KR100642533B1 - 세라믹 치아 수복물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유리-세라믹이 SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유하고, 유일한 결정 상으로서, 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 존재하는 백류석을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하며, 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타냄을 특징으로 하는, 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물에 관한 것이다. 당해 유리-세라믹은 가압 세라믹으로서 가공처리하는 데 특히 적합하고, 유리하게는 13.5·10-6 내지 17.0·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타내는 치아용 세라믹으로 외장 처리(facing)할 수 있다.
치아 수복물, 치아용 세라믹, 선형 열팽창계수, 프레스 성형, 백류석

Description

세라믹 치아 수복물 및 이의 제조방법{A ceramic dental restoration and a process for manufacturing the same}
본 발명은 점성 상태에서 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형된, 특히 본 발명에 따르는 치아용 세라믹 재료에 의해 수득될 수 있는 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물(修復物)에 관한 것이다.
인공치, 치관(crown), 부분 치관, 가공의치, 인레이(inlay), 온레이(inlay), 교합소면(facet), 잔근 재건물(stump), 치근 구조물 등의 치아 수복물은 주로 금속 합금, 특히 귀금속계 합금으로부터 제조된다. 상기 금속 합금은 미학적인 이유로 가능한 한 자연 치아에 상응하는 외관을, 특히 보이는 부분에서, 수복물에 제공하기 위해서 통상 세라믹으로 외장 처리한다.
융점 및 열팽창계수(CTE)와 관련하여 외장 세라믹(facing-ceramic)은 매우 조심스럽게 기본 구조의 재료에 적합화시켜야 한다. 금속-세라믹 시스템의 경우, 통상적으로 세라믹의 CTE는 금속성 기재의 CTE보다 약간 낮도록 선택한다. 이러한 방법으로, 외장 세라믹의 인장 응력은 방지되고 대신에 가압 응력이 유도되기 때문에, 소성 및 냉각 과정 동안 그리고 이후에도 온도 변동의 결과로서 하중이 발생하는 경우에 균열 발생이 방지되게 된다. 적합성이 보다 우수하다는 이유로 수년 동안 우세하였던 고함량의 금을 함유하는 치아용 합금에 적합한 외장 세라믹은 통상적으로 선형 CTE α(20-500℃)가 약 12.5·10-6 내지 약 16.5·10-6K-1이다. 이와 같은 세라믹 재료는, 예를 들면, 유럽 특허공보 제0 478 937호에 기재되어 있다. 실제로 빈번하게 사용되는 이 범주에 속하는 외장 세라믹은 CTE α(20-500℃)가 15.0·10-6K-1이다.
금속-세라믹 치아 수복물에 대한 대안으로서, 완전 세라믹 시스템이 증가 규모로 사용되고 있다. 기재로서, 이러한 경우, 유리-세라믹이 주로 사용된다. 재료는 하나 이상의 결정 상이 유리 상에 분포되는 방식으로 존재하는 유리-세라믹으로서 표시된다. 유리-세라믹은 무정형 1차 유리를 조절된 부분 결정화 가공처리함으로써 수득될 수 있다.
예를 들면, 미국 특허 제4,798,536호에 장석계 유리-세라믹으로 이루어진 완전 세라믹 치아 수복물로서, 결정 상으로서 백류석을 45중량% 이상 함유하는 수복물이 기재되어 있다. 이러한 경우, 치아용 제품은 슬립(slip) 기술을 사용하여 성형한 다음 소결시킨다.
완전 세라믹 치아 수복물의 제조 기술은 적합한 치아용 세라믹 재료를 고온 조건하에 및 가압하에 점성 상태로 전환시키고 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형하는 것이 특히 유리한 것으로 입증되었다. 이와 같은 재료 뿐만 아니라 이로부터 제조된 치아용 제품은 치과 기술에서 가압 세라믹으로도 종종 표시된다. 이러한 기술 및 이에 적합한 가압 노는 유럽 특허공보 제0 231 773 A1호에 기재되어 있다.
