KR100616182B1 - 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물 - Google Patents

공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산의 C1∼C2 알킬에스테르, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산의 C1∼C2 알킬에스테르, 무수1,2-시클로헥산디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 지환족디카르복실산 0~80 몰%와 이소프탈산, 이소프탈산의 C1∼C2 알킬에스테르, 프탈산, 프탈산의 C1∼C2 알킬에스테르, 무수프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 방향족 디카르복실산 20∼100몰%로 되는 산성분과; 2,2-디알킬-1,3-프로판디올 20~100몰%와 제2 다가알코올 0∼80몰%로 되는 알코올성분과의 축중합에 의해 얻어지는 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물에 관한 것으로서,
본 발명의 코팅 조성물은 본 수지의 우수한 자외선 안정성 및 가수분해 안정성에 의해 내후성이 향상되고 가공성, 도막광택이 우수하며 도료의 흐름성과 도장 작업성이 양호하여 옥외내구성 건축용 외장재 등의 도장강판용 상도도료로 매우 유용하다.

Description

공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물{Copolyester resin and coating composition comprising it}
본 발명은 코팅용 공중합 폴리에스테르 수지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수지의 자외선(UV) 및 가수분해에 대한 우수한 안전성에 의하여 도막의 내후성이 월등히 향상되고, 도막경도 및 프레스 가공성이 우수하여 건축용 외장재 등에 적용되는 옥외내구성(outdoor-durable) 상도도료 바인더에 특히 유용한 공중합 폴리에스테르 수지에 관한 것이다.
일반적으로 건축외장재의 코팅 조성물에 있어서 특히 상도용 도료는 강한 자외선 및 빗물 등에 장기적으로 노출되기 때문에 도막 구성성분 중 수지의 분해가 진행되어 단기적으로는 광택저하 및 색상 변화가 발생되고 장기적으로는 도막이 백아화되거나 심지어 분해, 파괴되는 등 도막의 노화가 진행되어 주기적인 보수도장이 필요하게 된다.
이러한 도막 노화를 방지하기 위해서는 바인더 수지의 내UV분해성(UV분해 저항성)과 더불어 내가수분해성이 필요하다.
현재 사용되는 알키드수지, 비닐수지 도료 등은 경도 등의 기계적인 물성은 우수한 편이지만 내후성이 크게 부족하고 가공성이 나빠서 건축용 외장재의 코일 코팅도료의 바인더로 실제 적용시 많은 제한과 어려움을 받게 된다.
종래 이러한 단점을 극복하기 위하여 건축외장 강판용 도료 바인더로서 실리콘 알키드계 수지 및 불소 수지에 많은 관심이 집중되었다.
하지만, 실리콘 알키드계 폴리에스테르 수지는 가공성이 매우 나쁘고 도장시 실리콘 분말이 날려 도막 크레이터링의 원인이 될 뿐 아니라 작업성에도 문제가 있으며 수지의 내후성도 기존 도료용 수지에 비해 큰 향상을 나타내지 않아 최근에는 그 수요가 급감하고 있고, 또한 불소수지 도료는 내후성은 매우 우수한 편이지만 구조적으로 도막의 경도가 낮고 가공성 또한 불량한 한편 수지 가격이 매우 고가여서 그 사용이 매우 제한되고 있는 실정이다.
이러한 이유에서 순수한 폴리에스테르 수지로서 고내후성을 부여시키는 노력이 계속되고 있으나 내후성 향상이 크지 않고 수지 분자가 고도로 분지된 구조를 가지고 있어 가공성이 여전히 소망수준에 미흡한 등의 문제를 가지고 있다.
