KR100595079B1 - 유동성이 향상된 오프셋 인쇄용 안료 제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기 안료, 및 하기 a) 내지 e)를 함유하는 반응물의 혼합물을 반응시켜 수득할 수 있고 수지 1g당 160 내지 300mg KOH, 바람직하게는 수지 1g당 200 내지 260mg KOH 범위의 산가를 갖는 400 내지 10,000g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는 페놀-변형된 천연 수지 유도체를 함유하는 안료 제제에 관한 것이고, 이 안료 제제는 오프셋(offset) 인쇄에 유용하다:
a) 50 내지 95 중량%의 천연 수지 또는 천연 수지 산,
b) 0.5 내지 30 중량%의 일환상 페놀 또는 다환상 페놀,
c) 0.01 내지 15 중량%의 알데하이드 또는 알데하이드 아세탈,
d) 0.001 내지 2 중량%의 주기율표 Ia족 및 IIa족으로 구성된 그룹에서 선택된 금속 화합물 및
e) 4.489 내지 30 중량%의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물.

Description

유동성이 향상된 오프셋 인쇄용 안료 제제{Flow-enhanced pigment preparation for offset printing}
본 발명은 그 전문을 본원에서 참조로서 인용하는 1998년 8월 18일자로 출원된 독일 특허원 제 198 37 302.3 호에 기술되어 있다.
본 발명은 신규한 유형의 수지 염기를 포함하고, 오프셋(offset) 인쇄용 인쇄 잉크로 사용될 때 향상된 유동학적 특성을 나타내는 안료 제제에 관한 것이다.
오프셋 인쇄 잉크의 적용 매질에서 향상된 색채 강도, 향상된 광택, 향상된 투명도 및 양호한 분산성을 갖는 수지화 안료가 알려져 있다.
송진에 기초한 단순 천연 수지가 안료 제제에 특히 적합한 것으로 알려져 있다. 송진은 다양한 수지 산들, 주로 아비에트산, 피마르산 및 이들의 유도체로 이루어진 혼합물로 구성되어 있다. 송진에 기초한 수지는 산화에 대한 민감성 때문에, 예를 들어 불균등화 반응 또는 수소화 반응에 의해 종종 화학적으로 변형된다. 천연 수지 산의 이들 화학적 유도체는 약 300g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는다. 따라서 이러한 유형의 수지는 저분자량 수지로 지칭된다. 그러나, 현대식 오프셋 인쇄 잉크에 사용될 때, 이들 송진 유도체로 제조된 안료는 날림 현상(mist)을 일으키는 경향이 있다. 날림 현상이란, 특히 잉크 롤러(roller) 및 인쇄판 실린더(cylinder) 사이의 현대식 고속 오프셋 회전 압착기의 롤 닙(roll nip)에서 인쇄 잉크가 에어로졸(aerosol)을 형성하려는 경향을 의미한다. 에어로졸은 롤 닙의 출구쪽에서 인쇄 잉크가 퍼지는 과정중에 형성되는 인쇄 잉크의 세류(thread)가 파괴되어 일어난다. 미세한 잉크 날림 현상은 인쇄 압착기를 더럽히고 주위 공기를 오염시킨다.
따라서, 본 발명의 목적은 오프셋 인쇄 잉크에서 날림 현상을 일으키는 경향이 없고 적절한 유동성 및 높은 색채 강도와 같은 고성능 요건을 충족시키는 인쇄 잉크용 안료를 제조하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 의해 400 내지 10,000g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는 소정의 레졸(resol)-변형된 수지 산 유도체로 제조된 안료가 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다.
따라서 본 발명은 유기 안료, 및 하기 a) 내지 e)를 함유하는 반응물의 혼합물을 반응시켜 수득할 수 있고 수지 1g당 160 내지 300mg KOH, 바람직하게는 수지 1g당 200 내지 260mg KOH 범위의 산가를 갖는 400 내지 10,000g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는 페놀-변형된 천연 수지 유도체를 함유하는 안료 제제를 제공한다:
a) 50 내지 95 중량%의 천연 수지 또는 천연 수지 산,
b) 0.5 내지 30 중량%의 일환상 페놀 또는 다환상 페놀,
c) 0.01 내지 15 중량%의 알데하이드 또는 알데하이드 아세탈,
d) 0.001 내지 2 중량%의 주기율표 Ia족 및 IIa족으로 구성된 그룹에서 선택된 금속 화합물 및
e) 4.489 내지 30 중량%의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물.