독일 특허공보 제44 23 793 C1호에는 가압 세라믹으로서 가공처리될 수 있는 치아용 유리-세라믹이 기재되어 있으며, 이는 백류석과 하나 이상의 다른 결정 상을 함유한다.
독일 특허공보 제44 23 794 C1호에는 가압 세라믹으로서 가공처리될 수 있는 치아용 유리-세라믹이 기재되어 있으며, 이는 결정 상으로 ZrO2 및 하나 이상의 다른 결정 상을 함유한다.
독일 특허원 제196 47 793 A1호에는 가압 세라믹으로서 가공처리될 수 있는 치아용 유리-세라믹이 기재되어 있으며, 이는 결정 상으로 이규산리튬을 함유한다.
가압 세라믹으로서 실제로 사용되는 공지된 백류석계 유리-세라믹은 통상적으로 약 14·10-6 내지 약 20·10-6K-1 범위의 CTE α(20-500℃)를 나타냄으로써 낮은 CTE를 갖는 통상적인 외장 세라믹과 조합할 수 있어야 한다.
그러나, 실제적으로, 이들 공지된 유리-세라믹을 구성 재료로서 금속-세라믹 시스템에 사용하는 외장 세라믹과 조합하여 완전 세라믹 치아 수복물을 제조하는 것은, 열팽창계수가 적합하게 유사함에도 불구하고 문제점이 있음을 보여준다. 예를 들면, 외장 작업 동안 높은 불량율이 균열 결과로서 관찰된다. 변동 온도 하중으로 인해, 허용될 수 없는 정도로, 추가의 균열과 파열에 의한 파손이 발생된다. 더욱이, 실제적으로 통상 요구되는 수회의 소성 동안에, 유리-세라믹 모재료의 CTE값이 보다 높은 값쪽으로 이동하는 것이 관찰되고, 이는 다시 균열과 파열을 유발시키기 쉽다.
따라서, 본 발명의 목적은 현재 시판되는 외장 세라믹으로 외장 처리하는 동안 상기한 문제점이 발생하지 않는 세라믹 치아 수복물을 제조하기 위한 유리-세라믹을 발견하는 것이다.
놀랍게도, 기재로서의 세라믹 치아 수복물의 경우에 있어서, 백류석 유리-세라믹이 SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유하고, 유일한 결정 상으로서, 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 존재하는 백류석을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하며, 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타냄을 특징으로 하는 백류석 유리-세라믹을 사용하는 경우, 상기한 문제들이 발생하지 않음이 밝혀졌다.
결과적으로 본 발명은 상기 규정한 바를 특징으로 하는 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 규정한 바를 특징으로 하는 유리-세라믹을 점성 상태에서 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형시키는, 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물의 제조방법을 제공한다.
본 발명은, 완전 세라믹 치아 수복물의 경우에 있어서, 균열 및 그 결과 생기는 손상을 피하는 견지에서, 기재 세라믹의 CTE를, 금속-세라믹 시스템의 경우에 시도되고 시험된 상황과는 대조적으로, 외장 세라믹의 CTE보다 낮도록 선택하는 것이 유리하다는 놀라운 인식을 토대로 한다. 백류석 유리-세라믹의 경우에 있어서, CTE는 백류석, 약 10·10-6K-1의 CTE α(20-500℃)를 나타내는 순수한 유리 상 및 약 20·10-6K-1의 CTE α(20-500℃)를 나타내는 정방정 백류석의 함량에 좌우된다. 백류석, K[AlSi2O6]는 유리가 SiO2, Al2O3 및 K2O를 함유하는 경우에 1차 유리에서의 결정화에 의해 형성시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 세라믹 치아 수복물을 제조하는데 제공하는 유리-세라믹은 SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유한다.