따라서 본 발명은 상기한 선행 기술의 제반 문제점을 감안하여 도막의 내후성이 우수함과 동시에 도막 경도 및 프레스 가공성이 우수한 도장용 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 과제를 해결하기 위한 본 발명자의 연구에서 다가 산성분으로써 완전 히 포화된 지환족디카르본산 또는 그의 무수물 유도체와, 그리고 다가 알코올성분으로써 지환족구조의 글리콜과 또 다른 다가 알코올 성분으로 베타하이드로겐을 구조중에 가지지 않는 탄소수 5~9의 2,2-디알킬-1,3-프로판디올을 주로 함유시키고, 구조적으로 분자 유동성이 적고 내가수분해성이 우수한 방향족디카르본산을 특정량 이상 필수성분으로 사용하여 축중합한 공중합 폴리에스테르 수지가 우수한 자외선 안정성 및 가수분해 안정성을 보유하며, 이 수지를 코팅 조성물에 배합하면 상도용 도료가 갖추어야 할 경도와 광택을 부여하면서도 광가수분해(photolysis)에 의한 내후성 저하를 억제하는 하면 특정 분자량 이상으로 고분자량화하므로써 우수한 프레스 가공성을 부여할 수 있게 된다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하게 된 것이다.
본 발명에 따르는 공중합 폴리에스테르 수지는
(a) 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산의 C1∼C2 알킬에스테르, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산의 C1∼C2 알킬에스테르, 무수1,2-시클로헥산디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 지환족디카르복실산 0~80 몰%와 이소프탈산, 이소프탈산의 C1∼C2 알킬에스테르, 프탈산, 프탈산의 C1∼C2 알킬에스테르, 무수프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 방향족 디카르복실산 20∼100몰%를 함유하는 산성분과;
(b) 화학식 1의 2,2-디알킬-1,3-프로판디올 20~100 몰%와 제2다가알코올 0∼80몰%를 함유하는 알코올성분의 축중합에 의해 얻어지는 것을 특징으로 한다.
〈화학식 1〉
Figure 111999016035364-pat00001
본 발명의 공중합 폴리에스테르 수지는 또한 전체 알코올성분(b) 중에 화학식 1에서 R과 R'가 각각 탄소수 2 이상의 알킬기인 2,2-디알킬-1,3-프로판디올이 20~80 몰%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 공중합 폴리에스테르 수지는 또한 고유점도가 0.2 ㎗/g 이상이고, 수평균분자량이 3,000~20,000인 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명에 의하면 상기한 공중합 폴리에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물이 제공된다.
이하, 본 발명을 바람직한 구현의 방법으로 보다 상세히 설명하기로 한다.
폴리에스테르 코팅 시스템에 있어서 도막의 노후화에 의한 광택 감소 및 백 아화 현상은 주로 도막 성분중 수지의 광학적 분해반웅(특히 UV에 의한 분해 반응)과 수분에 의한 가수분해가 그 주요한 원인으로 알려져 있다. 이중 UV에 의한 분해 반응은 UV에 의한 직접적인 분해반응과 광산화 반응으로 분류될 수 있다. 전자는 주로 지방족 원료의 광분해 반응에, 그리고 후자는 주로 방향족 원료의 산소에 의한 분해반응에 주요한 반응기구로 작용한다.
이러한 UV에 의한 광분해를 억제하기 위해서는 UV 흡수성이 큰 방향족 원료의 사용을 억제하여야 하나 전혀 사용하지 않을 경우 유리전이온도(Tg)가 지나치게 낮아 질뿐 아니라 수분이 도막 조성물 내에서 확산 전이되기 쉬워져 가수분해 안정성이 떨어지게 된다. 따라서 방향족 원료를 사용하되 방향족 원료의 주요한 광분해 기구인 산화반응을 억제하기 위해서는 산소의 확산이 쉽지 않게 분자 구조가 유동성이 적은 구조의 원료의 선택이 요구된다.
한편, 지방족 원료의 광분해반응은 노리쉬(Norrish)-Ⅱ 타입(Type)의 분해기구가 주로 일어나므로 조성중에 베타하이드로겐을 포함하는 원료의 사용을 억제하여야 한다.
또한 가수분해 안정성을 확보하기 위해서는 에스테르 결합에 수분이 접근되기 어렵게 구조중에 특정한 위치에 곁사슬을 가진 구조의 원료가 선택되어야 한다. 가수분해를 최소화할 수 있는 이러한 특정한 위치는 뉴만(Newman)의 "룰 오브 식스(Rule of Six)"로 제안되어 있다.
