KR100819599B1 - 연료 전지용 연료 저장체 - Google Patents

연료 전지용 연료 저장체 Download PDF

Info

Publication number
KR100819599B1
KR100819599B1 KR1020067026159A KR20067026159A KR100819599B1 KR 100819599 B1 KR100819599 B1 KR 100819599B1 KR 1020067026159 A KR1020067026159 A KR 1020067026159A KR 20067026159 A KR20067026159 A KR 20067026159A KR 100819599 B1 KR100819599 B1 KR 100819599B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fuel
valve body
container
liquid
fuel cell
Prior art date
Application number
KR1020067026159A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070026579A (ko
Inventor
타카히로 오사다
요시히사 수다
토시미 카미타니
쿠니타카 야마다
코우지 니시무라
야스나리 카바사와
Original Assignee
미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤
가시오게산키 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤, 가시오게산키 가부시키가이샤 filed Critical 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤
Publication of KR20070026579A publication Critical patent/KR20070026579A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100819599B1 publication Critical patent/KR100819599B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04201—Reactant storage and supply, e.g. means for feeding, pipes
    • H01M8/04208—Cartridges, cryogenic media or cryogenic reservoirs
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04186—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of liquid-charged or electrolyte-charged reactants
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04201—Reactant storage and supply, e.g. means for feeding, pipes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1009—Fuel cells with solid electrolytes with one of the reactants being liquid, solid or liquid-charged
    • H01M8/1011—Direct alcohol fuel cells [DAFC], e.g. direct methanol fuel cells [DMFC]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Abstract

연료 전지용 연료 저장체는 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체로서, 액체 연료를 수용하는 튜브형의 연료 수용 용기와, 연료 유출부를 구비하는 동시에, 상기 연료 유출부에는 상기 연료 수용 용기의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체를 갖고, 수용된 액체 연료의 후단부에 상기 액체 연료를 봉지하는 동시에 상기 액체 연료의 소비에 따라 이동하는 추종체를 구비하는 것이며, 밸브체는 탄성 재료에 슬릿을 형성하는 구조, 밸브 부재를 탄성체로 부세(付勢)하는 구조 등이 있다.