상기 a) 내지 e) 성분들의 구체적인 함량비는 항상 100 중량%인 모든 성분의 합계를 기준으로 한다. 성분들의 함량비를 변화시켜 묽은 수산화나트륨 용액에서의 용해도, 분자량 및 안료 습윤성을 바람직한 수준으로 조정할 수 있다. 10 중량% 농도 이상의 수산화나트륨 용액에 가용성이어서 맑은 용액을 형성하는 페놀-변형된 천연 수지 유도체가 바람직하다.
적절한 천연 수지 또는 천연 수지 산 a)의 예는 송진(나무 수지), 톨(tall) 수지, 루프(roof) 수지 또는 부분적으로 수소화, 불균등화 및 이량체화된 천연 수지이다.
페놀 성분 b)는 일환상 페놀 또는 다환상 페놀로 구성되어 있다. 예를 들어, 옥소 화합물에 대해 2 이상의 작용성을 갖는 페놀, 다양한 크레졸, 부틸페놀, 아밀페놀, 노닐페놀, 옥틸페놀, 페닐페놀 및 비스페놀 A가 사용될 수 있고, 노닐페놀 및 비스페놀 A의 혼합물이 특히 바람직하다. 천연 수지 유도체에서 성분 b)의 바람직한 함량비는 1 내지 25 중량%, 특히 1.5 내지 10 중량%이다.
알데하이드 성분 또는 알데하이드 아세탈 성분 c)로는 레졸 및 노볼락(novolak)을 제조하는데 일반적으로 사용되는 알데하이드 및 알데하이드 아세탈을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 수용액, 또는 올리고머(oligomer) 형태나 중합체 형태의 포름알데하이드가 사용되고, 파라포름알데하이드가 특히 바람직하다. 성분 c)는 천연 수지 유도체에서 바람직하게는 0.02 내지 10 중량%, 특히 0.05 내지 7 중량%의 함량비로 존재한다.
주기율표 Ia족 및 IIa족으로 구성된 그룹에서 선택되는 적절한 금속 화합물 d)의 예로는 산화금속 및 수산화금속 또는 이들 금속의 카복실산 염을 들 수 있다. 나트륨 염 또는 그의 수용액, 특히 수산화나트륨이 바람직하다. 금속 화합물 d)는 바람직하게는 0.002 내지 1.8 중량%, 특히 0.005 내지 1 중량%의 함량비로 존재한다.
α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물 e)로는 탄소수 3 내지 22의 지방족 또는 방향족/지방족 카복실산, 특히 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산 또는 신남산을 사용하는 것이 바람직할 수 있고, 아크릴산이 특히 바람직하다. 성분 e)는 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 함량비로 존재한다.
페놀-변형된 천연 수지 유도체는 용액 또는 바람직하게는 덩어리 형태의 a) 내지 e)의 성분을 100 내지 300℃, 바람직하게는 110 내지 280℃, 특히 140 내지 260℃ 범위의 온도에서 반응시켜 제조한다. 이를 위해, 사용할 모든 성분의 전체 혼합물을 반응시키거나 또는 개별 성분을 도입시키고 나머지를 계량 첨가하여 반응시킨다. 반응은 a) 그룹의 천연 수지 또는 천연 수지 산이 e) 그룹의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물과 바람직하게는 140 내지 240℃의 온도에서 반응하고, b) 그룹의 페놀 성분, c) 그룹의 알데하이드 성분 및 d) 그룹의 금속 화합물과 혼합된 후, 바람직하게는 1 내지 10bar, 특히 1 내지 5bar의 암력하에 100 내지 260℃, 바람직하게는 110 내지 160℃의 온도에서 반응하도록 행해진다.