당해 유리-세라믹은 La2O3 0 내지 10중량%, Sb2O3 0 내지 10중량%, Li2O 0 내지 10중량%, MgO 0 내지 20중량%, BaO 0 내지 20중량%, SrO 0 내지 20중량%, ZnO 0 내지 3.5중량%, TiO2 0 내지 30중량%, ZrO2 0 내지 14중량%, CeO2 0 내지 30중량% 및 SnO2 0 내지 30중량%를 추가로 함유한다.
바람직하게는 유리-세라믹은 SiO2 50 내지 80중량%, Al2O3 15 내지 25중량%, K2O 7 내지 18중량%, Na2O 0.5 내지 25중량% 및 CaO 0.1 내지 2.5중량%로 이루어진다.
당해 조성에 의해, 치아용 제품으로 가공처리된 유리-세라믹은 유일한 결정 상으로서 백류석을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하고, 그 결과, 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 CTE α(20-500℃)를 나타내도록 한다. 이러한 경우에, 백류석이 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 유리-세라믹에 존재한다. 백류석 상이 실질적으로 정량적으로 생성됨으로써, 특히 외장 세라믹의 도포와 같은 후속적인 열처리 도중에 백류석 함량에 어떠한 심각한 변화도 일어나지 않고, 따라서 유리-세라믹 기재의 CTE값이 보다 높은 CTE값으로 이동되지 않도록 추가로 보장한다. 바람직하게는 유리-세라믹은 백류석을 35 내지 40중량% 함유하고, 백류석은 이론적으로 생성 가능한 양의 90% 이상의 양을 구성하는 비율로 형성되며, 당해 재료의 CTE α(20-500℃)는 13.0·10-6 내지 14.0·10-6K-1이다.
따라서, 이러한 유형의 재료를 사용하여 유리-세라믹계 치아용 대상체를 선택적으로 제조할 수 있으며, 이의 CTE는 통상적인 치아용 외장 세라믹보다 낮고 또한 보다 높은 값으로 변하지 않는다.
따라서, 본 발명에 따르는 세라믹 치아 수복물은 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.5·10-6 내지 17.0·10-6K-1인 현재 시판되는 치아용 외장 세라믹으로 외장 처리하기에 우수하다. 이와 관련하여, 유리-세라믹 기재의 CTE는 외장 세라믹의 CTE보다 0.5·10-6 내지 2.5·10-6K-1, 바람직하게는 약 1.5·10-6K-1 작도록 선택한다. 기재 세라믹의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.0·10-6 내지 14.0·10-6K-1이고, 외장 세라믹의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 약 15.0·10-6K-1인 유형의 세라믹 치아 수복물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물의 제조방법은,
SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유하는 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹을 분말 또는 과립 형태로 제조하는 단계(a),
분말 또는 과립으로부터 소결된 압분체를 원통형 또는 펠렛형으로 제조하는 단계(b) 및
소결된 압분체를 850 내지 1,200℃의 온도에서 점성 상태로 전환시키고, 2 내지 6bar의 압력하에 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형시켜, 유일한 결정 상으로서, 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 존재하는 백류석을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하며, 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타내는 유리-세라믹을 형성시키는 단계(c)에 의해 수행한다.
공정 단계(a)에서, 상기한 성분들을 혼합하고 용융시켜 유리를 형성시킨 다음, 유리 용융물을 수중에서 프릿팅(fritting)시킨다. 경우에 따라, La2O3 0 내지 10중량%, Sb2O3 0 내지 10중량%, Li2O 0 내지 10중량%, MgO 0 내지 20중량%, BaO 0 내지 20중량%, SrO 0 내지 20중량%, ZnO 0 내지 3.5중량%, TiO2 0 내지 30중량%, ZrO2 0 내지 14중량%, CeO2 0 내지 30중량% 및 SnO2 0 내지 30중량%를 추가로 가할 수 있다.
1차 유리는 바람직하게는 SiO2 50 내지 80중량%, Al2O3 12 내지 25중량%, K2O 7 내지 18중량%, Na2O 0.5 내지 25중량% 및 CaO 0.1 내지 2.5중량%로 이루어진다.