Description

연료 전지용 연료 저장체{FUEL RESERVOIR FOR FUEL CELL}
본 발명은 연료 전지용 연료 저장체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 휴대 전화, 노트형 PC 및 PDA 등의 휴대용 전자 기기의 전원으로 이용되는 소형의 연료 전지용으로 매우 적합한 연료 저장체에 관한 것이다.
일반적으로 연료 전지는 공기 전극층, 전해질층 및 연료 전극층이 적층된 연료 전지 셀과, 연료 전극층에 환원제로서의 연료를 공급하기 위한 연료 공급부와, 공기 전극층에 산화제로서의 공기를 공급하기 위한 공기 공급부로 이루어지고, 연료와 공기중의 산소에 의해 연료 전지 셀 내에서 전기 화학 반응을 일으켜 외부에 전력을 공급하는 전지이고, 여러 가지의 형식의 것이 개발되고 있다.
근래, 환경 문제나 에너지 절약에 대한 의식의 고양에 의해, 깨끗한 에너지원으로서의 연료 전지를 각종 용도로 이용하는 것이 검토되고 있고, 특히 메탄올과 물을 포함하는 액체 연료를 직접 공급하는 것만으로 발전할 수 있는 연료 전지가 주목되어 오고 있다 (예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조).
이들 중에서도 액체 연료의 공급에 모세관력(capillary force)을 이용한 액체 연료 전지 등이 알려져 있다 (예를 들면, 특허문헌 3~4 참조).
이들 각 특허문헌에 기재되어 있는 액체 연료 전지는 연료 탱크로부터 액체 연료를 모세관력으로 연료극에 공급하므로, 액체 연료를 압송하기 위한 펌프를 필요로 하지 않는 등 소형화에 있어서 장점이 있다.
그렇지만, 이와 같은 단순히 연료 저장조에 설치된 다공체 및/또는 섬유 다발체의 모세관력만을 이용한 액체 연료 전지에서는 구성상은 소형화에 적절하지만, 연료극에 연료가 직접 액체 상태로 공급되기 때문에, 소형 휴대 기기에 탑재해 전지부의 방향이나 상하가 끊임없이 바뀌는 사용 환경하에서는 장시간의 사용 기간중에 연료의 추종이 불완전해져 연료 공급 차단 등의 폐해가 발생해 연료극에 대한 연료 공급을 일정하게 하는 것이 어렵다.
또, 이들 결점의 해결책의 하나로서, 예를 들면 액체 연료를 모세관력에 의해 셀 안에 도입한 후, 액체 연료를 연료 기화층에서 기화하여 사용하는 연료 전지 시스템 (예를 들면, 특허문헌 5 참조)이 알려져 있지만, 기본적인 문제점인 연료의 추종성 부족은 개선되지 않고 있다는 과제를 갖고, 또 이 구조의 연료 전지는 액체를 기화시킨 후에 연료로서 이용하는 시스템이기 때문에, 소형화가 곤란해지는 등의 문제가 있다.
이와 같이 종래의 연료 전지용 연료 저장체에서는, 연료극에 직접 액체 연료를 공급할 때에, 연료의 공급이 불안정하고 동작중의 출력치에 변동이 생기거나 안정한 특성을 유지한 채로 휴대 기기에 탑재하는 것이 가능한 정도의 소형화는 곤란한 것이 현 상태이다.
특허문헌 1 : 일본 특개평5-258760호 공보 (특허청구범위, 실시예 등)
특허문헌 2 : 일본 특개평5-307970호 공보 (특허청구범위, 실시예 등)
특허문헌 3 : 일본 특개소59-66066호 공보 (특허청구범위, 실시예 등)
특허문헌 4 : 일본 특개평6-188008호 공보 (특허청구범위, 실시예 등)
특허문헌 5 : 일본 특개2001-102069호 공보 (특허청구범위, 실시예 등)
발명이 해결하려고 하는 과제
본 발명은 상기 종래의 연료 전지용 연료 저장체에서의 문제 및 현재 상태를 감안해, 이것을 해소하기 위해 이루어진 것으로, 연료 전지 본체에 직접 액체 연료를 안정적으로 공급하는 동시에, 보관시에 액체 연료의 손실이 없고, 또한 연료 전지의 소형화를 이룰 수 있는 연료 전지용 연료 저장체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상기 종래의 과제 등에 대해서 열심히 검토한 결과, 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체에 있어서, 액체 연료를 수용하는 연료 수용 용기, 특정 구조의 연료 유출부와, 아울러 연료 수용 용기에 수용된 액체 연료의 후단부에 상기 액체 연료를 봉지하는 동시에 액체 연료의 소비에 따라 이동하는 추종체를 구비함으로써, 상기 목적의 연료 전지용 연료 저장체가 얻어지는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀던 것이다.
즉, 본 발명은, 다음의 (1)~(14) 로 이루어진다.
(1) 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체로서, 상기 연료 저장체에는 액체 연료를 수용하는 연료 수용 용기, 연료 유출부와, 수용된 액체 연료를 봉지하는 동시에 상기 액체 연료의 소비에 따라 이동하는 추종체를 구비하는 한편, 상기 연료 유출부에는 상기 연료 수용 용기의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체를 구비한 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
(2) 상기 밸브체에는 액체 연료 공급 부재를 삽입함으로써 상기 연료 수용 용기 내부와 상기 연료 전지 본체를 연통시켜, 상기 연료 수용 용기 내부의 상기 액체 연료를 상기 연료 전지 본체측에 공급시키는 연통부가 형성되는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(3) 상기 밸브체는 탄성 재료로 이루어지고, 상기 연통부는 슬릿으로서, 상기 슬릿이 닫히는 방향으로 압축력이 작용하는 것을 특징으로 하는 상기 (2) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(4) 상기 밸브체는 단면 형상이 타원 모양으로서, 상기 밸브체의 단경 방향으로 슬릿이 설치되는 한편, 상기 밸브체의 장경이 그 길이보다도 짧은 길이로 압축되는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(5) 상기 타원형 모양의 밸브체를 그 밸브체의 장경보다 짧은 장경을 가지는 타원, 혹은 그 장경보다 짧은 직경의 원형 모양 용기에 압입하여, 상기 밸브체의 장경 방향을 압축하는 것을 특징으로 하는 상기 (4) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(6) 상기 밸브체는 단면 형상이 원형 모양으로서, 슬릿이 설치되는 한편, 상기 밸브체는 그 직경보다도 짧은 단경을 가지는 타원형 모양의 용기에, 상기 슬릿이 형성하는 선이 타원의 장경 방향이도록 압입되고, 상기 밸브체의 직경보다 짧은 길이로 압축되는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(7) 상기 밸브체를 압입하는 용기는 상기 연료 수용 용기에 설치된 밸브체 수용부인 것을 특징으로 하는 상기 (5)~(6) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(8) 상기 밸브체를 압입하는 용기는 밸브체 아답터로서, 상기 밸브체를 상기 밸브체 아답터에 수용한 복합체를 상기 연료 수용 용기에 장착하는 것을 특징으로 하는 상기 (5)~(6) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(9) 상기 밸브체는 상기 액체 연료에 대해 기체 투과성이 낮은 재료로 이루어지는 한편, JIS K6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율 (compression set)이 20% 이하인 재료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 상기 (3)~(8) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(10) 상기 밸브체 재료가 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 중 어느 하나인 상기 (9) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(11) 상기 밸브체에는 연료 수용 용기의 내부를 향해 볼록 형상의 돌기가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 (2)~(10) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(12) 상기 밸브체는 밸브 부재가 탄성체에 의해 닫히고, 상기 액체 연료 공급 부재의 삽입에 의해 열리는 것을 특징으로 하는 상기 (2) 에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(13) 상기 액체 연료가 메탄올액, 에탄올액, 디메틸에테르 (DME), 포름산, 히드라진, 암모니아액, 에틸렌글리콜, 자당 수용액 및 수소화 붕소 나트륨 수용액으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 (1)~(12) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
(14) 연료 전지 본체가 연료 전극체의 외표부에 전해질층, 상기 전해질층의 외표부에 공기 전극층을 구축함으로써 형성되는 단위 셀이 복수 연결되는 동시에, 상기 단위 셀에는 상기 연료 저장체에 접속되는 상기 연료 공급 부재가 연결되어 상기 액체 연료가 공급되는 구성으로 이루어지는 상기 (1)~(13) 중 어느 하나에 기재된 연료 전지용 연료 저장체.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 액체 연료를 안정적으로 공급할 수 있어 보관시에 액체 연료의 손실이 없고, 또한 연료 전지의 소형화를 이룰 수 있는 연료 전지용 연료 저장체가 제공된다.