본 발명에서는 위와 같은 목적에 도달하기 위하여, 공중합 폴리에스테르 수지를 제조하는데 있어서, 다가 산성분으로써 완전히 포화된 지환족디카르본산, 그 알킬에스테르 또는 무수물 유도체를 사용한다.
또한 다가 알코올 성분으로 베타하이드로겐을 구조중에 가지지 않는 화학식 1의 알킬렌 글리콜을 주로 함유시킴으로써 UV안전성과 내가수분해성을 월등히 향상 시킨다.
그리고 구조적으로 유동성이 적어 산소 및 수분의 확산을 억제할 수 있는 방향족디카르본산, 그 알킬에스테르 또는 무수물 유도체를 특정량 이상 필수성분으로 사용하여 상도용 도료가 갖추어야 할 경도와 광택을 부여한다.
게다가, 제 2의 다가 알코올성분으로 지환족구조의 글리콜을 함유시키면 자외선 흡수를 억제하면서, 모노머중 방향족 원료의 함량이 상대적으로 적어지므로써 우려되는 수지 조성물의 유리전이온도 저하와 도막의 경도 저하를 억제할 수 있다.
또한 공중합 폴리에스테르를 특정 분자량 이상으로 고분자량화 함으로써 프레스 가공시 유연성을 부여한다.
본 발명에서 목적한 내후성 향상과 경도를 위해서 산성분(a)으로 0~80 몰%의 지환족디카르복실산과 20~100몰%의 방향족디카르복실산이 사용되고, 알코올성분(b)으로 화학식 1로 표시되는 2,2-디알킬-1,3-프로판디올 20~100 몰%와, 제2다가알코올 0~80 몰%가 사용된다.
본 발명에서 산성분중에 지환족 디카르복실산의 사용량이 80몰%를 초과하면 수지의 유리전이 온도가 지나치게 낮아져 적절한 경도를 확보하기 어려워진다.
또한, 본 발명에서 사용되는 산성분중 방향족 디카르복실산의 사용량이 20 몰% 보다 적으면 도막 경도가 현저히 저하되고 광택해진다.
본 발명에서 사용되는 산성분(a)으로는 상기 필수성분 이외에도 나프탈산, 테레프탈산 등과 같은 다른 방향족 카르복실산 및 그의 에스테르 유도체나 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸 디카르복실산, 도데칸 디카르복실산 및 그의 에스테르 유도체 등의 지방족 카르복실산이 선택되어 사용될 수 있다. 이 중 테레프탈산 또는 그 에스테르 유도체는 자외선 안정성이 떨어져 내후성을 크게 저하시킬 수 있으므로 가급적 그 사용량을 줄이는 것이 바람직하고, 특별히 가공성을 향상하기 위해서 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산, 도데칸디카르복실산 및 그의 에스테르 유도체 등의 지방족 카르복실산이 선택되어 사용될 수 있으나 본 발명이 목표로 한 고내후성을 유지하기 위해서는 지방족 산성분은 그 사용량이 전체 산성분중의 20몰% 이내로 유지되는 것이 바람직하다.
알코올성분(b)중에서 화학식 1의 2,2-디알킬-1,3-프로판디올 화합물이 20~100몰% 더욱 바림직하게는 50~70몰% 함유되어야 만이 용제에의 용해성과 흐름성 및 내후성이 확보될 수 있으며, 20몰% 보다 적게 사용되면 흐름성과 내가수분해성이 현저히 저하되며, 80몰% 보다 많이 사용하면 가공성이 저하된다. 특히 전체 알코올성분(b) 중에 화학식 1에서 R과 R'가 각각 탄소수 2 이상의 알킬기인 2,2-디알킬-1,3-프로판디올이 20~80몰%인 경우 더욱 우수한 내가수분해성을 확보할 수 있어 바람직하다. 구조중에 베타수소를 가지지 않는 화학식 1의 다가알코올의 예로서 네오펜틸글리콜, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올 등이 있다.