프릿팅에 의해 수득된 유리 분말은 추가로 분쇄하고 소정의 입자 크기로 등급화할 수 있으며, 100㎛가 유리하다. 유리의 극도로 높은 균질성을 달성하는 견지에서, 용융, 프릿팅, 분쇄 및 등급화의 조작은 몇회 반복할 수 있다. 일반적으로 1차 유리는 이러한 조작 후 어떠한 백류석 상도 나타내지 않는다. 그러나, 임의의 후속적인 열처리에 의해, 예를 들면, 치아용 제품의 실제 제조용 초기 또는 중간 생성물을 형성하는 추가의 공정 동안, 1차 유리-세라믹으로의 전환을 부분 결정화에 의해 수행할 수 있다. 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹은 과립 형태로 존재할 수도 있다.
공정 단계(b)에서, 원통 또는 펠렛 형태의 소결 압분체를 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹의 분말 또는 과립으로부터 제조한다. 이를 위하여, 재료를 40 내지 200bar의 압력하에 프레스 성형시켜 적절한 성형물을 형성시키고, 750 내지 950℃의 온도에서 1 내지 5분에 걸쳐 소결시킨다. 가압 세라믹으로서 적용시키는 견지에서, 소결된 압분체는 직경 10 내지 12mm 및 높이 8 내지 12mm의 원형 블랭크(blank)로서 편리하게 치수화한다.
공정 단계(c)에서, 소결된 압분체를 성형된 세라믹 치아 수복물로 형성시키는 공정은 점성 상태에서 프레스 성형시킴으로써 수행한다. 이와 관련하여, 유리-세라믹으로의 최종적인 전환은 백류석 상을 결정화함으로써 수행한다. 가공은 실질적으로 유럽 공개특허공보 제0 231 773 A1호에 기재되어 있는 바와 같은 방법에 따라 가압 노에서 수행할 수 있다. 우선 첫째로 필요한 치아 수복용 금형의 제조는 왁스 모델링의 통상적 기술, 즉 시판되고 있는 자체-경화 내화성 매봉 물질에 탕구(sprue)가 제공된 왁스 모델을 매봉시키고, 가열하여 왁스를 정출시켜 수행한다. 금형을 가압 노에 도입하고 상응하게 치수화한 탕구에 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹으로 제조된 소결된 압분체를 장착시키고, 소결된 압분체를 950 내지 1,200℃의 온도에서 점성 상태로 전환시키고 2 내지 6bar의 압력하에 목적하는 형태로 프레스 성형시킨다. 이 조작 동안, 백류석을 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 결정화시키고, 이는 유일한 결정 상으로서 20 내지 45중량%의 총 비율로 유리-세라믹에 존재한다. 그 결과, 유리-세라믹은 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수를 나타낸다. 본 발명에 따르는 유리-세라믹은 900 내지 1,050℃의 온도에서 용이하게 점성 상태로 전환시키고 3 내지 5bar의 압력하에 프레스 성형시킬 수 있다. 가압 조작은 일반적으로 20분 후에 종결된다. 냉각, 금형으로부터의 제거 및 탕구 슬러그의 제거 후, 성형된 세라믹 치아 수복물이 존재하고, 임의로 요구되는 후속적 또는 최종적인 처리를 수행할 수 있다. 이는 특히 13.5·10-6 내지 17.0·10-6K-1의 CTE를 나타내는 치아용 세라믹으로 외장 처리함을 포함하고, 기재 세라믹의 CTE는 외장 세라믹의 CTE보다 0.5·10-6 내지 2.5·10-6K-1, 바람직하게는 약 1.5·10-6K-1 작도록 선택한다.
본 발명에 따르는 세라믹 치아 수복물은 이와 같은 제품에 요구되는 모든 요구 사항, 특히 기계적 및 광학 특성을 매우 만족시킨다. 규정된 범위 내에서 유리-세라믹의 성분을 변화시킴으로써 특히 착색, 반투명 및 불투명도와 같은 광학 특성에 영향을 미칠 수 있다.
본 발명에 따르는 유리-세라믹이 가압 세라믹으로서 가공처리하는데 이상적으로 적합하더라도, 성형된 치아용 제품을 동등한 결과로 형성하는 다른 기술에 따라 가공처리할 수도 있다. 이와 같은 가공처리 기술은 슬립 기술 및 소결, 유리 용융물의 금형 캐스팅, 압축 성형 및 소결, 캐스팅 또는 소결을 사용하여 성형시켜 블랭크 및 후속적인 기계적 성형물을 형성시킨다. 백류석의 결정화는 당해 경우에 소결 단계 또는 어닐링 단계에서 수행한다.
실시예 1 내지 9
다음 표 1에 따르는 성분을 분말 형태로 균질하게 혼합하고, 1,550 내지 1,600℃의 온도에서 용융시켜 유리 유동물을 형성시키고, 용융물을 냉수 중에서 프릿팅시킨다. 수득한 유리 분말을 볼 밀에서 분쇄하고 100㎛의 입자 크기로 씨빙(sieving)한다. 유리 분말을 100bar에서 프레스 성형시키고, 850℃에서 1분에 걸쳐 소결시켜 직경 11.9mm 및 높이 10mm인 소결된 압분체를 형성시킨다. 이후, 소결된 압분체를 유럽 특허공보 제0 231 773 A1호에 따라 가압 노에서 3 내지 5bar의 압력하에 1분 내에 가공처리하여 유리-세라믹 성형물(시험편)을 형성시킨다. 표 1은 개개의 조성, 가압 온도(Tp) 및 생성된 유리-세라믹의 CTE를 나타낸다. 유리-세라믹의 CTE는 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1이다.
번호 조성[중량%] Tp [℃] CTE α (20-500℃) [10-6K-1]
SiO2 Al2O3 K2O Na2O Li2O B2O3 CaO CeO2 Sb2O3 F
1. 65.3 15.7 14.7 0.9 - 0.9 1.6 - - 0.9 1090 12.5
2. 65.0 15.6 14.7 0.9 0.4 0.9 1.6 - - 0.9 1060 14.3
3. 64.8 16.5 15.3 1.9 0.5 - 0.7 - 0.2 0.1 1150 15.4
4. 56.5 20.0 11.2 10.5 - 1.0 0.1 0.7 - - 900 15.5
5. 58.6 21.5 10.4 9.4 - - 0.1 - - - 1100 15.3
6. 58.1 22.0 9.4 10.4 - - 0.1 - - - 1050 14.0
7. 57.8 22.2 8.9 11.0 - - 0.1 - - - 1020 13.1
8. 59.6 22.2 9.5 8.6 - - 0.1 - - - 1160 13.0
9. 59.4 21.6 10.4 8.5 - - 0.1 - - - 1120 15.3
실시예 10
실시예 7에 따르는 조성을 갖는 소결된 압분체를 앞에서 기술한 바와 같이 상이한 가압 온도에서 가공처리하여 치아용 성형품(치관)을 형성시킨다. 이후, 치관을 제조업자의 사용법 설명서에 따라 시판 외장 세라믹(DuceragoldR, 제조원: Ducera)으로 외장 처리한다. 내열충격성을 시험하는 견지에서, 치관을 각각의 소성 후(총 5회 소성) 비등수를 제거하고 실온에서(△T = 80℃) 물에 넣어 냉각시키고 균열을 관찰한다. 표 2는 가압 조작 후 가압 온도에 따른 13.1·10-6 내지 13.8·10-6K-1인 치아용 성형품의 CTE와 외장 세라믹의 CTE 변화(보다 높은 값쪽으로)에 따른, 제1 내지 제5 소성 후의 외장 세라믹에 대한 CTE 차이를 나타낸다. 표 2는 추가로 열충격 시험에서 조사된 개개의 치관의 개수와 이와 관련하여 결함이 있는 치관의 개수를 나타낸다. 열충격 시험의 결과는 △CTE 범위 0.5 내지 2.5·10-6K-1로 우수하다.