또 본 발명에 의하면, 액체 연료의 누설을 보다 효과적으로 방지하는 연료 전지용 연료 저장체가 얻어진다.
도 1 은 본 발명의 제 1 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체를 나타내는 개략 사시도이다.
도 2(a)~(h) 는 본 발명의 제 1 실시형태의 연료 유출부에 구비되는 밸브체 구조를 나타내는 것으로, (a) 는 밸브체의 사시도, (b) 는 밸브체의 평면도, (c) 는 밸브체의 종단면도, (d) 는 아답터의 평면도, (e) 는 아답터의 종단면도, (f) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 평면도, (g) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 종단면도, (h) 는 연료 저장체의 종단면도이다.
도 3(a)~(h) 는 본 발명의 제 1 실시형태의 연료 유출부에 구비되는 밸브체 구조를 나타내는 것으로, (a) 는 밸브체의 사시도, (b) 는 밸브체의 평면도, (c) 는 밸브체의 종단면도, (d) 는 아답터의 평면도, (e) 는 아답터의 종단면도, (f) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 평면도, (g) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 종단면도, (h) 는 연료 저장체의 개략을 나타내는 종단면도이다.
도 4(a)~(c) 는 본 발명의 제 2 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체를 나타내는 것으로, (a) 는 종단면 모양으로 나타낸 개략 단면도, (b) 는 밸브체의 종단면도, (c) 는 사시도이다.
도 5(a)~(d) 는 본 발명의 제 1 실시형태의 연료 유출부에 구비되는 밸브체 구조를 나타내는 것으로, (a) 는 밸브체의 사시도, (b) 는 밸브체의 평면도, (c) 는 밸브체의 종단면도, (d) 는 밸브체를 장전한 상태의 연료 저장체의 개략을 나타내는 종단면도이다.
도 6(a)~(h) 는 비교예의 연료 유출부에 구비되는 밸브체 구조를 나타내는 것으로, (a) 는 밸브체의 사시도, (b) 는 밸브체의 평면도, (c) 는 밸브체의 종단면도, (d) 는 아답터의 평면도, (e) 는 아답터의 종단면도, (f) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 평면도, (g) 는 아답터에 밸브체를 장전한 상태의 종단면도, (h) 는 연료 저장체의 개략을 나타내는 종단면도이다.
도 7 은 도 1 의 연료 전지용 연료 저장체를 연료 전지 본체에 접속해 연료 전지로서 사용한 상태의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8(a) 및 (b) 는 연료 전지 셀을 설명하는 사시도, 종단면도이다.
도 9 는 본 발명의 제 3 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체의 사용 형태를 나타내는 부분 개략 단면도이다.
도 10 은 도 9 의 연료 전지용 연료 저장체의 사용전 상태를 나타내는 개략 단면도이다.
부호의 설명
A 연료 전지용 연료 저장체
F 액체 연료
10 연료 수용 용기
11 연료 유출부
12 밸브체
17 추종체
발명을 실시하기 위한 최적의 형태
이하에, 본 발명의 실시형태를 도면을 참조하면서 자세하게 설명한다.
도 1~도 3 은 본 발명의 기본적인 실시형태를 나타내는 연료 전지용 연료 저장체 (A) 의 기본 형태 (제 1 실시형태)를 나타내는 것이다.
본 제 1 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체 (A) 는 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체로서, 액체 연료 (F) 를 수용하는 튜브형 (통 모양)의 연료 수용 용기 (10) 와 연료 수용 용기 (10) 의 하단부에 연료 유출부 (11) 를 구비하는 동시에, 연료 유출부 (11) 에는 연료 수용 용기 (10) 의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체 (12) 를 구비하고, 액체 연료 (F) 의 후단부에는 액체 연료 (F) 를 봉지하는 동시에 액체 연료 (F) 의 소비에 따라 이동하는 추종체 (17) 를 구비한 것이다.
상기 튜브형의 연료 수용 용기 (10) 로는 수용되는 액체 연료에 대해 보존 안정성, 내구성, 가스 불투과성 (산소 가스, 질소 가스 등에 대한 가스 불투과성), 나아가 액체 연료의 잔량을 눈으로 확인할 수 있도록 광선 투과성이 있는 것으로 구성되는 것이 바람직하다.
연료 수용 용기 (10) 로는 예를 들면, 광선 투과성이 요구되지 않는 경우라면, 알루미늄, 스테인레스 등의 금속, 합성 수지, 유리 등을 들 수 있지만, 상기한 액체 연료 잔량의 시인성(視認性), 가스 불투과성, 제조나 조립시의 비용 저감 및 제조의 용이성 등에서, 바람직하게는 상기 각 특성을 갖는 폴리프로필렌, 폴리비닐알코올, 에틸렌·비닐알코올 공중합 수지 (EVOH), 폴리아크릴로니트릴, 나일론, 셀로판, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐 등의 단독 혹은 2종 이상의 수지를 포함하는 단층 구조, 2층 이상의 다층 구조로부터의 것을 들 수 있다. 다층 구조의 경우에는 적어도 1층이 상기한 성능 (가스 불투과성 등)을 가지는 수지로 구성되어 있다면, 나머지 층은 통상의 수지로도 실사용상 문제는 없다. 이와 같은 다층 구조의 튜브는 압출 성형, 사출 성형, 공압출 성형 등에 의해 제조할 수 있다.
연료 유출부 (11) 에는 통 모양의 연료 수용 용기 (10) 의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체 (12) 를 구비하고 있고, 본 실시형태에서는 연료 유출부 (11) 내에 밸브체 (12) 가 직접 또는 밸브체 아답터를 통해 수납되는 구조로 되어 있다. 이 밸브체 (12) 는 필기구 등에서 이용되는 부재와 같은 구성으로, 도 2(a)~(c) 에 나타낸 바와 같이, 기압, 온도 변화 등에 의해 연료 수용 용기 (10) 내에 직접 수용되는 액체 연료 (F) 에 후술하는 연료 공급관 주변에서 침입하는 공기 등의 이물을 막는 것이다.
이 밸브체 (12) 는 액체 연료 공급 부재를 삽입함으로써 연료 수용 용기 (10) 와 내부를 연통시키고, 연료 수용 용기 (10) 내부의 액체 연료 (F) 를 외부에 공급시키는 직선 모양의 슬릿으로 이루어지는 연통부 (13) 가 형성되는 동시에, 상기 밸브체 (12) 가 연료 유출부 (11) 또는 밸브체 아답터에 수납되었을 때에, 밸브체 바깥 테두리부 (14) 에 의해 밸브체 (12) 가 지름 방향으로 압축됨으로써 상기 연통부 (13) 에 압축력이 작용하도록 한 것이며, 본 실시형태에서는 도 2(b) 에 나타낸 바와 같이 타원 모양이고, 단경 방향으로 연통부가 되는 슬릿 (13) 을 마련하고, 장경 방향으로 바깥 테두리부 (14) 를 압축하도록 한 것이며, 슬릿 (13) 이 닫히는 방향으로 압축력이 작용한다.
또한 상기 연통부 (13) 를 직선 모양의 슬릿으로 형성했지만, 액체 연료 공급 부재를 삽입함으로써 연료 수용 용기 (10) 와 내부를 연통시켜, 연료 수용 용기 (10) 내부의 액체 연료 (F) 를 외부에 공급할 수 있는 구조로 되어 있는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 십자 모양이나 방사 모양의 슬릿, 슬릿을 복수 형성해 각 슬릿이 동일 개소에서 교차하도록 한 구조, 원공 모양, 사각형 모양이어도 된다. 바람직하게는, 상기 직선 모양의 슬릿이 바람직하다. 또, 바깥 테두리부 (14) 의 형상은 특별히 한정되지 않고, 상기 형태와 같이 타원 모양 외에, 원형 모양으로 형성할 수 있다.
이 밸브체 (12) 의 내면측에는 액체 연료 공급 부재를 삽입할 때에 부드럽게 삽입할 수 있도록, 연료 수용 용기 (10) 의 내부를 향해 볼록한 모양의 테이퍼면 (돌기) (15) 을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 연료 유출부 (11) 에는, 도 2(d),(e) 와 같은 아답터 (16) 가 설치되고, 아답터 (16) 는 통 모양으로 형성되며, 그 내주면에 스토퍼부 (16a,16a) 가 형성된 본체부 (16b) 와 통 모양으로 형성된 고정 부재 (16c) 로 이루어지고, 스토퍼부 (16a) 와 고정 부재 (16c) 의 사이에서 상기 구성의 밸브체 (12) 를 협지하여 이루어진 것이다.
밸브체 (12) 와 아답터 (16) 의 조합에 관하여, 타원형 모양의 슬릿 밸브와 원형 모양의 아답터의 경우 (도 2)와, 원형 모양의 슬릿 밸브와 타원형 모양의 아답터의 경우 (도 3) 가 있다. 후자의 경우, 슬릿 밸브의 슬릿 방향을 아답터의 장경으로 하는 것이 필요하다.
이 구조의 밸브체 (12) 에 의해, 사용 휴지 (미사용) 시에도 공기 등의 이물의 침입을 방지하는 구조로 되어 있다. 이것은 공기 등의 침입에 의해 액체 연료 수용 용기 (10) 내의 압력 증가 등에 의한 연료 누설, 분출 등의 사고를 방지하기 위해서이다.
이 밸브체 (12), 아답터 (16) 로는 액체 연료의 누설을 보다 효과적으로 방지하는 점으로부터, 상기 구조 등에서 액체 연료 (F) 에 대해서 기체 투과성이 낮은 재료로 이루어지는 한편, JIS K6262-1997 에서 규정된 압축 영구 왜곡율이 20% 이하인 재료로 구성되는 것이 바람직하다.