페놀 및 알데하이드 대신에, 또는 아니면 이들과 함께 비례적으로, 염기성 촉매의 존재하에 50 내지 160℃, 바람직하게는 60 내지 100℃의 온도, 및 상압 또는 승압에서 페놀 및 알데하이드로부터 공지된 방법에 의해 개별적으로 제조된 페놀-포름알데하이드 축합 생성물을 사용할 수 있다. 개별적으로 제조된 페놀-포름알데하이드 축합 생성물이 사용된다면, 상압하에서 작업할 수 있다. 상기 방법을 변형하여 페놀 성분 b) 및 알데하이드 성분 c)의 축합 생성물을 또한 수지 용융물의 동일 반응계내에서 유리하게 제조할 수 있다. 에너지적으로 더 바람직하고 더 높은 알데하이드 전환율이 달성되는 이러한 반응 방법의 경우, 우선 a) 그룹의 천연 수지 산, b) 그룹의 페놀 성분, c) 그룹의 알데하이드 성분 및 d) 그룹의 금속 화합물을 1 내지 10bar, 바람직하게는 1.5 내지 5bar의 압력하에 100 내지 260℃, 바람직하게는 110 내지 160℃의 온도에서 서로 반응시킨다. 그다음 생성된 혼합물을 100 내지 260℃, 바람직하게는 160 내지 240℃ 범위의 온도에서 e) 그룹의 α, β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물과 반응시킨다.
본 발명의 합성 방법에서, 반응의 진행은 반응 혼합물의 산가 및 융점에 기초하여 적절하게 관측된다. 산가가 수지 1g당 160 내지 300mg KOH, 바람직하게는 수지 1g당 200 내지 260mg KOH에 이르렀을 때, 용융물을 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시킨다. 이 경우에, 냉각 작업전 또는 아니면 냉각 작업중에 감압을 적용하여 휘발성 성분을 반응 혼합물로부터 제거할 수 있다.
본 발명의 수지의 분자량은 공지된 방법에 따른 투과 측정 장치의 폴리스티렌 겔상에서 테트라하이드로푸란(THF)내 수지 용액의 겔 투과 크로마토그래피로 결정할 수 있다. 본 발명의 수지의 평균 분자량(중량 평균 Mw)은 400 내지 10,000g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 8,000g/mol, 특히 1,200 내지 5,000g/mol의 범위내에 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 수지는 1 내지 45 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 20 중량% 범위의 농도에서 2.5 중량% 농도의 수산화나트륨 용액에 가용성이어서 맑은 용액을 형성한다. 2.5 중량% 농도의 수산화나트륨 용액에서의 용해도를 결정하기 위해, 본 발명의 수지를 분쇄하고 묽은 수산화나트륨 용액에서 교반하에 70℃에서 용해시킨 후, 이 용액을 23℃로 냉각시킨다.
본 발명의 안료 제제에 적합한 안료는 오프셋 인쇄 잉크, 특히 디아릴 황색 안료에 적합한 모든 유기 안료이다.
적절한 인쇄 잉크 안료의 예는 씨.아이. 피그멘트 옐로우(C.I. Pigment Yellow) 12, 13, 14, 17, 55, 74, 83, 126, 127, 174, 176, 188, 씨.아이. 피그멘트 오랜지(C.I. Pigment Orange) 16, 34, 씨.아이. 피그멘트 레드(C.I. Pigment Red) 57:1, 63:1, 및 이들 안료의 혼합물이다.
본 발명의 목적을 위해, 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 90 중량%, 특히 65 내지 75 중량%의 유기 안료, 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 특히 25 내지 35 중량%의 페놀-변형된 천연 수지 유도체, 및 0 내지 5 중량%의 통상적인 첨가제 및 보조제를 함유하는 안료 제제가 바람직하다. 통상적인 첨가제 및 보조제의 예는 양이온계, 음이온계 및 비이온계 계면활성제이다.
본 발명은 또한 유기 안료의 제조중에 페놀-변형된 천연 수지 유도체를 마무리된 유기 안료의 미세하게 분쇄된 분말, 압착케이크(presscake), 수성 현탁액 또는 유기 현탁액에 첨가하는 것을 포함하는, 안료 제제의 제조 방법을 제공한다.