제2다가알코올로는 시클로헥산디메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판, 1,6-헥산디올, 트리메틸펜탄디올, 하이드록시피발리네 오펜틸글리콜, 트리시클로데칸디메탄올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 특히 알코올성분중 시클로헥산디메탄올은 0~40몰%, 더욱 바람직하게는 20~30몰%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 시클로헥산디메탄올이 알코올성분중의 40몰% 보다 많은 양으로 사용되면 용제에의 용해성이 저하되어 흐름성 및 도막 평활성이 떨어져서 상도용 도료로 사용할 수 없게 된다. 시클로헥산디메탄올로는 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올 또는 1,4-시클로헥산디메탄올 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
본 수지가 양호한 프레스 가공성을 보유하기 위해서는 수지의 고유점도가 0.2㎗/g 이상, 보다 바람직하게는 0.20~0.40㎗/g, 수평균분자량이 3,000∼20,000, 보다 바람직하게 5,000∼12,000이 되어야 한다. 본 발명에 따르면 공중합 폴리에스테르 수지의 수평균 분자량이 5,000 보다 적으면 경화밀도가 높아져서 프레스 가공성이 불량해지고 20,000을 초과하면 이와 반대로 경화 밀도가 낮아져서 경도가 저하되며 용액 점도가 높아져 도료에 사용할 경우 도장작업성이 저하되고 하이솔리드화가 어려운 단점이 있다.
특별히 제한하기 위한 것은 아니지만, 본 발명의 수지를 제조함에 있어서 바람직하게 사용될 수 있는 에스테르화 촉매로서는 Ca, Ce, Pb, Mn, Zn, Mg, Sb 등의 초산화물 및 테트라부록시타탄 등이 있고, 축중합 촉매로는 Sb2O3 또는 Ge02 등이 있고, 열안정제로는 인산화물 등이 있다.
본 발명의 공중합 폴리에스테르 수지는 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어 반응기에 전술한 산성분과 다가알코올성분을 넣고 에스테르화 촉매를 투입한 다음에는 상온에서 약 200~260℃ 까지 서서히 승온시켜서 물이나 메탄올과 같은 부산물이 유출되면 축중합 촉매와 열안정제를 투입하여 진공반응시키고 다시 반응 온도를 260~280℃ 까지 승온시켜 수시간동안 공중합 시키게 되면 고유점도 0.20~0.60㎗/g, 수평균 분자량이 3,000~20,000인 공중합 폴리에스테르 수지를 얻을 수 있게 된다.
본 발명에 따르는 공중합 폴리에스테르 수지는 도료와 같은 코팅 조성물에 특히 유용하다. 본 발명의 수지를 배합하여 제조한 코팅 조성물은 특히 내후성이 우수하고, 경도, 프레스가공성 및 도장 작업성이 우수하여 각종 외장용 도장 강판의 상도 도료로서 유용하게 사용될 수 있다. 보통 폴리에스테르계 코팅 조성물은 폴리에스테르 수지에 경화제, 경화촉매, 소포제, 습윤제 및 기타 통상의 첨가제를 배합하여 제조한다. 코팅 조성물에 사용되는 경화제로는 다가 이소시아네이트 경화제, 아미노포름알데히드 또는 우레아 수지와 같은 열경화제 등이 잘 알려져 있다.
상기한 바와 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이다. 단 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예에 제시되는 측정 및 평가치들은 다음과 같은 방법으로 구한 것이다.
● 고유 점도(Intrinsic Viscometer) : 오르쏘-클로로페놀을 용매로 35℃ 에서 캐논-우베로드형 점도계(Cannon-Ubbelodhe type viscomter)로 측정.
● 유리전이 온도 : 시차주사열량측정(DSC) 방법으로 측정.
● 수평균분자량 : 겔투과 가스크로마토그라피(WATERS GPC 150-CV 제품) 을 사용하였고, 폴리스티렌 (Shodex SM-105' from Showa Denko, JAPAN)을 표준으로 사용하였으며 공중합 폴리에스테르 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여서 측정하였다.