이들 밸브체 (12), 아답터체 (16) 의 재료로는 수용되는 액체 연료 (F) 에 대해서 보존 안정성, 내구성, 가스 불투과성, 연료 공급관에 밀착할 수 있는 탄성을 갖고, 상기 특성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 폴리비닐알코올, 에틸렌·비닐알코올 공중합 수지, 폴리아크릴로니트릴, 나일론, 셀로판, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐 등의 합성 수지, 천연 고무, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴부타디엔 고무, 1,2-폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 클로로프렌 고무, 니트릴 고무, 부틸 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌 고무, 아크릴 고무, 에피클로르히드린 고무, 다황화 (polysulfide) 고무, 실리콘 고무, 불소 고무, 우레탄 고무 등의 고무, 열가소성 엘라스토머를 들 수 있고, 통상의 사출 성형이나 가황 성형 등에 의해서 제조할 수 있다.
이용하는 액체 연료 (F) 로는 메탄올과 물로 이루어지는 메탄올액을 들 수 있지만, 후술하는 연료 전극체에서 연료로서 공급된 화합물로부터 효율적으로 수소 이온 (H+)과 전자 (e-) 가 얻어지는 것이라면, 액체 연료는 특별히 한정되지 않고, 연료 전극체의 구조 등에 의해서도, 예를 들면 디메틸에테르 (DME), 에탄올액, 포 름산, 히드라진, 암모니아액, 에틸렌글리콜, 자당 수용액, 수소화 붕소 나트륨 수용액 등의 액체 연료도 이용할 수 있다.
또, 이들 액체 연료의 농도는 연료 전지의 구조, 특성 등에 의해 여러 가지 농도의 액체 연료를 이용할 수 있고, 예를 들면 1~100% 농도의 액체 연료를 이용할 수 있다.
추종체 (17) 는 연료 수용 용기 (10) 에 수용된 액체 연료 (F) 의 후단면에 접촉하여 액체 연료 (F) 를 봉지하는 동시에, 연료 소비에 따라 이동하는 것으로, 연료 수용 용기 (10) 내의 액체 연료가 누출, 폭발하여 버리는 것을 방지하는 동시에, 액체 연료로의 공기의 침입을 방지하는 것이다.
이 추종체 (17) 로는 액체 연료 (F) 에 대해 용해, 확산하지 않는 것이 요구된다. 액체 연료 (F) 에 대해 용해, 확산하여 버리는 경우, 연료 저장조가 되는 연료 수용 용기 (10) 내의 액체 연료가 후단측의 대기 개방부측 등으로부터 노출, 폭발하여 버려 연료 저장조로서의 역할을 다하지 못할 뿐만 아니라, 액체 연료 (F) 에 의해 추종체 (17) 를 구성하는 물질이 연료 전지 본체의 연료극에 침입하여, 반응에 악영향이 생기는 일이 있다. 이들 조건을 감안하여 본 발명에 이용하는 추종체 (17) 의 바람직한 특성 등이 선택된다.
이용할 수 있는 추종체 (17) 로는, 상기 특성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 광유 (mineral oil), 폴리글리콜, 폴리에스테르, 폴리부텐, 실리콘유 등의 석유류, 지방족 금속 비누, 변성 클레이, 실리카겔, 카본블랙, 천연 또는 합성 고무 및 각종 합성 폴리머 등에 용제 등을 가함으로써 증점시킨 것을 들 수 있다.
바람직한 추종체 (17) 로는 표면 자유 에너지가 액체 연료 (F) 보다 낮은 것이 바람직하고, 상기한 연료 수용 용기 (10), 밸브체 (12) 의 경우와 마찬가지로, 연료 수용 용기 (10) 와 추종체 (17) 의 간격에 액체 연료가 침입, 외부에 누설하는 것을 방지할 수 있는 가능성을 크게 할 수 있다. 이들 조건을 감안해, 추종체 (17) 의 재질, 표면 상태 등을 적절히 선택한다.
또, 추종체 (17) 와 액체 연료 (F) 의 역전을 방지하기 위해 추종체 (17) 와 액체 연료 (F) 의 사이에 합성 수지, 탄성재 등으로 구성되는 추종 보조 부재를 설치해도 된다.
이 연료 전지용 연료 저장체 (A) 는 도 7 및 도 8 에 나타내는 바와 같이, 연료 전지 본체 (N) 에 분리 가능하게 연결되어 있고, 사용시에 제공되는 것이 된다.
즉, 연료 전지 본체 (N) 는 도 7 및 도 8 에 나타내는 바와 같이, 미소 탄소 다공체로 이루어지는 연료 전극체 (21) 의 외표부에 전해질층 (23) 을 구축하고, 상기 전해질층 (23) 의 외표부에 공기 전극층 (24) 을 구축함으로써 형성되는 단위 셀 (연료 전지 셀) (20,20)과, 연료 저장체 (A) 에 접속되는 침투 구조를 가지는 연료 공급 부재 (30) 와, 연료 공급 부재 (30) 의 종단에 설치되는 사용이 끝난 연료 저장조 (40) 를 구비하고, 상기 각 단위 셀 (20,20) 은 직렬로 연결되어 연료 공급 부재 (30) 에 의해 연료가 순차 공급되며, 상기 연료 저장체 (A) 는 교환 가능한 카트리지 구조체로 되어 있어 연료 전지 본체 (N) 의 지지체 (18) 에 삽입되 는 구조가 되고 있다.
이 실시형태에서는 도 1, 도 2(h), 도 3(h) 및 도 7 에 나타내는 바와 같이, 액체 연료 (F) 가 직접 저장되고, 액체 연료 (F) 를 수용하는 연료 수용 용기 (10) 의 하부에 연료 유출부 (11) 에 구비되는 밸브체 (12) 에 삽입되는 연료 공급 부재 (30) 에 의해 연료가 공급되는 것이다.
연료 공급시, 이 연료 저장체에서는 연료 배출에 따라 추종체가 이동하여 연료의 부피 변화 (부피 감소)에 대응하기 때문에, 연료 수용 용기내에 공기는 침입하지 않는다.
이들 연료 저장체 (A) 의 연료 수용 용기 (10), 연료 유출부 (11) 에 구비되는 밸브체 (12), 연료 공급 부재 (30) 는 끼워 맞춤 등에 의해 각각 접합된다. 이때, 각각의 부재가 액체 연료 (F) 의 표면 자유 에너지보다도 높은 경우, 액체 연료가 접합부의 간격에 비집고 들어가기 쉬어 액체 연료 (F) 가 누설할 가능성이 높아져 버린다. 그 때문에, 이들 부재의 적어도 액체 연료 (F) 와 접촉하는 벽면에서, 액체 연료의 표면 자유 에너지보다도 낮게 조정되어 있는 것이 바람직하다. 이 조정 방법으로는, 연료 수용 용기 (10) 등의 액체 연료와 접촉하는 벽면에, 실리콘계 혹은 불소계의 발수제(撥水劑)를 이용한 코팅에 의한 발수막 형성 처리를 실시하는 것 등을 행할 수 있다.
단위 셀로 이루어지는 각 연료 전지 셀 (20) 은 도 8(a) 및 8(b) 에 나타내는 바와 같이, 미소 기둥 모양의 탄소 다공체로 이루어지는 연료 전극체 (21) 를 가짐과 동시에, 그 중앙부에 연료 공급 부재 (30) 를 관통하는 관통부 (22) 를 갖 고, 연료 전극체 (21) 의 외표부에 전해질층 (23) 이 구축되며, 상기 전해질층 (23) 의 외표부에 공기 전극층 (24) 이 구축되는 구조로 되어 있다. 덧붙여, 각 연료 전지 셀 (20) 은 하나당, 이론상 약 1.2V 의 기전력을 발생시킨다.
이 연료 전극체 (21) 를 구성하는 미소 기둥 모양의 탄소 다공체로는 미소한 연통 구멍을 가지는 다공질 구조체이면 되고, 예를 들면 3차원 그물코 구조 혹은 점소결 구조 (point sintered structure)로 이루어지고, 비정질 (amorphous) 탄소와 탄소 분말로 구성되는 탄소 복합 성형체, 등방성 고밀도 탄소 성형체, 탄소 섬유 초지 성형체, 활성 탄소 성형체 등을 들 수 있고, 바람직하게는 연료 전지의 연료극에서의 반응 제어가 용이하고 또한 반응 효율을 한층 더 향상시키는 점에서, 아모포어스 탄소와 탄소 분말로 이루어지는 미세한 연통 구멍을 가지는 탄소 복합 성형체가 바람직하다.
이 다공질 구조로 이루어지는 탄소 복합체의 제작에 이용하는 탄소 분말로는, 한층 더 반응 효율을 향상시키는 점에서, 고배향성 열분해 흑연 (HOPG), 키쉬 (kish) 흑연, 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 나노 튜브, 플러린 (fullerene)으로부터 선택되는 적어도 1종 (단독 또는 2종 이상의 조합)이 바람직하다.
또, 이 연료 전극체 (21) 의 외표부에는 백금-루테늄 (Pt-Ru) 촉매, 이리듐-루테늄 (Ir-Ru) 촉매, 백금-주석 (Pt-Sn) 촉매 등이 상기 금속 이온이나 금속 착체 등의 금속 미립자 전구체를 포함한 용액을 함침이나 침지 처리한 후, 환원 처리하는 방법이나 금속 미립자의 전해 석출법 등에 의해 형성되고 있다.
전해질층 (23) 으로는 프로톤 전도성 또는 수산화물 이온 전도성을 가지는 이온 교환막, 예를 들면 나피온 (Nafion, Du pont사제)을 비롯한 불소계 이온 교환막을 들 수 있는 것 외에, 내열성, 메탄올 크로스오버의 억제가 양호한 것, 예를 들면 무기 화합물을 프로톤 전도 재료로 하고 폴리머를 막 재료로 한 콤퍼지트(복합)막, 구체적으로는 무기 화합물로서 제올라이트를 이용하고 폴리머로서 스티렌-부타디엔계 러버로 이루어지는 복합막, 탄화수소계 그라프트막 등을 들 수 있다.
또 공기 전극층 (24) 으로는, 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 로듐 (Rh) 등을 상술한 금속 미립자 전구체를 포함한 용액 등을 이용한 방법으로 담지시킨 다공질 구조로 이루어지는 탄소 다공체를 들 수 있다.
상기 연료 공급 부재 (30) 는 연료 저장체 (A) 의 밸브체 (12) 내에 삽입되어, 액체 연료 (F) 를 각 단위 셀 (20) 에 공급할 수 있는 침투 구조를 가지는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 펠트, 스펀지 또는 수지 입자 소결체, 수지 섬유 소결체 등으로 구성되는 모세관력을 가지는 다공체나, 천연 섬유, 짐승의 털 섬유, 폴리아세탈계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리비닐계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리페닐렌계 수지 등의 1종 또는 2종 이상의 조합으로 이루어지는 섬유 다발체로 이루어지는 것을 들 수 있고, 이들 다공체, 섬유 다발체의 기공율 등은 각 단위 셀 (20) 에 대한 공급량에 따라 적절히 설정되는 것이다.