가압 온도 Tp[℃] 가압 세라믹 CTE α(20-500℃) [10-6K-1] (순차적인 소성에서의 이동-안정성) 외장 세라믹에 대한 CTE 차이: 제1 내지 제5 소성 동안 시험된 치관 파열된 치관 (몇회 소성 후)
1040 13.0 0.9 내지 2.4 10 1 (제3 소성 후)
990 13.3 0.6 내지 2.1 10 0
940 13.7 0.2 내지 1.7 10 8 (제1 소성 후)
990 13.3 2.6 3 3 (제1*) 소성 후)
*) 비교 실험: CTE α(20-500℃)가 15.9인 외장 세라믹의 실험 뱃치
본 발명의 치아 수복물은 외장 작업 동안 균열 및 파열에 의한 파손이 허용될 수 없을 정도로 발생되지 않는다.

Claims (11)

  1. 유리-세라믹이 SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유하고, 유일한 결정 상으로서, 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 존재하는 백류석(白榴石)을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하며, 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타냄을 특징으로 하는, 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물.
  2. 제1항에 있어서, 유리-세라믹이 La2O3 0 내지 10중량%, Sb2O3 0 내지 10중량%, Li2O 0 내지 10중량%, MgO 0 내지 20중량%, BaO 0 내지 20중량%, SrO 0 내지 20중량%, ZnO 0 내지 3.5중량%, TiO2 0 내지 30중량%, ZrO2 0 내지 14중량%, CeO2 0 내지 30중량% 및 SnO2 0 내지 30중량%를 추가로 함유함을 특징으로 하는 세라믹 치아 수복물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유리-세라믹이 SiO2 50 내지 80중량%, Al2O3 12 내지 25중량%, K2O 7 내지 18중량%, Na2O 0.5 내지 25중량% 및 CaO 0.1 내지 2.5중량%로 이루어짐을 특징으로 하는 세라믹 치아 수복물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.5·10-6 내지 17.0·10-6K-1인 치아용 세라믹으로 외장 처리되어 있고, 기재 세라믹의 열팽창계수가 외장 세라믹의 열팽창계수보다 0.5·10-6 내지 2.5·10-6K-1 작도록 선택됨을 특징으로 하는 세라믹 치아 수복물.
  5. 제4항에 있어서, 기재 세라믹의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.0·10-6 내지 14.0·10-6K-1이고, 외장 세라믹의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 15.0·10-6K-1임을 특징으로 하는 세라믹 치아 수복물.
  6. SiO2 40 내지 95중량%, Al2O3 5 내지 25중량%, K2O 5 내지 25중량%, Na2O 0 내지 25중량%, CaO 0 내지 20중량%, B2O3 0 내지 8중량%, P2O5 0 내지 0.5중량% 및 F 0 내지 3중량%를 함유하는 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹을 분말 또는 과립 형태로 제조하는 단계(a),
    분말 또는 과립으로부터 소결된 압분체를 원통형 또는 펠렛형으로 제조하는 단계(b) 및
    소결된 압분체를 850 내지 1,200℃의 온도에서 점성 상태로 전환시키고, 2 내지 6bar의 압력하에 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형시켜, 유일한 결정 상으로서, 이론적으로 생성 가능한 양의 80% 이상의 양으로 존재하는 백류석을 20 내지 45중량%의 총 비율로 함유하며 12.5·10-6 내지 15.5·10-6K-1의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)를 나타내는 유리-세라믹을 형성시키는 단계(c)를 포함함을 특징으로 하는, 제1항에 따르는 백류석 유리-세라믹계 세라믹 치아 수복물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 사용된 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹이 La2O3 0 내지 10중량%, Sb2O3 0 내지 10중량%, Li2O 0 내지 10중량%, MgO 0 내지 20중량%, BaO 0 내지 20중량%, SrO 0 내지 20중량%, ZnO 0 내지 3.5중량%, TiO2 0 내지 30중량%, ZrO2 0 내지 14중량%, CeO2 0 내지 30중량% 및 SnO2 0 내지 30중량%를 추가로 함유함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 사용된 1차 유리 또는 1차 유리-세라믹이 SiO2 50 내지 80중량%, Al2O3 12 내지 25중량%, K2O 7 내지 18중량%, Na2O 0.5 내지 25중량% 및 CaO 0.1 내지 2.5중량%로 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 소결된 압분체가 900 내지 1,050℃의 온도에서 점성 상태로 전환되고, 3 내지 5bar의 압력하에 치아 수복물에 상응하는 형태로 프레스 성형됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 제6항 또는 제7항에 있어서, 치아 수복물이 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.5·10-6 내지 17.0·10-6K-1인 치아용 세라믹으로 외장 처리되어 있고, 기재 세라믹의 열팽창계수가 외장 세라믹의 열팽창계수보다 0.5·10-6 내지 2.5·10-6K-1 작도록 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 13.0·10-6 내지 14.0·10-6K-1인 기재 세라믹의 선형 열팽창계수 α(20-500℃)가 15.0·10-6K-1인 외장 세라믹으로 외장 처리됨을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180134002A (ko) 2017-06-08 2018-12-18 한국세라믹기술원 치관용 글래스세라믹 및 그 제조방법

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001316130A (ja) * 2000-05-02 2001-11-13 Yamamoto Precious Metal Co Ltd ガラスセラミックス及びその製造方法
PL358676A1 (en) 2000-07-21 2004-08-09 Colorobbia Italia S.P.A. Glass-ceramics, process for their preparation and use
DE10351885B4 (de) * 2002-11-04 2011-04-14 Wieland Dental Ceramics Gmbh Opale Glaskeramik sowie deren Herstellung und Verwendung
US7279238B2 (en) 2002-12-23 2007-10-09 Pentron Ceramics, Inc. Pressable glass-ceramics with textured microstructure
DE10310001A1 (de) * 2003-02-27 2004-09-09 Wieland Dental Ceramics Gmbh Glaskeramik sowie deren Herstellung und Verwendung
WO2005005335A1 (ja) * 2003-07-14 2005-01-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 多層膜フィルタ用ガラスとその製造方法
WO2005007009A1 (ja) * 2003-07-17 2005-01-27 Noritake Co., Limited 歯科用補綴物の製造方法およびそれに用いるキット
DE102004010138B4 (de) * 2004-02-27 2006-04-06 Heraeus Kulzer Gmbh Verstärkte, pressbare Keramikzusammensetzungen für Dentalzwecke
US8097077B2 (en) 2004-02-27 2012-01-17 Heraeus Kulzer Gmbh Strenghtened, pressable ceramic compositions for dental purposes
EP1614409B8 (de) 2004-06-28 2017-09-27 DENTSPLY SIRONA Inc. Opake Dentalkeramik, Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
JP4496050B2 (ja) * 2004-09-21 2010-07-07 株式会社アドバンス 歯科補綴物加工用ブロックの製造方法
US8814567B2 (en) * 2005-05-26 2014-08-26 Zimmer Dental, Inc. Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and esthetic features
CA2620427C (en) 2005-08-30 2014-03-11 Zimmer Dental, Inc. Dental implant with improved osseointegration features
US8562346B2 (en) 2005-08-30 2013-10-22 Zimmer Dental, Inc. Dental implant for a jaw with reduced bone volume and improved osseointegration features
US20090061389A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Matthew Lomicka Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and shape for resisting rotation
US8231387B2 (en) 2008-07-02 2012-07-31 Zimmer, Inc. Porous implant with non-porous threads
US8562348B2 (en) 2008-07-02 2013-10-22 Zimmer Dental, Inc. Modular implant with secured porous portion
US8899982B2 (en) 2008-07-02 2014-12-02 Zimmer Dental, Inc. Implant with structure for securing a porous portion
US9095396B2 (en) 2008-07-02 2015-08-04 Zimmer Dental, Inc. Porous implant with non-porous threads
US8602782B2 (en) 2009-11-24 2013-12-10 Zimmer Dental, Inc. Porous implant device with improved core
KR101071554B1 (ko) * 2010-04-06 2011-10-10 주식회사 하스 세라믹 유치관 제조방법 및 이에 의해 제조된 세라믹 유치관
CN102030476A (zh) * 2010-11-03 2011-04-27 中国科学院上海光学精密机械研究所 含氧化镧的掺钴镁铝硅基纳米微晶玻璃及其制备方法