● 내용제성 : 0.5㎜ 두께의 아연도금 강판에 도료를 코팅하고 270℃에서 50초간 열풍건조기로 건조하여 얻은 도장강판을 가재에 메틸에틸케톤(MEK)을 적셔서 손가락에 감아서 10cm 왕복운동을 1회로 실시하여 도막이 손상될 때 까지의 횟수를 측정한 값으로 나타내었다.
● 60°광택 : 0.5㎜ 두께의 아연도금 강판에 도료를 코팅하고 270℃에서 50초간 열풍건조기로 건조하여 얻은 도장강판을 비와케이-가드너 (BYK-Gardener)사의 마이크로트리글로스 (micro-tri Gloss) 측정기로 입사광원이 60°반사면에서의 광원 반사율을 측정하여 나타내었다.
● 촉진 내후성 : 0.5㎜ 두께의 아연도금 강판에 도료를 코팅하고 270℃에서 50초간 열풍건조기로 건조하여 얻은 도장강판을 큐유브이(QUV) 촉진내후성시험기(Q-Pannel사 제품)에서 7,000 시간 경과 후 광택보지율을 초기 광택에 대한 %로 나타내었다. 촉진내후 실험 조건은 50℃에서 4시간은 콘덴세이션(Conensation), 동일온도에서 8시간은 QUV-A(340㎚) 자외선 조사를 실시하는 사이클을 사용하였다.
● 연필경도 : 0.5㎜ 두께의 아연도금 강판에 도료를 코팅하고 270℃에서 50초간 열풍건조기로 건조하여 얻은 도장강판을 미쓰비시사의 도막경도 측정용 연필 로 도막경도를 측정하였다.
● 굴곡성 : 0.5㎜ 두께의 아연도금 강판에 도료를 코팅하고 270℃에서 50초간 열풍건조기로 건조하여 얻은 도장강판을 동일한 두께의 강판을 사이에 두고 180°로 구부려 완전히 굴곡시켰을 때 30배 확대경으로 관찰하여 도막 크랙(Crack)이 발생 되지 않을 때의 삽입한 강판수를 나타내었다.
[실시예 및 비교예]
A. 공중합 폴리에스테르의 제조
실시예 1 ~ 6
500㎖ 3구-프라스크, 온도계, 냉각기, 맨틀, 교반기, 진공펌프를 미리 준비하여 500㎖ 3구플라스크에 하기 표 1과 같은 조성으로 산성분과 알코올 성분을 넣고 에스테르화 촉매로 Zn 초산화물과 테트라부톡시티탄을 투입한 후 상온에서 250℃까지 서서히 승온시켜 부산물인 물이나 메탄올이 이론 유출량까지 유출되면 축중합 촉매로 Sb2O3 와 열안정제로 트리메틸포스페이트를 투입한 후, 온도를 265℃ 로 승온시켜 수시간 동안 진공반응을 실시하여 고유점도 0.20~0.40㎗/g, 수평균 분자량이 5,000~12,000 까지의 범위에 들도록 반응시켰다. 얻어진 폴리에스테르의 특성은 표 1에 제시된다.
비교예 1 ~ 2
투입성분과 성분비를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 절차를 반복하여 폴리에스테르를 제조하였다. 얻어진 폴리에스테르의 특성은 표 1에 제시된다.
구 분 실 시 예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2
산 성분 (g) 무수1,2-시클로헥산디카르복실산 124.9 31.3 30.3 150.4 127.5 125.9 156.0 -
1,4-시클로헥산디카르복실산 104.6 104.8 101.6 100.8 35.6 35.2 - -
이소프탈산 100.9 202.3 196.0 64.8 171.7 169.6 - 168.1
테레프탈산 - - - - - - 168.1 168.1
알콜 성분 (g) 에틸렌글리콜 41.5 41.6 36.6 30.2 50.0 49.4 41.5 41.5
2,2-디메틸-1,3-프로판디올 167.7 168.0 153.6 152.4 187.3 185.0 167.7 167.7
2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 - - 94.5 78.3 - 78.5 - -
시클로헥산디메탄올 - - - - 71.6 - - -
1,6-헥산디올 71.8 71.9 34.9 57.8 - - 71.8 71.8
트리메틸올프로판 20.4 20.4 - - - - 20.4 20.4
특성 고유점도 (㎗/g) 0.251 0.420 0.294 0.303 0.292 0.274 0.290 0.311
유리전이 온도 (℃) 14.3 26.4 29.0 13.9 41.3 22.6 22.9 55.9
수평균 분자량 5600 7700 9600 9500 8200 7800 7000 6700
B. 도료의 제조
본 발명의 성능을 평가하기 위해서 상기 실시예 1~6 및 비교예 1~2 에서 합성한 각각의 폴리에스테르 공중합체를 시클로헥사논/솔베쏘(Solvesso) #100/솔베쏘 #150(40/30/30) 혼합용매에 고형분이 50wt% 가 되게 용해하여 하기 표 2와 같은 분산 배합상을 제조한 후에 하기 표 3과 같은 용해배합을 실시하여 도료를 만들었다.
분 산 배 합 상
TiO2(Rutile 형) 50% 수지용액 디배이직에스테르(DBE)/Solvesso=(1/1) 혼합용매 습윤제 : 모다플로우(Modaflow)* 100g 100g 50g 0.1g
*주) 미국 몬산토(Monsano) 사 제품
용 해 배 합
분산 배합액 50% 수지용액 Cymel 303* n - 부탄올 Dinonynalenesulfonylacetate 50% 용액 250g 71.4g 14.3g 8.1g 4.0g
*주) 미국 시아나미드(Cyanamid)사 제품
C. 도막물성
제조된 도료를 강판에 도장하여 도막물성을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 4 에 나타내었다.
구분 실 시 예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2
내용제성 (회) 50 이상 49 46 50이상
60。 광택 (%) 86 82 88 95 86 82 71 88
촉진내후성 (광택유지율,%) 95 91 92 92 96 89 11 16
연필경도 F F F F H H H 2H
굴곡성 (OT) OT OT OT OT 1T 0T 0T 4T
상기한 실험 결과로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 의한 공중합 폴리에스테르 수지를 바인더로 사용한 도료는 우수한 자외선 안전성 및 가수분해 안정성에 의하여 도막의 내후성이 월등히 향상되고 도막 경도, 프레스 가공성, 도막광택이 우수하며 도료의 흐름성과 도장 작업성이 양호하여 외장내구성 건축용 외장재 등의 상도도료로 매우 유용하다.

Claims (6)

  1. 공중합 폴리에스테르에 있어서,
    (a) 1,4-시클로헥산디카르복실산 또는 그의 C1∼C2 알킬에스테르, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 그 무수물 또는 그의 C1∼C2 알킬에스테르와 혼합물인 지환족 디카르복실산 10~80몰%와 이소프탈산 또는 그의 C1∼C2 알킬에스테르 20∼90몰%를 함유하는 산성분과;
    (b) 하기 화학식
    Figure 112006014518548-pat00002
    의 2,2-디알킬-1,3-프로판디올 20~100몰%와 제2다가알코올 0∼80몰% 함유하는 알코올성분의 축중합생성물인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  2. 제 1 항에 있어서, 전체 알코올성분(b) 중에 화학식 1에서 R과 R'가 각각 탄소수 2 이상의 알킬기인 2,2-디알킬-1,3-프로판디올이 20~80 몰%인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 제2다가알코올이 시클로헥산디메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판, 1,6-헥산디올, 트리메틸펜탄디올, 하이드록시피발리네오펜틸글리콜, 트리시클로데칸디메탄올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 시클로헥산메탄올이 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 이들의 혼합물이며, 그 사용량은 전체 알코올성분(b) 중의 0~40몰%인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  5. 제 1 항에 있어서, 고유점도가 0.2㎗/g 이상이고, 수평균분자량이 3,000~20,000인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  6. 상기 청구항 1 내지 5항 중 어느 한항 기재의 공중합 폴리에스테르 수지를 함유하는 코팅 조성물.
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