사용이 끝난 연료 저장조 (40) 는 연료 공급 부재 (30) 의 종단에 배치되는 것이다. 이때, 사용이 끝난 연료 저장조 (40) 를 연료 공급 부재 (30) 의 종단에 직접 접촉시켜 사용이 끝난 연료를 직접 흡장체 등에 의해 흡장시켜도 문제 없지 만, 연료 공급 부재 (30) 와 접촉하는 접속부에 중면 (sliver)이나 다공체, 또는 섬유 다발체 등을 중계심(中繼芯, feed)으로서 마련해 사용이 끝난 연료 배출구로 해도 된다.
또, 연료 공급 부재 (30) 에 의해 공급되는 액체 연료는 연료 전지 셀 (20) 에서 반응에 제공되는 것으로, 연료 공급량은 연료 소비량에 연동하고 있기 때문에, 미반응으로 전지 밖으로 배출되는 액체 연료는 거의 없고, 종래의 액체 연료 전지와 같이, 연료 출구 쪽의 처리계를 필요로 하지 않지만, 운전 상황에 의해 공급 과잉시에 이르렀을 때에는, 반응에 사용되지 않는 액체 연료가 저장조 (40) 에 모아져 전극에서의 반응에 악영향을 미치는 것을 방지할 수 있는 구조로 되어 있다.
덧붙여, 도 7 에서 50 은 연료 저장체 (A) 와 사용이 끝난 연료 저장조 (40) 를 연결하는 동시에, 연료 저장조 (10) 로부터 각 단위 셀 (20,20) 각각에 연료 공급 부재 (30) 를 통해 직접 액체 연료를 확실하게 공급하는 메쉬 (mesh)구조 등으로 이루어진 부재이다.
이와 같이 구성되는 연료 저장체 (A) 를 이용한 연료 전지는 연료 저장체 (A) 로부터 연료 유출부의 밸브체 (12) 에 삽입된 연료 공급 부재 (30) 에 공급되어, 침투 구조에 의해 액체 연료를 연료 전지 셀 (20,20) 내에 도입하는 것이다.
본 발명에서는, 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체 (A) 에는 액체 연료 (F) 를 수용하는 튜브형의 연료 수용 용기 (10) 와 연료 유출부 (11) 를 구비하는 동시에, 연료 유출부 (11) 에는 연료 수용 용기 (10) 의 내부 와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체 (12) 를 가지므로, 보관시에 액체 연료의 손실이 없는 한편, 연료 전지 본체 (N) 에 직접 액체 연료 (F) 를 안정적으로 공급하는 동시에, 연료 전지의 소형화를 이룰 수 있는 연료 전지용 연료 저장체가 제공된다.
상기 실시형태에서는, 연료 유출부 (11) 에는 연료 수용 용기 (10) 의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체 (12), 즉 액체 연료 공급 부재 (30) 를 삽입함으로써 연료 수용 용기 (10) 와 내부를 연통시켜, 연료 수용 용기 (10) 내부의 액체 연료 (F) 를 외부에 공급시키는 연통부 (13) 가 형성되는 동시에, 밸브체 (12) 가 연료 유출부 (11) 에 수납되었을 때에, 밸브체의 바깥 테두리부 (14) 에 의해 밸브체 (12) 가 지름 방향으로 압축됨으로써, 연통부 (13) 에 압축력이 작용하도록 했으므로, 연통부 (13) 로부터의 액체 연료 (F) 의 누설을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 또, 연료 수용 용기 (10) 에는 아답터 (16) 를 마련해 밸브체 (12) 를 아답터 (16) 의 스토퍼 일부 (16a) 와 고정 부재 (16c) 의 사이에서 협지하여 이루어지는 구조로 했으므로, 조립이 용이하고, 밸브체 (12) 를 수용 용기 (10) 에 고착되는 연료 유출부 (11) 내에 안정적으로 고정할 수 있다.
나아가, 액체 연료 (F) 의 후단부에 액체 연료 (F) 를 봉지하는 동시에, 액체 연료 (F) 의 소비에 따라 이동하는 추종체 (17) 를 구비하므로, 연료 전지의 발전에 의한 연료 소비에 따르지 않고 추종체 (17) 가 이동함으로써 액체 연료의 부피 감소에 대응하고, 게다가 연료 전지의 가동(稼動)에 의해 연료 저장체 (액체 연료)가 가온된 경우에도 추종체가 이동함으로써 부피 팽창에도 대응할 수 있다.
또, 연료 수용 용기는 연료 배출에 따라 공기 치환하지 않기 때문에, 가령 어느 정도 연료를 배출한 상태에서 연료 유출부를 상향하여도, 항상 연료 유출부에 연료가 접촉하고 있기 때문에 양호하게 연료를 배출할 수 있다.
또, 상기 형태에서는 적어도 연료 전극체 (21) 및/또는 연료 전극체 (21) 에 접하는 연료 공급 부재 (30) 에 모세관력이 존재해, 이 모세관력에 의해 연료 수용 용기 (10) 로부터 각 단위 셀 (20,20) 각각에 직접 액체 연료가 역류나 도절을 일으키는 일 없이, 안정적이면서 계속적으로 연료를 공급할 수 있다. 보다 바람직하게는, 연료 전극체 (21) 및/또는 연료 전극체 (21) 에 접하는 연료 공급 부재 (30) 의 모세관력 < 사용이 끝난 연료 저장조 (40) 의 모세관력으로 설정함으로써, 연료 수용 용기 (10), 각 단위 셀 (20,20) 로부터 사용이 끝난 연료 저장조까지의 각각에 직접 액체 연료가 역류나 도절을 일으키는 일 없이, 안정적이면서 계속적으로 연료의 흐름을 만들 수 있다.
또한, 이 연료 전지에서는 펌프나 블로어, 연료 기화기, 응축기 등의 보조기를 특별히 이용하는 일 없이, 액체 연료를 기화하지 않고 그대로 원활히 공급할 수 있는 구조가 되기 때문에, 연료 전지의 소형화를 도모하는 것이 가능해진다.
따라서, 이 형태의 연료 전지에서는, 연료 전지 전체의 카트리지화가 가능해져, 휴대 전화나 노트형 PC 등의 휴대용 전자 기기의 전원으로서 이용할 수 있는 소형의 연료 전지가 제공되는 것이 된다.
덧붙여, 상기 형태에서는 연료 전지 셀 (20) 을 두 개 사용한 형태를 나타냈지만, 연료 전지의 사용 용도에 의해 연료 전지 셀 (20) 의 연결 (직렬 또는 병렬)하는 수를 증가시켜 소요의 기전력 등으로 할 수 있다.
도 4 는 본 발명의 연료 전지용 연료 저장체의 다른 실시형태 (제 2 실시형태)를 나타내는 것이다. 이하의 형태에서, 상기 제 1 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체와 같은 구성 및 효과를 발휘하는 것에 대해서는, 도 1 과 동일 부호를 붙여 그 설명을 생략한다.
이 제 2 실시형태의 연료 전지용 연료 저장체 (B) 는 도 4(a)~(c) 에 나타내는 바와 같이, 상기 제 1 실시형태의 슬릿을 갖는 밸브체를 스프링 부재나 바네 부재 등의 탄성체에 의해 닫혀지고, 액체 연료 공급 부재의 삽입에 의해 열리는 구조의 밸브체로 한 점에서만, 상기 제 1 실시형태와 서로 다르게 한 것이다.
이 밸브체 (60) 는 본체부 (61) 에 밸브 수용부 (61a) 를 갖고, 스프링 부재나 바네 부재 등의 탄성체 (62) 에 의해 단면 역T자 모양의 밸브 부재 (63) 가 밸브 수용부 (61a) 에 상시 부세(付勢)되어 닫혀져 있고, 액체 연료 공급 부재 (30) 의 삽입에 의해 열려 액체 연료가 공급되는 구조로 되어 있다.
이와 같이 구성된 연료 저장체 (B) 를 이용한 연료 전지는 상기 제 1 실시형태와 마찬가지로, 액체 연료를 연료 저장체 (B) 로부터 연료 유출부가 되는 밸브체 (60) 에 삽입된 연료 공급 부재 (30) 에 공급해, 침투 구조에 의해 연료 전지 셀 (20,20) 내에 도입하는 것이다.
이 형태에서는, 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체 (B) 에는 액체 연료 (F) 를 수용하는 튜브형의 연료 수용 용기 (10) 와 연료 유출부 (11) 를 구비하는 동시에, 연료 유출부 (11) 에는 연료 수용 용기 (10) 의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체 (60) 를 가지므로, 보관시에 액체 연료의 손실 이 없는 한편, 연료 전지 본체 (N) 에 직접 액체 연료 (F) 를 안정적으로 공급하는 동시에, 연료 전지의 소형화를 이룰 수 있는 연료 전지용 연료 저장체가 제공된다.
도 9 및 도 10 은 본 발명의 연료 전지용 연료 저장체의 다른 실시형태 (제 3 실시형태)를 나타내는 것이고, 밸브체의 다른 형태, 연료 전지 본체에 대한 접속의 다른 형태를 나타내는 것이다.
이 제 3 실시형태의 연료 저장체 (C) 는 도 9~도 10 에 나타내는 바와 같이, 밸브체 (12) 에 삽입되는 연료 공급관 (31) 을 통해 연료 공급 부재 (30) 에 접속되는 점, 추종체 (17) 내에 PP제의 수지체로 이루어지는 추종 보조 부재 (17a) 를 구비하여 대용량의 액체 연료를 수용한 경우의 추종체의 추종성을 양호하게 한 점, 닫혀진 밸브체가 연료 공급 부재 (30) 에 연결되는 연료 공급관 (31) 의 삽입에 의해 열리는 구조의 밸브체로 한 점 등에서 상기 제 1 실시형태와 서로 다른 것으로, 상기 제 1 실시형태와 같게 사용되어 목적의 효과를 발휘하는 것이다.
또한 도시하지 않지만, 연료 공급 부재 (30) 의 선단 (도 9, 도 10 의 화살표 방향)에는 상기 제 1 실시형태 (도 7)와 마찬가지로 연료 전지 셀 (20,20…) 에 직렬 또는 병렬로 접속되는 구조로 되어 있다.
본 발명의 연료 전지용 저장체는 상기 각 실시형태로 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 기술 사상의 범위내에서 여러 가지로 변경할 수 있는 것이다.
예를 들면, 연료 전지 셀 (20) 은 원주 모양의 것을 이용했지만, 각주 모양, 판 모양 등 다른 형상의 것이어도 되고, 또 연료 공급 부재 (30) 와의 접속은 직렬 접속외, 병렬 접속이어도 된다.