페놀-변형된 천연 수지 유도체를 사용하는 안료 제조 과정에서, 예를 들어 아조 안료의 경우, 커플링(coupling) 또는 레이킹(laking) 후에 수득되는 안료 현탁액을 직접적으로 제조하는 것이 특히 유리하다. 본 발명의 페놀-변형된 수지는 또한 물에 재현탁되는 안료 압착케이크 및 미세하게 분쇄된 분말 안료로 연속으로 제조될 수 있다.
본 발명의 안료 제제는 오프셋 인쇄 잉크에 통상적인 바니쉬에서 용이하게 분산액을 형성하고, 높은 색채 강도, 높은 광택, 양호한 투명도 및 향상된 침투성을 갖는 인쇄 잉크를 생산한다. 이와 같은 특성이 모두 형성되는 경우, 날림 현상은 최소화된다. 일반적인 잉크보다 더 높은 점도를 가짐에도 불구하고, 본 발명의 안료 제제로 제조된 오프셋 인쇄 잉크는, 예를 들어 유동성과 같은 양호한 유동학적 특성을 갖는다. 안료 제제의 높은 수지 함량(예를 들면 30 내지 40 중량%의 수지)으로 인해, 이들 제제가 인쇄 잉크로 가공될 때 생성되는 색채 강도는 통상적으로 수지화된 안료의 색채 강도와 비슷하거나 더 높다.
본 발명은 또한 본질적으로 본 발명의 안료 제제 및, 예를 들어 시이트-페드(sheet-fed) 오프셋 인쇄, 롤러 오프셋 인쇄 및 신문 인쇄와 같은 용도를 위한 통상적인 오프셋 인쇄 잉크 바니쉬로 구성된 오프셋 인쇄 잉크를 제공한다.
실시예
페놀-변형된 천연 수지 유도체의 제조예
제조예 1
교반기, 온도계, 적하 깔때기 및 환류 응축기가 장착된 가열가능한 2ℓ들이 다중구 플라스크에서 600g의 시판중인 송진을 질소 분위기하에 용융시키고, 190℃에서 아크릴산을 이 용융물에 계량하여 첨가하였다. 아크릴산을 환류 응축기에서 환류가 일어나는 속도로 계량하여 첨가하였다. 아크릴산의 계량 첨가가 끝난지 2시간 후에, 반응 혼합물을 140℃로 냉각시키고 통상적으로 제조된 레졸의 85 중량% 농도의 크실렌 용액 10 중량%를 첨가하였다(레졸 조성: 71 중량%의 노닐페놀, 4.8 중량%의 비스페놀 A, 23.9 중량%의 포름알데하이드 및 0.3 중량%의 수산화나트륨). 반응 혼합물을 200℃에서 1시간에 걸쳐 가열한 다음 100mbar의 감압을 0.25시간 동안 적용하여 휘발성 성분을 제거하였다. 진공 증류가 끝난 후에, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 수지는 100℃의 융점, 수지 1g당 230mg KOH의 산가, 5000g/mol의 중량 평균 분자량 및 2.5% 농도 수산화나트륨 용액에서의 25 중량%의 용해도를 갖는다.
제조예 2
교반기가 장착된 가열가능한 2ℓ들이 오토클레이브(autoclave)에서 600g의 송진을 질소 분위기하에 용융시켰다. 110℃에서 36g의 노닐페놀, 21g의 비스페놀 A, 0.25g의 수산화나트륨 및 12g의 파라포름알데하이드를 첨가하였다. 그다음 오토클레이브를 밀착압착되도록 밀봉하고 140℃의 온도로 가열하였다. 이 온도에서, 10g의 말레산 무수물을 첨가하고 이 혼합물을 이 온도에서 0.25시간 동안 유지시켰다. 이어서 반응 혼합물을 195℃로 가열하고, 48g의 아크릴산을 펌프를 사용하여 1시간에 걸쳐 계량하여 첨가하였다. 계량 첨가가 끝난 후에, 용융물을 200℃에서 1.5시간 동안 교반한 다음 마지막으로 오토클레이브에서 꺼내어 실온으로 냉각시켰다. 이 수지는 105℃의 융점, 수지 1g당 240mg KOH의 산가, 2000g/mol의 중량 평균 분자량 및 2.5% 농도 수산화나트륨 용액에서의 15 중량%의 용해도를 갖는다.
안료 제제의 실시예
실시예 1
138부의 씨.아이. 피그멘트 옐로우 176을 약 2000부의 물에 현탁시키고 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH 11로 조정하였다. 80부의 제조예 2에서 제조된 수지를 700부의 물에 용해시키고 이 현탁액에 41 부피부의 33 중량% 농도 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 이어서 안료 제제를 98℃로 가열하고 이 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후에, pH 4가 되도록 약 80 부피부의 31% 농도 염산을 첨가하여 이 수지를 침전시켰다. 안료 제제를 여과하고 중성으로 될 때까지 세척한 후에 60℃의 건조 캐비넷(cabinet)에서 건조시켰다. 분쇄하여 216부의 황색 분말을 수득하였다.
실시예 2
131부의 씨.아이. 피그멘트 옐로우 12를 약 1000부의 물에 현탁시키고 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH 7 내지 7.5로 조정하였다. 67부의 제조예 2에서 제조된 수지를 700㎖의 물에 용해시키고 이 현탁액에 35 부피부의 33 중량% 농도 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 이어서 안료 제제를 90℃로 가열하고 이 온도에서 30분 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후에, pH 4가 되도록 약 68 부피부의 31% 농도 염산을 첨가하여 이 수지를 침전시켰다. 안료 제제를 여과하고 중성으로 될 때까지 세척한 후에 60℃의 건조 캐비넷에서 건조시켰다. 분쇄하여 196부의 황색 분말을 수득하였다.
실시예 3
137부의 씨.아이. 피그멘트 옐로우 127을 약 1000부의 물에 현탁시키고 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH 11로 조정하였다. 34부의 제조예 1에서 제조된 수지를 400㎖의 물에 용해시키고 이 현탁액에 18 부피부의 33 중량% 농도 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 이어서 안료 제제를 90℃로 가열하고 이 온도에서 30분 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후에, pH 4가 되도록 약 35 부피부의 31% 농도 염산을 첨가하여 이 수지를 침전시켰다. 안료 제제를 여과하고 중성으로 될 때까지 세척한 후에 60℃의 건조 캐비넷에서 건조시켰다. 분쇄하여 169부의 황색 분말을 수득하였다.
실시예 4
134부의 씨.아이. 피그멘트 옐로우 174를 약 1000부의 물에 현탁시키고 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH 7 내지 7.5로 조정하였다. 66부의 제조예 2에서 제조된 수지를 700㎖의 물에 용해시키고 이 현탁액에 34 부피부의 33 중량% 농도 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 이어서 안료 제제를 98℃로 가열하고 이 온도에서 30분 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후에, pH 4가 되도록 약 68 부피부의 31% 농도 염산을 첨가하여 이 수지를 침전시켰다. 안료 제제를 여과하고 중성으로 될 때까지 세척한 후에 60℃의 건조 캐비넷에서 건조시켰다. 분쇄하여 198부의 황색 분말을 수득하였다.
실시예 5
통상적인 커플링 및 레이킹 후에, 88부의 씨.아이. 피그멘트 레드 57:1 및 0.9부의 씨.아이. 피그멘트 레드 63:1을 약 1500부의 물에 현탁시키고, 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH 12.5로 조정하였다. 20부의 제조예 1에서 제조된 수지를 130부의 물에 용해시키고 이 현탁액에 8 부피부의 33 중량% 농도 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 이어서 안료 제제를 25℃에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, pH 5가 되도록 약 30 부피부의 60 중량% 농도 아세트산을 첨가하여 이 수지를 침전시켰다. 안료 제제를 여과하고 중성이 될 때까지 세척한 다음 80℃의 건조 캐비넷에서 건조시켰다. 분쇄하여 108부의 적색 분말을 수득하였다.
실시예 1 내지 실시예 5중 하나에 따라 제조된 안료 제제로 이루어진 오프셋 인쇄 잉크는 표면이 통상적인 천연 수지를 포함하는 안료 제제에 기초한 인쇄 잉크와 비교하여 고속 오프셋 회전 압착기에서 날림 현상이 뚜렷하게 감소되었다. 송진으로 제조된 안료에 기초한 오프셋 인쇄 잉크에 비해 본 발명에 따라 수득된 오프셋 인쇄 잉크는 높은 점도에도 불구하고 통상적인 바니쉬에서 양호한 유동성을 나타내었다.

Claims (14)

  1. 유기 안료, 및 하기 a) 내지 e)를 함유하는 반응물의 혼합물을 반응시켜 수득할 수 있고 수지 1g당 160 내지 300mg KOH 범위의 산가를 갖는 400 내지 10,000g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는 페놀-변형된 천연 수지 유도체를 함유하는 안료 제제:
    a) 50 내지 95 중량%의 천연 수지 또는 천연 수지 산,
    b) 0.5 내지 30 중량%의 일환상 페놀 또는 다환상 페놀,
    c) 0.01 내지 15 중량%의 알데하이드 또는 알데하이드 아세탈,
    d) 0.001 내지 2 중량%의 주기율표 Ia족 및 IIa족으로 구성된 그룹에서 선택된 금속 화합물 및
    e) 4.489 내지 30 중량%의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 그의 무수물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    페놀-변형된 천연 수지 유도체가 수지 1g당 200 내지 260mg KOH의 산가를 갖는 안료 제제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    페놀-변형된 천연 수지 유도체의 중량 평균 분자량(Mw)이 1,000 내지 8,000g/mol인 안료 제제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    페놀-변형된 천연 수지 유도체가 1 내지 45 중량% 범위의 농도에서 2.5 중량% 농도의 수산화나트륨 용액에 가용성이어서 맑은 용액을 형성하는 안료 제제.
  5. 제 1 항에 있어서,
    성분 a)가 송진, 톨(tall) 수지, 루프(roof) 수지, 또는 부분적으로 수소화되거나, 불균등화되거나, 이량체화된 천연 수지를 포함하는 안료 제제.
  6. 제 1 항에 있어서,
    성분 b)가 페놀, 크레졸, 부틸페놀, 아밀페놀, 노닐페놀, 옥틸페놀, 페닐페놀 또는 비스페놀 A인 안료 제제.
  7. 제 1 항에 있어서,
    성분 e)가 메타크릴산, 아크릴산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 신남산 또는 이들의 혼합물인 안료 제제.
  8. 제 1 항에 있어서,
    유기 안료가 씨.아이. 피그멘트 옐로우(C.I. Pigment Yellow) 12, 13, 14, 17, 55, 74, 83, 126, 127, 174, 176, 188, 씨.아이. 피그멘트 오랜지(C.I. Pigment Orange) 16, 34, 씨.아이. 피그멘트 레드(C.I. Pigment Red) 57:1, 63:1 또는 이들 안료의 혼합물인 안료 제제.
  9. 제 1 항에 있어서,
    50 내지 90 중량%의 유기 안료, 10 내지 50 중량%의 페놀-변형된 천연 수지 유도체, 및 0 내지 5 중량%의 통상적인 첨가제 및 보조제를 함유하는 안료 제제.
  10. 유기 안료의 제조중에 페놀-변형된 천연 수지 유도체를 유기 안료의 미세하게 분쇄된 분말, 압착케이크(presscake), 수성 현탁액 또는 유기 현탁액에 첨가하는 것을 포함하는, 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 따른 안료 제제의 제조 방법.
  11. 삭제
  12. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 따른 안료 제제 및 통상적인 오프셋 인쇄 잉크 바니쉬로 본질적으로 구성된 오프셋 인쇄 잉크.
  13. 제 4 항에 있어서,
    페놀-변형된 천연 수지 유도체의 농도가 2 내지 30 중량% 범위인, 안료 제제.
  14. 제 9 항에 있어서,
    유기 안료의 양이 65 내지 75 중량%이고 페놀-변형된 천연 수지 유도체의 양이 25 내지 35 중량%인, 안료 제제.
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