DE102010056037A1 (de) * 2010-12-17 2012-06-21 Wieland Dental + Technik Gmbh & Co. Kg Herstellung dentaler Formteile
CN103910489B (zh) * 2012-12-29 2016-06-22 中国科学院过程工程研究所 一种用作牙科饰面瓷的玻璃、制备方法及其用途
GB2515566A (en) * 2013-06-28 2014-12-31 Queen Mary & Westfield College Leucite glass ceramics
CN104944788B (zh) * 2014-03-30 2017-09-12 佛山市百瑞新材料技术有限公司 一种全瓷牙烤瓷用玻璃粉及其制备方法
KR101654761B1 (ko) * 2014-11-28 2016-09-06 순천향대학교 산학협력단 인공치아용 결정화유리 제조 방법
CN105837047B (zh) * 2016-03-23 2019-05-10 东北大学秦皇岛分校 一种白榴石微晶玻璃、其制备方法及应用
US10301212B2 (en) * 2016-07-29 2019-05-28 Schott Ag Radiopaque glass and uses thereof
JP7223706B2 (ja) * 2017-11-07 2023-02-16 クラレノリタケデンタル株式会社 シリケートガラス及び歯科用製品
ES2915599T3 (es) 2019-05-03 2022-06-23 Vita Zahnfabrik H Rauter Gmbh & Co Kg Vitrocerámica de bajo punto de fusión
US20210403377A1 (en) * 2020-06-30 2021-12-30 Corning Inc Methods of regenerating poisoned molten salt baths with glass and associated glass compositions

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604366A (en) * 1984-03-20 1986-08-05 Dentsply Research & Development Corp. Leucite porcelain
CH668699A5 (de) * 1986-01-17 1989-01-31 Sonja Wohlwend Erne Verfahren zum herstellen von zahnersatzteilen.
US4798536A (en) * 1987-05-15 1989-01-17 American Thermocraft Corp. High strength feldspathic dental porcelains containing crystalline leucite
DE4031168A1 (de) 1990-10-03 1992-04-16 Degussa Keramischer werkstoff zum verblenden von metallischem zahnersatz
DE4138875C1 (ko) * 1991-11-27 1993-06-17 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4314817A1 (de) 1993-04-30 1994-11-03 Ivoclar Ag Opaleszierendes Glas
WO1995011866A1 (en) * 1993-10-29 1995-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Chemically derived leucite
DE4423793C1 (de) * 1994-07-01 1996-02-22 Ivoclar Ag Leucithaltige Phosphosilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4428839C2 (de) 1994-08-01 1997-01-23 Ivoclar Ag Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken
US5705273A (en) * 1995-03-08 1998-01-06 The Ohio State University Method for strengthening dental restorative materials
US5614330A (en) 1995-08-18 1997-03-25 American Thermocraft Corporation Porcelain coating compositions for low expansion porcelain cores and the resulting all-ceramic dental restorations
US5653791A (en) * 1996-03-12 1997-08-05 Jeneric/Pentron, Incorporated Two-phase dental forcelain composition
DE19647739C2 (de) 1996-09-05 2001-03-01 Ivoclar Ag Schaan Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas
US5994246A (en) * 1996-11-05 1999-11-30 Ohio State University Low expansion feldspathic porcelain

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180134002A (ko) 2017-06-08 2018-12-18 한국세라믹기술원 치관용 글래스세라믹 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE59912011D1 (de) 2005-06-09
ATE294543T1 (de) 2005-05-15
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