상기 실시형태에 의해, 기압, 온도 변화 등에 의해 연료 수용 용기 (10) 내에 직접 수용되는 액체 연료 (F) 에 연료 공급관 (31) 주변에서 침입하는 공기 등의 이물을 막을 수 있는 것이지만, 연료 공급 부재 (30) 가 삽입되어 액체 연료를 연료 공급 부재 (30) 에 공급할 수 있는 구조로 되는 것이면, 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 실시형태에서는 직접 메탄올형의 연료 전지로서 설명했지만, 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체로서, 연료 저장체에는 액체 연료를 수용하는 연료 수용 용기와 연료 유출부를 구비하는 동시에, 연료 유출부에는 연료 수용 용기의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체를 구비하는 것이면, 본 발명은 상기 직접 메탄올형의 연료 전지로 한정되는 것은 아니고, 개질형을 포함하는 고분자 개질막형의 연료 전지에도 매우 적합하게 적용할 수 있는 것이다. 또한, 대용량 (예를 들면, 100ml 이상) 의 액체 연료를 탑재하는 경우에 튜브형 등의 연료 수용 용기의 지름을 크게 한 것에서는, 거기에 수반하여 추종체의 양을 증가시키거나, 또는 추종 보조 부재를 삽입하여 추종체의 추종을 방해하는 일 없이 양호하게 추종시킬 수 있다.
나아가 또한, 연료 전지 본체로서 미소 탄소 다공체로 이루어지는 연료 전극체의 외표부에 전해질층을 구축하고, 상기 전해질층의 외표부에 공기 전극층을 구축함으로써 연료 전지 본체를 구성했지만, 연료 전지 본체의 구조는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 전기 도전성을 가지는 탄소질 다공체를 기재로 하고, 상기 기재의 표면에 전극/전해질/전극의 각 층을 형성한 셀 또는 상기 단위 셀을 2 이상 연결한 연결체를 구비하고, 상기 기재에 연료 공급 부재를 통해 액체 연료를 침투시키는 구성으로 하는 동시에, 기재의 외표면에 형성되는 전극면을 공기에 노출하는 구조로 이루어지는 연료 전지 본체로 해도 되는 것이다.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상술하지만 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1~4 및 비교예 1]
하기에 나타내는 구성의 연료 유출부의 밸브체가 서로 다른 연료 저장체를 5종류 제작해, 액체 연료 (70wt% 메탄올액, 비중 0.87) 및 추종체를 충전했다.
실시예 1~3 및 비교예 1 : 액체 연료 2g, 추종체 0.30g
실시예 4 : 액체 연료 1g, 추종체 0.15g
(연료 수용 용기의 구성 : 튜브 1)
튜브 1 : 길이 100㎜, 외경 8㎜, 내경 6㎜, 폴리프로필렌제 압출 튜브
튜브 2 : 길이 100㎜, 외경 6㎜, 내경 4㎜, 폴리프로필렌제 압출 튜브
실시예 1~3 및 비교예 1 : 튜브 1 사용
실시예 4 : 튜브 2 사용
연료 유출부 1 (슬릿 밸브, 도 2 에 준거)
슬릿 밸브 1 : 길이 3㎜ (돌기 포함 안함, 돌기 있음 4㎜), 장경 5㎜, 단경 4㎜, 슬릿 길이 1.5㎜, 부틸 고무제, 이 부틸 고무제 슬릿 밸브는 상기 70wt% 메탄올액의 액체 연료에 대해서 기체 투과성 0.1㎎/일/atm·50℃ 30%RH 로 이루어지고, JIS K6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율은 10% 였다 (이하 동일).
아답터 1 : 길이 6㎜, 외경 6㎜, 내경 4㎜, 연료 공급체 삽입구 내경 1.2㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
스토퍼 1 : 길이 2㎜, 외경 4㎜, 내경 3㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
연료 유출부 2 (슬릿 밸브, 도 3 에 준거)
슬릿 밸브 2 : 길이 3㎜ (돌기 포함 안함, 돌기 있음 4㎜), 외경 5㎜, 슬릿 길이 1.5㎜, 부틸 고무제, 이 부틸 고무제 슬릿 밸브는 상기 70wt% 메탄올액의 액체 연료에 대해서 기체 투과성 0.1㎎/일/atm·50℃ 30%RH 로 이루어지고, JIS K6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율은 10% 였다.
아답터 2 : 길이 6㎜, 외경 6㎜, 내경의 장경 5㎜, 단경 4㎜, 연료 공급체 삽입구 내경 1.2㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
스토퍼 2 : 길이 2㎜, 외경의 장경 5㎜, 단경 4㎜, 내경의 장경 4㎜, 단경 3㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
연료 유출부 3 (슬릿 밸브, 도 4 에 준거)
길이 10㎜, 외경 6㎜, 내경 1㎜,
밸브체 : 폴리프로필렌제
탄성체 : 스테인레스제 스프링
밸브체 : 폴리프로필렌제
연료 유출부 4 (슬릿 밸브, 도 5 에 준거)
슬릿 밸브 1 : 길이 3㎜ (돌기 포함 안함, 돌기 있음 4㎜), 장경 5㎜, 단경 4㎜, 슬릿 길이 1.5㎜, 부틸 고무제, 이 부틸 고무제의 슬릿 밸브는 상기 70wt% 메탄올액의 액체 연료에 대해서 기체 투과성 0.1㎎/일/atm·50℃ 30%RH 로 이루어지고, JIS K6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율은 10% 였다.
스토퍼 1 : 길이 2㎜, 외경 4㎜, 내경 3㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
상기 슬릿 1 밸브 및 스토퍼 1 을 수용 용기 튜브 2 에 직접 압입해, 연료 유출부 4 로 했다.
연료 유출부 5 (슬릿 밸브, 도 6 에 준거)
슬릿밸브 3 : 길이 3㎜ (돌기 포함 안함, 돌기 있음 4㎜), 외경 4㎜, 슬릿 길이 1.5㎜, 부틸 고무제, 이 부틸 고무제 슬릿 밸브는 상기 70wt% 메탄올액의 액체 연료에 대해서 기체 투과성 0.1㎎/일/atm·50℃ 30%RH 로 이루어지고, JIS K 6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율은 10% 였다.
아답터 1 : 길이 6㎜, 외경 6㎜, 내경 4㎜, 연료 공급체 삽입구 내경 1.2㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
스토퍼 1 : 길이 2㎜, 외경 4㎜, 내경 3㎜, 폴리프로필렌제 사출 성형품
실시예 1 연료 유출부 1 사용
실시예 2 연료 유출부 2 사용
실시예 3 연료 유출부 3 사용
실시예 4 연료 유출부 4 사용
비교예 1 연료 유출부 5 사용
(추종체의 조성)
이하의 배합 조성으로 된 겔상 추종체 (비중 0.90)를 이용했다.
광유 : 다이나 프로세스 오일 MC-W90 93중량부
(이데미쯔코산사제)
소수성 실리카 : 에어로질 R-974D 6중량부
(니폰 에어로질사제, BET 표면적 200㎡/g)
실리콘계 계면활성제 : SILWET FZ-2171 1중량부
(니폰 유니카제)
상기 구성의 연료 유출부를 갖는 연료 저장체를 제작하여 이하의 시험을 실시했다.
(시험 1 : 연료 배출성)
상기 연료 수용 용기의 연료 유출부에 연료 공급체가 되는 직경 1.0㎜ (중공 부 직경 0.80㎜)의 스테인레스 중공관을 슬릿 밸브체 (12), 또는 밸브체 (60) 에 삽입하고, 그 연료 저장체의 각 배출성을 평가했다.
실시예 1~4, 비교예 1 에 있어서, 충전한 액체 연료 모두가 배출할 수 있는 것을 알았다. 또, 각 추종체의 추종성도 양호하게 추종할 수 있는 것을 알았다.
(시험 2 : 연료 저장성 초기)
상기 구성의 연료 저장체를 제작해, 연료의 누설을 확인했다.
연료 유출부를 하향으로 하고, 세로 방향으로 실온하에 1일 개방 직후, 중량 변화를 측정했다.
평가 ○ 중량 변화 10% 미만
× 중량 변화 10% 이상
실시예 1~4, 비교예 1 에서, 중량 변화는 10% 미만으로 연료 저장성이 양호하다는 것을 알았다.
(시험 3 : 연료 저장성 가온 조건)
상기 구성의 연료 저장체를 제작해, 연료의 누설을 확인했다.
연료 유출부를 하향으로 하고, 세로 방향으로 50℃, 60%RH에서 1일 개방 직후, 중량 변화를 측정했다.
평가 ○ 중량 변화 10% 미만
× 중량 변화 10% 이상
실시예 1~4, 비교예 1 에서, 중량 변화는 10% 미만으로 연료 저장성이 양호하다는 것을 알았다.
(시험 4 : 연료 저장성 가압 조건)
상기 구성의 연료 저장체를 제작해, 연료 유출부의 반대쪽으로부터 압축공기로 가압해 (100kPa), 연료의 누설을 확인했다.
평가 ○ 연료의 누설 없음
× 연료가 분출했음
실시예 1~4 에 있어서는, 연료의 누설이 없어 연료 저장성이 양호하다는 것을 알았다. 그러나, 비교예 1 에서는 연료가 분출했기 때문에, 연료의 가압 조건하에서는 저장성에 문제가 있다는 것을 알았다.
실시예, 비교예에서의 연료 저장체의 구성을 표 1 에, 시험 1~4 의 결과를 표 2 에 나타낸다.
[표 1]
연료 수용 용기 연료 추종체 연료 유출부
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 튜브 1 튜브 1 튜브 1 튜브 2 튜브 1 2g 2g 2g 1g 2g 0.30g 0.30g 0.30g 0.15g 0.30g 유출부 1 유출부 2 유출부 3 유출부 4 유출부 5
[표 2]
시험 1 시험 2 시험 3 시험 4
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
본 발명의 액체 연료 저장체는 휴대 전화, 노트형 PC 및 PDA 등의 휴대용 전 자 기기의 전원으로서 이용되는데 매우 적합한 소형의 연료 전지의 연료 저장용으로 이용할 수 있다.

Claims (16)

  1. 연료 전지 본체에 분리 가능하게 연결되어 있는 연료 저장체로서, 상기 연료 저장체에는 액체 연료를 수용하는 연료 수용 용기, 연료 유출부와, 수용된 액체 연료를 봉지하는 동시에 상기 액체 연료의 소비에 따라 이동하는 추종체를 구비하는 한편, 상기 연료 유출부에는 상기 연료 수용 용기의 내부와 외부의 연통을 봉지하는 밸브체를 구비한 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 밸브체에는 액체 연료 공급 부재를 삽입함으로써 상기 연료 수용 용기 내부와 상기 연료 전지 본체를 연통시켜, 상기 연료 수용 용기 내부의 상기 액체 연료를 상기 연료 전지 본체측에 공급시키는 연통부가 형성되는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 밸브체는 탄성 재료로 이루어지고, 상기 연통부는 슬릿으로서, 상기 슬릿이 닫히는 방향으로 압축력이 작용하는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 밸브체는 단면 형상이 타원 모양으로서, 상기 밸브체의 단경 방향으로 슬릿이 설치되는 한편, 상기 밸브체의 장경이 그 길이보다도 짧은 길이로 압축되는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 타원형 모양의 밸브체를 그 밸브체의 장경보다 짧은 장경을 가지는 타원, 혹은 그 장경보다 짧은 직경의 원형 모양 용기에 압입하여, 상기 밸브체의 장경 방향을 압축하는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 밸브체는 단면 형상이 원형 모양으로서, 슬릿이 설치되는 한편, 상기 밸브체는 그 직경보다도 짧은 단경을 가지는 타원형 모양의 용기에, 상기 슬릿이 형성하는 선이 상기 타원의 장경 방향이도록 압입되고, 상기 밸브체의 직경보다 짧은 길이로 압축되는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 밸브체를 압입하는 용기는 상기 연료 수용 용기에 설치된 밸브체 수용부인 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 밸브체를 압입하는 용기는 상기 연료 수용 용기에 설치된 밸브체 수용부인 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  9. 제 5 항에 있어서,
    상기 밸브체를 압입하는 용기는 밸브체 아답터이고, 상기 밸브체를 상기 밸브체 아답터에 수용한 복합체는 상기 연료 수용 용기에 장착하는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  10. 제 6 항에 있어서,
    상기 밸브체를 압입하는 용기는 밸브체 아답터이고, 상기 밸브체를 상기 밸브체 아답터에 수용한 복합체는 상기 연료 수용 용기에 장착하는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  11. 제 3 항에 있어서,
    상기 밸브체는 상기 액체 연료에 대해 기체 투과성이 낮은 재료를 포함하고, JIS K6262-1997 에서 규정되는 압축 영구 왜곡율이 20% 이하인 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 밸브체 재료가 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 중 어느 하나인 연료 전지용 연료 저장체.
  13. 제 2 항에 있어서,
    상기 밸브체에는 연료 수용 용기의 내부를 향해 볼록 형상의 돌기가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  14. 제 2 항에 있어서,
    상기 밸브체는 밸브 부재가 탄성체에 의해 닫히고, 상기 액체 연료 공급 부재의 삽입에 의해 열리는 것을 특징으로 하는 연료 전지용 연료 저장체.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 액체 연료가 메탄올액, 에탄올액, 디메틸에테르 (DME), 포름산, 히드라진, 암모니아액, 에틸렌글리콜, 자당 수용액 및 수소화 붕소 나트륨 수용액으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 연료 전지용 연료 저장체.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 연료 전지 본체가 연료 전극체의 외표부에 전해질층을 구축하고, 상기 전해질층의 외표부에 공기 전극층을 구축함으로써 형성되는 단위 셀이 복수 연결되는 동시에, 상기 단위 셀에는 상기 연료 저장체에 접속되는 상기 연료 공급 부재가 연결되어 상기 액체 연료가 공급되는 구성으로 이루어지는 연료 전지용 연료 저장체.
KR1020067026159A 2004-05-27 2005-05-26 연료 전지용 연료 저장체 KR100819599B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00158050 2004-05-27
JP2004158050 2004-05-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070026579A KR20070026579A (ko) 2007-03-08
KR100819599B1 true KR100819599B1 (ko) 2008-04-07

Family

ID=35451187

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067026159A KR100819599B1 (ko) 2004-05-27 2005-05-26 연료 전지용 연료 저장체
KR1020067026160A KR20070038461A (ko) 2004-05-27 2005-05-26 연료 전지용 연료 저장체

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067026160A KR20070038461A (ko) 2004-05-27 2005-05-26 연료 전지용 연료 저장체

Country Status (6)

Country Link
US (3) US8173318B2 (ko)
EP (2) EP1753060A4 (ko)
JP (2) JP4403178B2 (ko)
KR (2) KR100819599B1 (ko)
CN (2) CN100492738C (ko)
WO (2) WO2005117184A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5133522B2 (ja) * 2006-01-19 2013-01-30 東洋製罐株式会社 メタノール燃料電池カートリッジ用弾性部材
TWI287627B (en) * 2006-03-15 2007-10-01 Antig Tech Co Ltd The detection device and method for detecting the liquid level
JP5063935B2 (ja) * 2006-06-02 2012-10-31 東洋製罐株式会社 燃料電池カートリッジ用ポリエステル製容器
JP5123494B2 (ja) * 2006-06-05 2013-01-23 三菱鉛筆株式会社 燃料カートリッジ
JP4857413B2 (ja) * 2006-09-05 2012-01-18 日本電気株式会社 液体供給容器及びこれを備えた燃料電池システム
JP6150578B2 (ja) * 2013-03-26 2017-06-21 日東電工株式会社 通気部材
US10326154B2 (en) * 2017-03-01 2019-06-18 Google Llc On demand variable supply fuel cell

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001093551A (ja) * 1999-09-21 2001-04-06 Toshiba Corp 燃料電池用液体燃料収容容器および燃料電池
JP2004063200A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Mitsubishi Pencil Co Ltd 直接メタノール型燃料電池
JP2004247136A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Nec Corp 燃料供給カートリッジ、燃料電池装置、および燃料供給方法
JP2005032598A (ja) * 2003-07-07 2005-02-03 Sony Corp 燃料タンク及びこれを用いた燃料電池システム
JP2005038803A (ja) * 2003-07-03 2005-02-10 Tokai Corp 燃料電池用燃料容器

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5966066A (ja) 1982-10-06 1984-04-14 Hitachi Ltd 液体燃料電池
JPH05258760A (ja) 1992-03-12 1993-10-08 Hitachi Mach & Eng Ltd 液体燃料電池の運転制御方法及び装置
JPH06188008A (ja) 1992-04-01 1994-07-08 Toshiba Corp 燃料電池
US5364711A (en) * 1992-04-01 1994-11-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Fuel cell
JPH05307970A (ja) 1992-04-30 1993-11-19 Aqueous Res:Kk 液体燃料電池
JP2001102069A (ja) 1999-09-29 2001-04-13 Toshiba Corp 燃料電池
JP2003123817A (ja) * 2001-10-16 2003-04-25 Sony Corp コネクタ機構
US6924054B2 (en) 2001-10-29 2005-08-02 Hewlett-Packard Development Company L.P. Fuel supply for a fuel cell
US6828049B2 (en) * 2001-10-29 2004-12-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Replaceable fuel cell apparatus having information storage device
EP1313160A1 (de) * 2001-11-13 2003-05-21 SFC Smart Fuel Cell AG Vorrichtung zur Brennstoffversorgung von Brennstoffzellen
US6874999B2 (en) 2002-08-15 2005-04-05 Motorola, Inc. Micropumps with passive check valves
JP2004350727A (ja) 2003-05-27 2004-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd キャリングケース
JP4449385B2 (ja) 2003-09-25 2010-04-14 カシオ計算機株式会社 発電装置及び燃料貯留モジュール
TWI258885B (en) * 2003-09-25 2006-07-21 Casio Computer Co Ltd Electricity generating, fuel package and fuel residue measuring device
JP2005108559A (ja) 2003-09-29 2005-04-21 Casio Comput Co Ltd 燃料容器
US7059582B2 (en) * 2003-12-01 2006-06-13 Societe Bic Fuel cell supply having fuel compatible materials
JP4634728B2 (ja) * 2004-02-16 2011-02-16 株式会社東海 燃料電池用燃料容器
WO2005122308A1 (ja) * 2004-06-08 2005-12-22 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. 燃料電池用燃料貯留体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001093551A (ja) * 1999-09-21 2001-04-06 Toshiba Corp 燃料電池用液体燃料収容容器および燃料電池
JP2004063200A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Mitsubishi Pencil Co Ltd 直接メタノール型燃料電池
JP2004247136A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Nec Corp 燃料供給カートリッジ、燃料電池装置、および燃料供給方法
JP2005038803A (ja) * 2003-07-03 2005-02-10 Tokai Corp 燃料電池用燃料容器
JP2005032598A (ja) * 2003-07-07 2005-02-03 Sony Corp 燃料タンク及びこれを用いた燃料電池システム

Also Published As

Publication number Publication date
EP1753059A4 (en) 2009-01-14
KR20070026579A (ko) 2007-03-08
JP3986546B2 (ja) 2007-10-03
JPWO2005117184A1 (ja) 2008-04-03
WO2005117184A1 (ja) 2005-12-08
EP1753059A1 (en) 2007-02-14
US20090274938A1 (en) 2009-11-05
CN1998104A (zh) 2007-07-11
CN101019262A (zh) 2007-08-15
JP4403178B2 (ja) 2010-01-20
EP1753060A1 (en) 2007-02-14
JPWO2005117183A1 (ja) 2008-04-03
KR20070038461A (ko) 2007-04-10
US20090023039A1 (en) 2009-01-22
US8173318B2 (en) 2012-05-08
US7771890B2 (en) 2010-08-10
US20070259250A1 (en) 2007-11-08
WO2005117183A1 (ja) 2005-12-08
US7579096B2 (en) 2009-08-25
CN100492738C (zh) 2009-05-27
EP1753060A4 (en) 2009-01-14
CN101019262B (zh) 2011-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5123494B2 (ja) 燃料カートリッジ
KR100819599B1 (ko) 연료 전지용 연료 저장체
KR101213267B1 (ko) 연료 카트리지
KR100840046B1 (ko) 연료 전지용 연료 저장체
KR100821778B1 (ko) 연료 전지용 연료 저장체
KR100821779B1 (ko) 연료 전지
JP5099963B2 (ja) 燃料電池における液体燃料供給システム
JP2007294182A (ja) 燃料電池における液体燃料供給システム
JP2006179239A (ja) 燃料電池用燃料貯留体及び燃料電池

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130304

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140228

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150302

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee