이하, 본 발명은 첨부된 도면을 참고로 하여 하기의 설명에 의하여 달성할 수 있다.
도 1은 본 발명에 있어서 바닥재의 상지층 형성용 PVC 필름의 제조 광정을 개략적으로 도시하는 공정도이다.
본 발명에 있어서, 바닥재의 상지층으로 유용한 PVC 필름에 혼입되어 원적외선 방사, 항균 탈취, 혈액 순환 기능을 부여하는 성분은 전술한 바와 같이 본 발명의 출원인에 의한 국내특허출원번호 제2006-2132호에서 가죽제품에 적용된 기능성 파우더으로서, 상기 선행기술은 본 발명의 참고자료로서 포함된다. 상기 기능성 파우더의 제조방법을 간략하게 설명하면 하기와 같다.
먼저, 페그마타이트 광석을 파쇄(crushing) 또는 조분쇄하는 과정을 수행한다. 상기 과정을 위하여, 바람직하게는 당업계에 알려진 패쇄기를 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 조 크러셔(jaw crusher)를 사용할 수 있다. 그 다음, 상기 파쇄된 페그마타이트를 적당한 입자 크기로 추가 분쇄하는데, 바람직하게는 임팩트 크러셔(impact crusher)를 사용하여 약 300∼400 메쉬가 되도록 한다.
상기와 같이, 분쇄된 페그마타이트는 보다 미세하고 균등한 입자 크기를 갖도록 미분쇄하는 과정을 거치는데, 이를 위하여 사용하는 대표적인 장치로 에어 제트 밀(air jet mill)을 들 수 있다. 상기 미분쇄 과정의 경우, 전형적으로 약 5∼10 ㎏/㎠, 바람직하게는 약 6∼8㎏/㎠의 컴프레서 에어를 이용함으로써 이물질의 혼입 및 미분쇄 과정에서 마찰 등으로 인하여 발생할 수 있는 광물질의 성분 변화를 억제할 수 있다. 상기 미분쇄 과정의 결과로 얻어지는 미분쇄물은 약 0.35∼1㎛의 입자크기를 갖는데, 만약 상기 입자크기 수준에 미달할 경우에는 예를 들면 2 단 체를 이용한 선별 과정을 통하여 분리되어 다시 미분쇄 과정으로 리사이클되며, 상기 미분쇄된 파우더는 구상 형상을 갖도록 하는 것이 바람직하다.
상술한 바와 같이 얻어진 페그마타이트 미분쇄물은 미량의 보조 금속 성분과 혼합할 수 있는 바, 이를 통하여 페그마타이트 내에 함유된 각종 유효 금속 성분의 함량을 추가함으로써 원적외선 방사, 전자파 및 수맥파 차단, 항균 탈취 성능 등을 극대화할 수 있다. 상기 보조 금속 성분은 혼합물 전체를 기준으로 약 0.1 중량% 이내, 바람직하게는 0.05 중량% 이내의 범위에서 사용하는 것이 바람직한데, 지나치게 많은 량을 혼합할 경우에는 추가되는 효과에 비하여 경제성이 저하되기 때문이다. 이러한, 보조 금속 성분의 예로는 Ca, Ge, Se, Ho, Ce, Zr, La, Y 등이 있으며, 이로부터 1 또는 2 이상 선택하여 사용할 수 있다. 페그마타이트 미분쇄물과 보조 무기금속의 혼합에 적합한 장치로서 에어 블렌더가 사용될 수 있으며, 약 20∼40분, 전형적으로는 약 30분 동안 고속 블렌딩하는 것이 바람직하다.
이와 같이 제조된 혼합물 파우더는 모두 천연 성분인 만큼, 인체에 무자극성을 나타내며, 구체적인 조성을 하기 표 1에 나타내었다.
원소 |
함량(중량%) |
SiO2 |
65.52 |
Al2O3 |
22.81 |
Fe2O3 |
3.20 |
CaO |
1.69 |
MgO |
1.40 |
Na2O |
1.92 |
TiO2 |
0.79 |
K2O |
2.16 |
Ge |
0.014 |
Se |
0.032 |
Zr |
0.0113 |
Ca |
0.045 |
Ho |
<0.0001 |
Y |
0.0015 |
La |
0.0076 |
Ce |
0.011 |
기타 |
0.3875 |
상기와 같이 제조된 페그마타이트-함유 파우더는 바실러스 균주(Bacillus species SSA3)의 존재 하에서 숙성된다. 이러한 바실러스 균주는 전형적으로 일반 가정에서 재래식 방법으로 담근 숙성된 간장으로부터 분리되는데, 본 발명에서는 수탁번호 KCTC 8488(1990. 5. 23.)로 기탁된 균주를 사용하였다. 상기 바실러스 균주는 단일균 발효로 장류를 제조할 수 있는 특성을 나타내며, 종래에는 이로부터 색소를 분리하여 의약품 또는 식품에 적용된 바 있다. 예를 들면, 국내특허번호 제371387호에서는 Bacillus species SSA3에 의하여 생성된 색소를 원심분리-양이온 컬럼 크로마토그래피-용출-감압농축-건조의 순으로 분리하여 항돌연변이성 색소를 정제하는 방법이 개시되어 있다.
이때, 숙성 과정은 약 35∼45℃, 바람직하게는 약 38∼42℃의 온도 조건에서 약 10∼20일, 바람직하게는 약 14∼16일 동안 수행되며, 또한 공기의 입출입이 가능하도록 전통적인 옹기 내의 공간과 유사한 환경을 유지하는 것이 바람직하다. 상술한 숙성 과정이 완료된 후에는 보관 등을 용이하게 하기 위하여 건조 과정을 거치게 되는 바, 인위적인 조작보다는 자연 상태에서 건조하되, 암냉 환경(어둡고 서늘한 환경)에서 수분이 0.5% 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 경우에 따라서는 건조된 파우더를 재차 숙성하여 건조하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서, 바닥재 상지층용 필름은 기본적으로 PVC 수지 100 중량부에 대하여 상술한 기능성 파우더 약 1∼10 중량부, 가소제 20∼36 중량부 및 안정제 1∼4 중량부의 비율의 조성을 갖는다.
이때, 주성분으로 사용되는 PVC 수지는 바닥재의 상지층으로의 적용에 적합하도록 바람직하게는 약 1000∼3000, 보다 바람직하게는 약 1200∼2500, 그리고 가장 바람직하게는 약 1300∼2000의 중합도를 갖는다.
한편, 가소제(plasticizer)는 필름의 강도 조절을 위하여 사용되며 당업계에서 널리 알려진 종류를 사용할 수 있는 바, 예를 들면, 디옥틸프탈레이트(Dioctyl phthalate; DOP), 디이소노닐 프탈레이트(Diisononyl Phthalate), 부틸벤질 프탈레이트(Butyl Benzyl Phthalate) 등이 사용 가능하며, 보다 바람직하게는 디옥틸프탈레이트(DOP)가 사용된다. 상기 가소제의 사용량은 약 3∼7 중량부가 보다 바람직하다. 만약, 가소제의 사용량이 지나치게 적을 경우에는 필름 제조 과정에서 연화 특성이 결여되어 원활한 공정 진행이 곤란한 반면, 지나치게 과량으로 사용될 경우에는 필름의 기계적 물성이 감소될 수 있기 때문에 상술한 범위에서 조절하는 것이 바람직하다.
또한, 안정제는 매트리스 수지인 PVC가 가공과정 중에 롤과 같은 장치에 묻어 작업성을 악화시키는 현상을 방지하기 위하여 첨가되는 성분으로서 전형적으로는 바륨-아연계, 주석계 안정제(예를 들면, 디부틸틴말레이트)를 사용하며, 바람직하게는 약 2∼3 중량부로 사용한다. 이외에도, 선택적으로 점도 저하제, 자외선 안정제, 필러 등의 보조 성분을 약 0.1.∼5 중량부의 범위 내에서 사용할 수 있다. 만약, 지나치게 적은 량으로 사용될 경우에는 전술한 첨가 효과를 얻을 수 없는 반면, 지나치게 많은 량을 사용할 경우 역시 가공성에 좋지 않은 영향을 미칠 수 있기 때문에 적절하게 조절할 필요가 있다.
상기 상지층용 필름의 예시적인 제조 방법은 하기와 같이 설명될 수 있으나, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
먼저, PVC 수지, 가소제 및 안정제를 배합기 내에 함께 투입하여 배합하는 과정을 수행하는 바, 각 원료성분들의 입자가 풀어져 균일하게 배합되도록 하도록 하며, 바람직하게는 자동 배합기를 사용하여 원료성분의 투입 후 약 3∼10분 동안 혼합한다. 그 다음, 전술한 기능성 파우더를 상술한 범위의 량으로 투입하여 다시 배합시키는데, 이때 배합 시간은 약 3∼10분이 적당하다.
상술한 바와 같이, 배합 과정이 완료되면, 압연 과정을 거치는 바, 이러한 압연 과정은 원료 성분의 믹싱(혼련)뿐만 아니라, 후속 공정인 칼렌더링(calendering) 공정을 수행하는데 적합하도록 쉬트 형상으로 가공하는 과정이다. 즉, 배합된 분말상태의 원료성분을 롤러를 이용하여 가열 하에서 가공하는 과정이다. 본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 3 단계의 압연 과정으로 구분하여, 1차 압연→2차 압연→3차 압연 순으로 온도를 높이면서 수행하는데 그 이유는 원료성분들이 균일한 조성으로 믹싱 또는 혼련되면서도 후속 칼렌더링 작업이 용이하게 수행될 수 있기 때문이다. 특히, 본 발명에서 주된 기능을 부여하는 성분의 파우더와 다른 성분 간의 원활한 혼련을 가능케 한다는 면에서 전술한 다단 압연이 바람직하다.
이를 구체적으로 설명하면, 1차 압연 과정은 배합된 원료성분의 분말이 겔 상태로 전환되도록, 예를 들면, 약 200∼210℃의 온도에서 수행된다. 2차 압연 과정의 경우, 겔 상태의 원료를 쉬트 형태로 1차 성형하며, 1차 압연시보다 높은 온도 조건, 예를 들면 약 220∼230℃의 온도에서 수행한다. 그 다음, 3차 압연 과정은 후속 칼렌더링 공정에 용이하게 적용할 수 있도록 쉬트 형태로 2차 성형하는 과정인 바, 예를 들면 약 250∼270℃에서 수행한다. 만약, 전술한 온도 범위를 벗어날 경우에는 PVC 수지 특성 상 다른 성분과의 혼련에 곤란성을 야기할 수 있어 물성의 균일성 면에서 문제시될 수 있고, 거친 표면을 야기하거나 후속 칼렌더링 공정과의 연계성에도 악영향을 미칠 수 있다. 따라서, 전술한 온도 조건을 유지하는 것이 바람직하다. 또한, 각각의 압연시 가해지는 압력은 약 5∼20㎏/㎠의 범위 내에서 적당하게 조절될 수 있다.
상술한 압연 공정을 완료하면, 당업계에서 널리 알려진 칼렌더링 공정을 통하여 바닥재의 상지층으로 용도에 적합한 규격(두께, 폭 등)을 갖는 필름 형태로 성형하는 바, 롤 상태에서 가공한다. 특히, 본 발명에서 제공하고자 하는 바닥재(특히, 타일 장식)의 경우에는 약 0.2∼0.5 ㎜의 두께가 적당한 바, 이는 통상적인 바닥재를 구성하는 다른 층과의 관계를 고려한 것이다. 즉, 상술한 두께 범위는 상기 기능성 파우더가 필름에 혼입된 형태로 바닥재의 상지층에 적절하게 적용될 수 있도록 설정한 것이다. 또한, 필름의 폭은 용도 등에 따라 결정되나, 전형적으로는 약 70∼120㎝ 범위이다. 칼렌더링 공정 시 온도는 3차 압연시의 온도와 동일하게 설정하고 자동으로 온도를 유지시키도록 구성하는 것이 바람직하며, 압력은 약 10∼30㎏/㎠ 수준이면 족하다. 또한, 배출 속도는 압연시 배출속도를 고려하여 연속 제조가 가능하도록 조절될 수 있으며, 전형적으로는 약 25∼40m/min 범위이다.
칼렌더링 공정을 거친 필름은 냉동기로 이송되는 바, 필름 형태에 대한 변화를 최소화하기 위하여 가급적 급속 냉동시키는 것이 바람직하다. 이때, 냉동기의 온도는 약 7∼12℃의 범위가 바람직하다. 그 다음, 바닥재에서 요구되는 규격에 맞춰 적당한 크기로 재단한 후에 바닥재 제조 과정에서 적용한다.
본 발명에 따르면, 상기의 공정을 거쳐 제조된 필름은 통상적인 바닥재(예를 들면, 전형적으로 하지층-중간층-상지층의 기본 층구조를 포함하는 바닥재)의 제조시 특별한 제한 없이 광범위하게 상지층으로 적용될 수 있다. 예를 들면, 하지층, 중간층 및 상지층(PVC 필름)을 별도로 만들어 일시에 합지하여 가압 하에서 적층시키거나, 미리 하지층 및 중간층을 미리 적층시킨 다음, 상기 적층체에 상지층에 상당하는 PVC 필름을 공급하여 가압 하에서 적층시킬 수도 있다.
도 2a 및 도2b는 본 발명에 의하여 제공되는 바닥재의 구조를 개략적으로 도시하는 단면도이다. 상기 도면은 예시적인 목적으로 제공되는 것일 뿐, 상지층으로서 전술한 필름을 사용할 수 있는 한, 당업계에서 알려진 바닥재의 구성을 제한없이 채택할 수 있다. 예를 들면, 상지층을 제외하고는, 국내등록실용신안번호 제20-343899호 및 제20-211996호, 국내특허번호 제295341호 및 제380041호 등에 개시된 적층 구조를 가질 수 있다. 상기 선행기술들은 본 발명의 참고자료로서 포함된다.
상기와 같이, 상지층을 형성한 다음에는 당업계에서 알려진 UV 코팅조성물을 상지층 상에 도포하여 자외선 경화시키는 것이 전형적인 바, 이는 상지층을 외부의 물리적 또는 화학적 자극으로부터 보호하기 위한 것이다.
이상과 같이, 페그마타이트-함유 파우더를 바실러스 균주(Bacillus species SSA3)로 숙성시켜 제조된 기능성 파우더를 혼입시킨 PVC 필름은 특히 원적외선 방사, 항균 기능 등이 우수할 뿐만 아니라, 인체에 대한 유해성이 문제시되어 왔던 각종 전자기파, 수맥파 등에 있어서도 우수한 차폐 효과를 갖고 있어 바닥재의 상지층으로 적용되어 인체의 혈액순환에 유리한 영향을 미친다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만 하기 실시예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
기능성 파우더의 제조
페그마타이트 광석을 조 크래셔로 파쇄한 후에 임팩트 크래셔를 이용하여 325 메쉬가 되도록 추가적으로 분쇄하였다. 그 다음, 에어 제트 밀을 사용하여 약 7 ㎏/㎠의 컴프레서 에어 하에서 미분쇄하여 0.35∼1㎛의 입자크기로 조절된 페그마타이트 미분쇄물을 함유하는 파우더를 제조하였다. 상기 페그마타이트 파우더에 보조 금속 성분(혼합물 기준으로, Ge: 0.000345 중량%, Ho: 0.0001 중량%, Ce: 0.022 중량%, Zr: 0.0115 중량%, La: 0.0077 중량%, Y: 0.0025 중량%)를 혼합한 다음, Bacillus species SSA3 균주를 투입하여 숙성을 수행하였다. 이때, 숙성은 약 40℃에서 15일 동안 옹기 내에서 수행하였다. 상기 숙성된 파우더 내의 수분이 0.5%가 되도록 암냉 조건 하에서 건조시켜 보관하였다.
제조예 2
PVC 필름의 제조
1400의 중합도를 갖는 PVC 수지 100 중량부, 디옥틸프탈레이트(DOP) 28 중량부 및 바륨-아연계 내열제 2 중량부를 자동 배합기 내에 투입하고 5분 동안 배합한 다음, 제조예 1에서 얻은 기능성 파우더 5 중량부를 추가적으로 투입한 다음 다시 5 분동안 배합하였다.
상기 배합된 원료 성분들을 롤을 이용하여 연속적으로 3 단계에 걸쳐 압연 공정을 수행하였다. 1차 내지 3차 압연의 경우, 각각 205℃, 225℃ 및 260℃의 온도에서 수행하여 쉬트 형태로 성형하였다. 이때, 압연에 가해지는 압력은 7㎏/㎠으로 조절하였다.
상기와 같이 얻어진 쉬트를 연속적으로 4본 칼렌더로 이송하여 칼렌더링 공정을 수행하였는 바, 이때 온도는 260℃, 압력은 20㎏/㎠, 그리고 배출속도는 29 m/min.로 조절되었다. 그 결과, 0.4㎜의 PVC 필름을 얻었다.
실시예 1
바닥재의 제조
상기 도 2a에 도시된 바닥재를 하기와 같이 제조하였다.
중합도가 1000인 PVC 수지 100 중량부에 DOP 34 중량부, 탈산칼슘 필러 450 중량부 및 바륨-아연계 화합물 8 중량부를 첨가하여 175℃의 압연롤을 이용하여 혼련시킨 다음 칼렌더링하여 하지층을 형성하였다.
중합도 1200인 PVC 수지 100 중량부에 DOP 40 중량부. 탄산칼슈 필러 40부, 발포제로서 아조디카본아미드 7 중량부, 바륨-아연계 화합물 3 중량부를 첨가하여 180℃에서 겔화 및 발포시켜 발포층을 형성하였다.
유리섬유 기재 상에 중합도 1700인 PVC 수지 100 중량부에 DOP 24 중량부, 바륨-아연계 화합물 2 중량부, 탄산칼슘 필러 110 중랴부를 혼합한 조성물을 160℃에서 가열 경화시켜 유리섬유 함침층을 형성하였다. 또한, 상기 유리섬유 함침층 상에 그라비어 인쇄를 통하여 인쇄층을 형성하였다.
상기와 같이 형성된 하지층-발포층-함침층-인쇄층의 적층체 상에 제조예 2에서 얻어진 PVC 필름을 합지한 다음, 50∼80㎏/㎠의 프레스압 및 6.0㎏/㎠의 스팀압 조건 하에서 가압 적층시켰다.
그 다음, 우레탄 아크릴레이트 올리고머 45 중량부, 1관능성에서 3관능성까지의 아크릴레이트계 화합물 45 중량부, 광개시제로서 아세토페논 3 중량부, 실리콘 1 중량부를 혼합한 코팅 조성물을 상기 상지층 상에 코팅하여 자외선으로 경화시켜 UV 코팅층을 형성한 다음, 재단하였다.
실시예 2
실시예 1에 따라 제조된 바닥재에 대하여 원적외선 방출량을 한국 원적외선 응용 평가연구원에 의뢰하여 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2 및 도 3a 및 도 3b에 나타내었다.
방사율(5∼20㎛) |
방사에너지(W/㎡·㎛, 40℃) |
0.913 |
3.52ㅧ102 |
상기 시험 결과는 FT-IR 스펙트로메터를 이용한 블랙바디 대비 측정결과임.
상기 표 2 및 도 3a 및 도 3b에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 기능성 파우더-함유 PVC 필름이 상지층으로 도입된 바닥재는 인체가 흡수할 수 있는 유효원적외선 파장대인 5∼20㎛에서의 방사율이 높고, 방사 에너지 역시 월등히 우수함을 알 수 있다.
실시예 3
실시예 1에 따라 제조된 바닥재가 갖는 수맥 중화 효과를 평가하기 위하여, 상지층으로 제조예 2의 PVC 필름을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조되고 제조예 1의 파우더를 표면에 단순 분사한 바닥재와 대비하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
|
수맥중화지수1 |
평점 |
실시예 1 |
92.9/100 |
B |
비교예 1 |
94.2/100 |
A |
중화지수: 1차 25회의 수맥검사결과 및 2차 수맥검사 공간에서의 인체반응을 기준으로 100분율로 표시함.
상기 표에서 알 수 있둣이, 기능성 파우더를 바닥재의 상지층으로 도입하였을 경우에 보다 우수한 수맥파 중화 효과를 얻을 수 있음을 알 수 있다.
실시예 4
실시예 1에 따라 제조된 바닥재에 대하여 수맥인체장해 방지 유무 테스트를 수행하였는 바, 상기 테스트는 수액으로부터 방출되는 좌회전 에너지(음성에너지)를 우회전 에너지(양성에너지)로 제거하는 정도를 평가한 것이다. 그 결과를 도 4a 내지 도 4c에 나타내었는 바, 상기 도면으로부터 알 수 있듯이, 수맥인체장해 방지 성능이 양호함을 확인하였다.