균일한 폴리아미드 4.6 섬유를 제조하기 어렵고, 점도수가 200 미만인 경우는 방사과정 중의 열적 열화에 취약하여 적정 강도의 구조안정성을 갖는 섬유를 얻기 어렵다.
또한, 폴리머의 융점이 295 ±5℃를 벗어나는 경우는 방사온도가 과도하게 높아져야 하거나 방사온도와 폴리머 융점과의 큰 차이로 인해 열적 열화가 심하게 일어날 수 있다.
본 발명에서 얻고자 하는 구정 면적비와 구정 면적비 분포의 형태(이하 "구정네트워크"라 한다)를 갖는 폴리아미드 4.6 섬유를 제조하기 위해서는 방사온도, 폴리머의 용융체류시간, 냉각풍 조건이 중요한 요인이다.
폴리머의 용융체류 시간이 9분을 초과하면 방사공정 중의 열적 열화로 인해 구정 형성이 극히 저해되어 구정 면적비가 0.3에 미달하게 된다. 체류시간이 5분 미만이면 폴리머의 점도가 과도하게 높아져 균일한 폴리아미드 4.6 섬유의 제조가 어렵다.
또한, 냉각풍의 온도가 25℃를 초과하고, 풍속이 0.3m/초 미만인 경우에는 불충분한 냉각효과에 의해 구정 형성이 극심하여 구정 면적비가 0.7을 초과하며, 필라멘트 간의 냉각효과도 불균일하게 되어 구정 면적비의 편차가 0.2를 넘게 된다. 반면, 냉각풍의 온도가 15℃ 미만이고, 풍속이 0.5m/초를 초과하면 과도한 냉각조건에 의해 구정 면적비가 0.3 미만으로 저하된다.
방사속도가 400m/분 미만인 경우에는 방사토출량이 적어 이에 따른 익스트루더 및 팩 내부에서 체류시간이 길어지게 되고 그 결과 폴리아미드 4.6 폴리머의 열분해가 증가되므로 섬유의 제조가 불가능하게 된다.
또한 1,000m/분을 초과하는 방사속도로 고속 권취하게되면 일정 강도를 부여하기 위한 고배율연신성이 떨어져 목적하는 정도의 강도 발현이 곤란하게 되고, 3.0배 이상의 고배율 연신을 적용할 경우 원사의 모우가 많아 연신사의 제조가 곤 란하게 된다.
상기 방법으로 제조된 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트는 반복단위의 90몰% 이상이 -[NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO]- 의 단위로 구성되고 단면에서의 구정 면적비가 0.3~0.7이고, 필라멘트간 구정 면적비의 편차가 0.2 이하이다.
폴리아미드 4.6 섬유에 있어서 모노필라멘트 단면에서 구정이 차지하는 면적비(이하 "구정면적비"라 한다)는 폴리아미드 4.6 섬유가 강도와 구조안정성을 발현하기 위한 중요한 물성이다.
구정면적비가 0.3 미만인 경우는 결정영역과 비결정영역, 결정들 사이에 연결된 타이분자들(Tie molecules)로 구성되는 미세구조 측면에서 강체 역할을 하는 결정영역의 감소를 유발하며, 동시에 타이 분자들의 수도 감소함을 의미한다. 이와 같은 미세구조의 폴리아미드 4.6 섬유는 적절한 강도발현이 불가능하며, 특히 구조안정성이 없고 고온에서 내열특성을 나타내지 못한다.
반면, 구정면적비가 0.7을 초과하는 경우는 방사과정 중에 냉각이 적절히 이루어지지 않은 상태 이다. 즉, 냉각용량의 부족으로 폴리아미드 4.6의 빠른 결정화 속도에 의해 구정이 과량 형성된 것이다.
이 같은 경우 단면에서의 미세구조 형태는 결정, 비결정, 타이 분자들에 의한 견고한 미세 구조네트워크 형태가 아닌 구정들이 한 영역에 몰려있거나 구정들이 서로 경계면을 접하여 성장함으로 타이분자들에 의한 결합이 적어진 형태가 된다.
이러한 상태는 섬유가 부서지기 쉬운(Brittle) 특성을 나타내고, 용도 전개 에 필요한 강신도 특성을 얻기 어려우며,딥 코드(Dip cord) 제작시 접착액의 침투가 양호하지 못하다.
상기 구정면적비가 모노필라멘트들 간에 균일하게 분포하지 못하고 그 편차가 0.2를 초과하면 강도, 건열수축율, 내열강력비 등이 급격히 저해된다. 이는 섬유의 강도, 건열수축율, 내열강력비 등의 특성들이 가장 약한 모노필라멘트에 의해 저해되기 때문이다.
결과적으로, 폴리아미드 4.6 섬유의 미세구조에 있어서 결정, 비결정, 타이분자들이 유기적으로 결합된 구정 내트워크의 형태를 갖추기 위해서 구정면적비가 0.3~0.7, 구정면적비의 편차가 0.2 이하를 만족해야 한다. 한편, 본 발명의 폴리아미드 4.6 섬유는 강도가 7.5g/den 이상이고, 건열수축율은 3.5% 이하이고, 내열강력비는 0.95 이상이다.
상기 폴리아미드 4.6 섬유는 접착액에 침지시켜 동력전달벨트, 타이어의 캡 플라이에 적합한 폴리아미드 4.6 섬유 코드를 제작할 수 있으며, 이러한 폴리아미드 4.6 섬유코드가 보강된 고무제품은 구조안정성이 높아 우수한 성능을 발현한다.
본 발명에서 원사 및 딥 코드의 물성들은 아래 방법으로 평가 하였다.
·강도, 절단신도
JIS-S1017 방법을 이용 하였다. 측정조건은 인장속도 300mm/분, 시료길이 250mm, 분위기 20℃, 65%RH 이었다.
·건열수축율
0.1g/den의 하중 하에서 시료길이(L0)를 구하고, 하중을 제거한 다음 건조 오븐 내에서 180℃, 30분간 열처리하여 동일한 하중에서 측정한 길이(L)를 구하여 하기 식에 대입하여 계산 하였다.
Figure 112002008344870-pat00002
·내열강력비
건조 오븐내에서 180℃, 30분간 열처리 전, 후의 강력 백분율로 구한다.
·점도수
질소가 6ℓ/시간의 양으로 공급되는 105℃의 건조기에서 시료를 30분 이상 건조한 후, 150 ±10mg을 채취하고, 채취한 시료량에 대하여 [시료량(mg) ×100/500]㎖의 양으로 농도 90.00 ±0.15%의 포름산(HCOOH)을 가한다(예 : 채취한 시료가 150mg인 경우 용매 30㎖를 가한다). 다음 25℃ 쉐이커(Shaker)에서 녹을 때까지 교반, 용해시킨다(통상 1~2시간 소요). 만약 불순물이 있으면 제거한다. 25 ±0.1℃ 항온수조에서 유블로드점도계(Ubbelohde Viscometer, No. 1)에 시료용액을 넣고 항온시킨 후 평균 낙류초수(t)를 측정한다. 별도로, 상기 용매(농도 90.00 ±0.15%의 포름산)의 평균 낙류초수(t0)를 측정한다. 점도수는 아래와 같이 계산한다. 점도수의 단위는 ㎖/g 이다.
Figure 112002008344870-pat00003
여기서, c는 시료용액의 농도(g/㎖) = 0.005g/㎖
·공정제어계수(C)
방사온도, 냉각풍 온도, 방사온도 표준화(Normalizing) 계수 a, 냉각풍 온도 표준화(Normalizing) 계수 b에 의해 공정제어계수(C)를 다음과 같이 정의 한다.
Figure 112002008344870-pat00004
여기서 a는 300, b는 20을 사용한다.
·용융체류시간
용융익스트루더 내의 용융부에서 부터 방사구금공으로 토출 될때 까지의 시간.
·구정면적비
섬유단면을 PIM(Polarizing interference microscoppe, 제조사 : 독일, Carl Zeiss, 모델명 : Jenapol-U interphako)에 의해 편광하에서 관찰 한다. 도면의 대표도와 같은 형태에서 구정면적비를 다음과 같이 정의 한다.
Figure 112002008344870-pat00005
여기서, 구정면적의 합은 도 1의 부호 1에 의해 표시되는 구정면적들의 총 합을 나타낸다. 멀티필라멘트들에서 평균값을 취하여 특성치인 구정면적비로 사용한다.
섬유의 단면을 관찰하기 위한 시료는 섬유를 파라핀으로 지탱시켜 마이크로톰(Microtome)으로 수직 절단하여 제작한다. 시료의 두께는 8~10㎛가 적당하다.
구정면적비, 구정면적비의 편차를 구하기 위해서는 멀티필라멘트를 구성한 모든 필라멘트의 구정면적비를 산출해야 하지만, 딥 코드 제작에 사용되는 원사 또 는 동력전달벨트, 타이어의 캡 플라이에 보강되는 원사는 일반적으로 수백개의 필라멘트로 구성된다. 따라서, 하나의 시료마다 모든 필라멘트 구정면적비를 산출하여 평균값으로 시료의 구정면적비를 구한다는 것은 효율성이 떨어진다. 이러한 이유로, 본 발명에서는 시료의 구성 필라멘트의 1/10을 랜덤하게 채취하여 측정, 평균값을 취하였다.
·구정면적비의 편차
멀티필라멘트에 의해 구성된 섬유에서 각 필라멘트의 구정면적비를 구하고, 그 표준편차를 계산하여 구정면적비 편차로 한다.
·구조안정지수(ES index) = 6.75kg에서의 중간신도 + 건열수축율
이하, 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 살펴본다. 그러나 본 발명은 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
익스트루더형 용융방사기에 점도수가 210㎖/g이고, 융점이 290℃인 폴리아미드 4.6 폴리머 칩을 투입한 후 550m/분의 방사속도로 용융방사하여 미연신사를 제조한 후, 이를 4.9배의 연신배율로 연신하여 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사)를 제조 하였다. 용융방사시 공정제어계수(C)는 0.909로, 방사구금내 폴리머 체류시간은 6분으로, 냉각풍의 온도는 22℃로, 냉각풍 풍속은 0.4m/초로 각각 설정 하였다. 이와 같이 제조된 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사)의 물성을 평가한 결과는 표 2와 같다. 또한 상기 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사)로 코드지를 제작한 후, 이를 열연신 후 접착액에 침지하고, 계속해서 건조 및 열이완시켜 딥 코드를 제조 하였다. 제조된 딥 코드의 물성을 평가한 결과는 표 3과 같다.
실시예 2 및 비교실시예 1 ~ 비교실시예 4
용융방사 조건 및 연신비를 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정 및 조건으로 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사) 및 이의 딥 코드를 제조 하였다. 이와 같이 제조된 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사)의 물성을 평가한 결과는 표 2와 같다. 제조된 딥 코드의 물성을 평가한 결과는 표 3과 같다.
제조조건
구분 실시예 비교실시예
1 2 1 2 3 4
공정제어계수(C) 0.909 1.176 1.333 0.909 0.714 1.538
체류시간(분) 6 8 11 4 6 5
냉각풍 온도(℃) 22 17 15 22 28 13
풍속(m/분) 0.4 0.5 0.5 0.5 0.2 0.7
방사속도(mpm) 550 950 380 1,100 550 950
연신비 4.9 4.1 4.9 2.9 4.9 4.1
조업성 양호 양호 제사불가 양호 양호 모우다발

폴리아미드 4.6 멀티필라멘트(연신사) 물성
구 분 실시예 비교실시예
1 2 2 3 4
구정면적비 0.59 0.40 0.73 0.84 0.25
구정면적비의 편차 0.07 0.12 0.25 0.34 0.21
강도(g/den) 8.4 7.9 7.6 7.1 6.8
건열수축율 2.5 3.1 4.1 3.7 4.6
내열강력비 0.98 0.96 0.89 0.90 0.83

딥 코드 물성
구 분 강도(g/den) 절단신도(%) 구조안정지수 [ES index(%)]
실시예 1 7.2 18.2 13.8
실시예 2 6.7 20.5 15.6
비교실시예 2 6.4 14.7 16.9
비교실시예 3 6.2 13.9 15.8
비교실시예 4 6.0 19.6 17.3

상기 결과에서와 같이, 본 발명에 따른 폴리아미드 4.6 섬유는 딥 코드로 제작시 강도 6.5g/den 이상, 절단신도 15% 이상, 6.7kg의 로드(load)에서의 신도(중간신도)와 건열수축율의 합으로 표시되는 구조안정지수(ES index)가 16% 이하인 특성을 갖게 된다. 상기 딥 코드 물성들은 고무보강용 소재로 사용되기 위해 필요한 요소이며 구조안정성을 갖기 위한 필수조건 이다.
상기 결과에서 딥 코드의 구조안정성은 구조안정지수(ES index)에 의해 나타나는데, 구조안정지수의 산출은 딥 코드가 보강재로 사용된 고무제품이 실제 사용 환경에서 받게 되는 로드(load), 압력, 열 등의 외부 요인에 대해 딥 코드의 형태변화를 정량적으로 나타낸 것이다. 딥 코드의 구조안정지수는 고무보강재로 사용되기 위해서 16% 이하가 되어야 한다.
표 3의 실시예에서 보여지는 딥 코드 강도, 절단신도, 구조안정지수의 우수성은 딥 코드 제작에 사용된 폴리아미드 4.6 섬유의 구조안정성에 기인한다. 즉, 폴리아미드 4.6 섬유의 결정구조적 측면에 있어서 구정 점유 면적비가 0.3~0.7이고, 필라멘트간의 구정면적비의 편차(0.2 이하)가 작기 때문에 용도 전개에 적합 한 강도, 절단신도, 구조안정성을 갖는 폴리아미드 4.6 딥 코드를 확보할 수 있다.
본 발명의 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트는 내열강력비 및 구조안정성이 우수하여 고무보강용 코드 제조 등에 유용하다.

Claims (7)

  1. 반복단위의 90몰% 이상이 -[NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO]- 의 단위로 구성되고, 모노필라멘트 단면 상에서 구정(球晶) 면적비가 0.3~0.7이고 모노필라멘트간 구정 면적비의 편차가 0.2 이하인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트.
  2. 1항에 있어서, 모노필라멘트간 구정 면적비의 편차가 0.1 이하인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트.
  3. 1항에 있어서, 멀티필라멘트의 강도가 7.5~8.4g/d 이고, 건열수축율이 2.5~3.5% 이고, 내열강력비가 0.95~0.98인 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트.
  4. 폴리아미드 4.6 폴리머 칩을 용융방사 및 연신하여 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트를 제조함에 있어서, 방사구금내 폴리머 체류시간을 5~9분으로 조절하고, 방사온도와 냉각온도에 의해 산출되는 공정제어계수(C)를 0.774~1.423 범위 내로 조절하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 제조방법.
  5. 4항에 있어서, 냉각풍 풍속을 0.3~0.5m/초로 조절하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 제조방법.
  6. 4항에 있어서, 방사속도를 400~1,000m/분으로 조절하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 제조방법.
  7. 4항에 있어서, 연신배율을 3.0~5.0으로 조절하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트의 제조방법.
KR1020020015519A 2002-03-22 2002-03-22 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법 KR100829484B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020015519A KR100829484B1 (ko) 2002-03-22 2002-03-22 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020015519A KR100829484B1 (ko) 2002-03-22 2002-03-22 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030076826A KR20030076826A (ko) 2003-09-29
KR100829484B1 true KR100829484B1 (ko) 2008-05-16

Family

ID=32225794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020015519A KR100829484B1 (ko) 2002-03-22 2002-03-22 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100829484B1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0457912A (ja) * 1990-06-27 1992-02-25 Unitika Ltd ナイロン４６モノフイラメントの製造法
KR930013233A (ko) * 1991-12-05 1993-07-21 하기주 나이론-46 섬유의 제조방법
KR950018703A (ko) * 1993-12-30 1995-07-22 하기주 나일론 46 섬유의 제조방법
KR960017953A (ko) * 1994-11-16 1996-06-17 이웅열 나일론46 섬유 및 그의 제조방법
KR960017952A (ko) * 1994-11-16 1996-06-17 이웅열 나일론46 섬유 및 그의 제조방법
KR970043365A (ko) * 1995-12-26 1997-07-26 이웅열 나일론-46섬유 미 그의 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0457912A (ja) * 1990-06-27 1992-02-25 Unitika Ltd ナイロン４６モノフイラメントの製造法
KR930013233A (ko) * 1991-12-05 1993-07-21 하기주 나이론-46 섬유의 제조방법
KR950018703A (ko) * 1993-12-30 1995-07-22 하기주 나일론 46 섬유의 제조방법
KR960017953A (ko) * 1994-11-16 1996-06-17 이웅열 나일론46 섬유 및 그의 제조방법
KR960017952A (ko) * 1994-11-16 1996-06-17 이웅열 나일론46 섬유 및 그의 제조방법
KR970043365A (ko) * 1995-12-26 1997-07-26 이웅열 나일론-46섬유 미 그의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030076826A (ko) 2003-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100402839B1 (ko) 고강력 폴리에틸렌 나프탈레이트 섬유
US5194210A (en) Process for making polyketone fibers
KR100779936B1 (ko) 산업용 고강력 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트
US4162346A (en) High performance wholly aromatic polyamide fibers
JP3886360B2 (ja) ポリエステルマルチフィラメント糸の製造方法
GB2044669A (en) High young's modulus poly - p - phenylene - terephthalamide fibres
US4075269A (en) Process for producing wholly aromatic polyamide fibers of high strength
CN1727539B (zh) 用于轮胎帘布的聚酯多纤维纱线
JPS5947726B2 (ja) ポリエステル繊維の製造法
KR100954873B1 (ko) 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트
EP2135981A1 (en) High tenacity thermoplastic polyurethane monofilament and process for manufacturing the same
EP0338534A2 (en) Polyvinyl alcohol fiber having excellent resistance to hot water and process for producing the same
KR100829484B1 (ko) 폴리아미드 4.6 멀티필라멘트 및 그의 제조방법
KR100602286B1 (ko) 폴리에스테르 섬유 및 그 제조방법
JPH0246688B2 (ko)
US20230076788A1 (en) Polyamide 46 multifilament
JPH02221412A (ja) 改善された耐熱接着性を有するゴム補強用ポリエステル繊維およびその製造方法
KR100215640B1 (ko) 열치수 안정성 및 강도이용율이 우수한 폴리에스테르 필라멘트사및 그의 제조방법
KR100505018B1 (ko) 고강력 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 섬유 및 이의 제조방법
KR101037123B1 (ko) 난연성이 우수한 산업용 폴리에스테르 섬유 및 이의 제조방법
KR100230664B1 (ko) 고무보강용 폴리에스테르 섬유 및 그 제조방법
KR960002887B1 (ko) 고강력 저수축 폴리에스테르섬유 및 그 제조방법
KR100603078B1 (ko) 열치수 안정성 및 강도가 우수한 폴리에스테르멀티필라멘트사 및 그 제조방법
KR100505016B1 (ko) 고속방사법에 의한 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 섬유 및이의 제조방법
KR20230002064A (ko) 후가공성이 향상된 폴리에틸렌 원사 및 이를 포함하는 원단

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120330

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130325

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee