KR100592000B1 - 통기성 필름 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

개선된 물리적 및 배리어 특성을 갖는 통기성 필름은 연신된 내충격성 폴리올레핀 매트릭스 및 미립자 충전제를 포함한다. 내충격성 폴리올레핀 매트릭스는 1 종 이상의 내충격성 폴리프로필렌 공중합체를 단독으로 또는 다른 중합체와 함께 포함한다. 본 발명의 필름 및 이 필름을 포함하는 라미네이트는 우수한 수분 투과성 및 액체투과에 대한 우수한 배리어를 제공한다. 본 발명의 필름을 포함하는 라미네이트는 통기성 및 액체 투과에 대한 내성이 요구되는 기저귀 외부커버 및 다른 용도로 사용될 수 있다.
통기성 필름, 라미네이트, 배리어 특성, 폴리올레핀

Description

통기성 필름 및 그의 제조 방법 {Breathable Films and Process for Producing Them}
본 발명은 동일한 두께의 종래 필름에 비해 개선된 물리적 및 배리어 특성을 갖는 통기성 폴리올레핀 필름에 관한 것이다. 본 발명에는 또한 충격 강도가 높은 통기성 필름의 제조 방법이 포함된다.
증기 투과성, 액체 불투과성 중합체 필름은 당업계에 공지되어 있다. 증기 투과성인 중합체 필름의 제조 방법 중 하나는 매트릭스 중합체와 상당량의 (예를 들면, 10 내지 70 중량%) 유기 또는 무기 미립자 충전제 (예를 들면, 탄산칼슘)를 혼합하고, 블렌드로부터 필름을 압출하는 것이다. 매트릭스 중합체는 폴리올레핀, 예를 들면 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 다양한 올레핀 공중합체 및(또는) 중합체 블렌드를 포함할 수 있다. 이 필름은 단층 필름, 제1 층으로 충전층을 함유하는 다층 필름 또는 하나 이상의 충전층을 갖는 다층 필름일 수 있다.
이어서, 필름을 가열하고 연신시켜 충전제 입자를 둘러싼 영역에 기공을 형성시킨다. 기공 필름은 필름을 통한 수증기의 분자 확산이 가능하며 유체의 통과를 차단하는 박막 중합체막 및(또는) 미공 네트워크에 의해 특징지워진다. 본질적으로, 한 필름 표면에서 다른 표면으로의 증기의 이동은 허용하지만 액체의 이동은 허용하지 않는 비뚤어진 경로가 생긴다.
통기성 필름은 배면시트, 예를 들면 현재의 많은 개인 위생 흡수 용품에서 부직 웹 및(또는) 다른 층에 적층된 배면시트 성분으로 사용된다. 기저귀가 한 예이다. 충전되고 연신된 폴리올레핀 필름은 우수한 수증기 투과율을 제공하여 착용자에게 더욱 편안한 기저귀를 만든다. 그 결과, 기저귀 또는 다른 제품내의 상대 습도 및 온도는 통기성 필름 및 부직 웹의 라미네이트를 사용하여 감소될 수 있다. 통기성 필름 자체가 증기 투과성 및 액체 배리어를 제공하지만, 일반적으로 단독으로 사용할 정도로 튼튼하지는 않다. 부직 웹은 라미네이트에 직물과 같은 특성의 강도를 제공한다.
<발명의 요약>
본 발명은 동일한 두께의 종래 통기성 필름에 비해 개선된 물리적 특성 및 물, 뇨 및 다른 수성 액체에 대한 배리어를 갖는 내액압성 (liquid pressure resistant) 통기성 미공질 폴리올레핀 필름이다.
본 발명은 또한 개선된 물리적 특성 및 물과 수성 액체에 대한 배리어를 갖는 통기성 필름의 제조 방법을 포함한다. 통기성 필름은 필름의 중량을 기준으로 내충격성 폴리올레핀 매트릭스 약 30 내지 90 중량% 및 미립자 충전제 약 10 내지 70 중량%를 포함한다.
내액압성 필름은 중합체 중의 충전제의 실질적으로 균질한 분산액을 형성하기 위해 내충격성 폴리올레핀을 충전제와 블렌딩함으로써 제조한다. 이어서, 블렌드를 단층 필름 또는 성분의 하나로서 충전층을 갖는 다층 필름으로 압출시킨다. 이어서, 필름을 중합체의 융점 미만의 승온에서 적어도 한 방향으로 원래 길이의 약 1.1 내지 7.0배로 연신시킨다. 필름이 연신될 때, 충전제 미립자 주위의 기공으로 인해 통기성 필름이 제조된다.
내충격성 폴리올레핀 매트릭스는 중합체 매트릭스의 중량을 기준으로 내충격성 폴리프로필렌 공중합체 약 5 내지 100 %를 포함한다. 내충격성 폴리프로필렌 공중합체는 제1 중합체 세그먼트 A 약 10 내지 90 중량부, 제2 중합체 세그먼트 B 약 10 내지 90 중량부, 및 임의로 제3 중합체 세그먼트 C 약 0 내지 20 중량부를 포함한다. 중합체 세그먼트 A는 대부분 결정질이고 프로필렌 단독중합체이거나 또는 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 공단량체 약 0 내지 10 중량%를 함유하는 프로필렌 랜덤 공중합체이다. 중합체 세그먼트 B는 대부분의 프로필렌 약 20 내지 80 중량%와 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 공단량체 약 20 내지 80 중량%를 함유하는 무정형 랜덤 공중합체이다. 임의의 중합체 세그먼트 C는 대부분이 결정질이고, 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 약 80 내지 100 중량%와 프로필렌 약 0 내지 20 중량%를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체이다. 중합체 세그먼트 A, B 및 C는 블록으로 서로 화학적으로 결합되거나 블렌드될 수 있으며 동시에 두 가지 모두될 수도 있다.
내충격성 폴리올레핀 매트릭스는 매트릭스의 중량을 기준으로 1 종 이상의 추가의 폴리올레핀 약 0 내지 95 중량%를 포함할 수도 있다. 추가의 폴리올레핀은 예를 들면 1 종 이상의 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 및 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 포함할 수 있다. 추가의 폴리올레핀은 다른 내충격성 폴리프로필렌 중합체 또는 다른 내충격성 중합체를 포함할 수 있다.
내충격성 폴리프로필렌 공중합체를 중합체 매트릭스의 전체 또는 일부에 넣음으로써 통기성 필름에 높은 강도 및 보전성이 제공되며, 액체 (가압 액체 포함) 통과에 대한 우수한 배리어가 제공된다.
앞서 설명한 것을 명심하여, 본 발명의 특징 및 장점은 개선된 강도를 갖는 통기성 미공질 충전 폴리올레핀 필름, 및 하나 이상의 추가층에 이 필름의 라미네이트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 특징 및 장점은 수증기에 대해 투과성이면서 가압하에 액체 배설물을 비롯한 액체 배설물에 대한 개선된 배리어를 갖는 통기성 미공질 충전 폴리올레핀 필름을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 특징 및 장점은 액체 배설물에 대한 개선된 배리어를 제공하는 스펀본드 웹 및(또는) 다른 층에 고강도 충전 폴리올레핀 필름의 라미네이트, 및 이 라미네이트가 혼합된 외과용 가운, 와이프 및 흡수 용품을 제공하는 것이다.
본 발명의 전술한 내용과 다른 특징 및 장점은 바람직한 실시태양의 하기 상세한 설명을 첨부된 도면을 함께 읽음으로써 더욱 명백할 것이다. 상세한 설명 및 도면은 발명을 제한하려는 것이 아니라 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위에 의해 정의된다.
도 1은 본 발명의 내충격성 통기성 충전 폴리올레핀 필름의 단면도이다.
도 2는 내충격성 통기성 충전층을 포함하는 2층 통기성 필름의 단면도이다.
도 3은 내충격성 통기성 충전층을 포함하는 3층 통기성 필름의 단면도이다.
도 4는 내충격성 통기성 폴리올레핀 필름 및 스펀본드 웹의 라미네이트의 단면도이다.
도 5는 내충격성 통기성 폴리올레핀 필름 및 라미네이트의 제조 방법의 개략도이다.
<바람직한 실시태양의 상세한 설명>
"내액압성"이란 용어는 파쇄, 파열 또는 찢김없이 액체 하중에 견디도록 제조된 조성물 또는 필름의 능력을 의미한다. 필름의 내액압성은 필름의 두께, 필름의 물질 조성, 필름이 어떻게 제조되고 가공되었는지, 주변 환경 및 시험 방법에 따라 다르다. 필름 또는 물질의 내액압성 시험 방법은 연방 시험 방법 표준 제 191A (AATCC 시험 방법 127-89 및 INDA 시험 방법 80.4-92에 해당함)의 방법 5514에 기재된 수압 시험 등을 포함한다.
"내충격성 개량제"란 용어는 일반적으로 첨가제, 통상적으로 엘라스토머 또는 상이한 형태의 플라스틱을 플라스틱 필름 또는 조성물에 첨가하여 그의 내충격성을 개선시키는 것을 의미한다. 본 명세서에 사용된 용어 "내충격성"은 내충격성 개량제 또는 고내충격성 물질을 사용하여 선행 기술의 필름 및 물질에 비해 내액압성 (종종 히드로헤드 압력)을 갖는 필름 또는 물질을 의미한다.
본 발명은 내액압성 통기성 폴리올레핀 필름에 관한 것이다. 용어 "고내액압성" 필름은 내충격성 중합체와 충전제를 전체적으로 혼합하여 제조된 필름 및 통상적인 중합체 (예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌)과 내충격성 중합체 또는 내충격성 개량제 및 충전제의 혼합물로부터 제조된 필름을 포함한다. 이 성질은 기저귀 백킹(backing) 또는 다른 용도에 사용할 때 중요하다.
도 1에는 단층 내액압성 통기성 필름 (10)이 도시되어 있다. 필름 (10)은 중합체 매트릭스 (12), 비뚤어진 경로를 한정하는 비교적 얇은 미공질 막 (13)에 의해 둘러싸인 다수의 기공 (14) 및 각 기공 (14) 중의 1 종 이상의 충전제 입자 (16)을 포함한다. 필름 (10)은 미공질이고 통기성이다. 기공들 사이의 미공질 막 (13)은 필름 (10)의 제1 표면 (18)에서 제2 표면 (20)으로 수증기의 분자 확산을 허용한다.
필름 (10)의 중합체 매트릭스 (12)의 일부 또는 전체를 형성하는 내충격성 중합체는 제1 중합체 세그먼트 A 약 10 내지 90 중량부, 제2 중합체 세그먼트 B 약 10 내지 90 중량부, 및 임의로 제3 중합체 세그먼트 C 약 0 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 중합체 세그먼트 A는 바람직하게는 약 80 % 이상이 결정질이고, 단독중합체로 프로필렌 약 90 내지 100 중량%이거나 또는 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 공단량체 약 0 내지 10 중량%와의 랜덤 공중합체를 포함한다. 바람직한 중합체 세그먼트 A는 프로필렌과 공단량체의 랜덤 공중합체이다. 바람직한 공단량체는 에틸렌 및 부텐이다. 매우 바람직한 중합체 세그먼트 A는 프로필렌 약 94 내지 98 중량%와 에틸렌 약 2 내지 6 중량%를 포함하는 랜덤 공중합체이다.
중합체 세그먼트 B는 약 50 % 미만이 결정질이고, 바람직하게는 실질적으로 무정형이다. 중합체 세그먼트 B는 프로필렌 약 20 내지 80 중량%와 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 공단량체 약 20 내지 80 중량%를 포함하는 랜덤 공중합체이다. 바람직하게는, 중합체 성분 B는 프로필렌 약 30 내지 70 중량%와 공단량체 약 30 내지 70 중량%를 포함한다. 바람직한 공단량체는 에틸렌 및 부텐이다. 매우 바람직한 중합체 세그먼트 B는 프로필렌 약 45 내지 65 중량%와 에틸렌 약 35 내지 55 중량%를 함유하는 랜덤 공중합체이다.
중합체 세그먼트 C (존재하는 경우)는 약 50 % 이상이 결정질이다. 중합체 세그먼트 C는 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀 약 80 내지 100 중량%와 프로필렌 약 0 내지 20 중량%를 포함하는 단독중합체 또는 랜덤 공중합체이다. 에틸렌 및 부텐이 바람직한 공단량체이다. 일반적으로, 공단량체는 중합체 세그먼트 A, B 및 C에서 동일하다.
중합체 세그먼트 A, B 및 C는 블록 공중합체로 화학적으로 결합되거나 함께 긴밀하게 블렌드될 수 있으며 또는 화학적으로 결합된 세그먼트 및 블렌드된 세그먼트 모두로 존재할 수도 있다. 내충격성 중합체는 당업계에 공지된 이종상 중합 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 이종상 중합에 있어서, 단일 반응기를 사용하여 반응의 상이한 단계에서 상이한 중합체 세그먼트을 제조한다. 제1 반응 단계에서, 프로필렌 및 (임의의) 단량체의 수준을 조절하여 고결정질의 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체를 제조함으로써 프로필렌이 풍부한 세그먼트 A를 제조할 수 있다. 이어서, 제2 반응 단계에서 공단량체의 수준을 반응기에 들어간 프로필렌의 수준에 비해 높여서 대부분이 무정형인 중합체 세그먼트 B를 제조한다. 중합체 세그먼트 C는 중합체 세그먼트 B의 제조 도중에 부산물로 생기거나 제3 반응 단계에서 공단량체의 수준을 반응기에 들어간 프로필렌의 수준에 비해 실질적으로 증가시켜 제조할 수 있다. 이종상 중합은 세그먼트 A, B 및 C인 내충격성 중합체가 화학적으로 결합하여 한 분자가 중합체 세그먼트 A, 중합체 세그먼트 B 및 임의로 중합체 세그먼트 C를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 기재된 내충격성 중합체는 제1 세그먼트 A 약 25 내지 75 중량부, 제2 세그먼트 B 약 25 내지 75 중량부, 및 제3 세그먼트 C 약 0 내지 10 중량부를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 내충격성 중합체는 제1 세그먼트 A 약 40 내지 60 중량부, 제2 세그먼트 B 약 40 내지 60 중량부, 및 제3 세그먼트 C 약 0 내지 10 중량부를 포함한다.
또한, 내충격성 공중합체는 프로필렌 약 75 내지 95 중량%와 부텐 약 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 프로필렌 약 80 내지 90 중량%와 부텐 약 10 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 프로필렌 약 82 내지 86 중량%와 부텐 약 14 내지 18 중량%를 포함하는, 프로필렌 및 부텐의 랜덤 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 기재된 내충격성 중합체 이외에, 중합체 매트릭스는 내충격성 중합체와 블렌드되는 1 종 이상의 추가의 중합체를 포함할 수 있다. 적합한 추가의 중합체 의 예에는 고밀도 및 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 대부분의 에틸렌과 C3-C12 알파-올레핀 (통상적으로 선형 저밀도 폴리에틸렌) 약 5 내지 15 중량%의 공중합체, 대부분의 에틸렌과 C3-C12 알파-올레핀 (통상적으로 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌) 약 15 내지 30 중량%의 공중합체, 대부분의 프로필렌과 에틸렌 및(또는) C4-C12 알파-올레핀의 공중합체, 및 폴리프로필렌 주쇄에 어택틱 및 이소택틱 프로필렌기 모두를 갖는 프로필렌 기재 중합체를 포함하는 연질 폴리올레핀 등이 있다. 다른 적합한 매트릭스 중합체에는 엘라스토머 예를 들면, 폴리우레탄, 코폴리에테르 에스테르, 폴리아미드 폴리에테르 블록 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 화학식 A-B-A' 또는 A-B를 갖는 블록 공중합체 예를 들면, 코폴리(스티렌/에틸렌-부텐), 스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-스티렌, 스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-스티렌, 폴리스티렌/폴리(에틸렌-부틸렌)/폴리스티렌, 폴리(스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌) 등이 있다.
(상기 기재된 세그먼트화된 내충격성 폴리프로필렌 공중합체와 사용하기 위한) 바람직한 추가의 중합체는 실질적으로 무정형이고 약 0.87 내지 0.91 g/㎤의 밀도를 갖는 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌이다. 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌은 메탈로센 또는 찌글러-나타 촉매 중 하나를 사용하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한다. (상기 기재된 프로필렌-부텐 내충격성 랜덤 중합체와 사용하기 위한) 다른 적합한 추가의 중합체는 프로필렌 약 90 내지 100 중량%와 에틸렌 약 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 프로필렌 약 93 내지 97 중 량%와 에틸렌 약 3 내지 7 중량%를 포함하는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체이다.
내충격성 중합체는 적합하게는 찌글러-나타 촉매 시스템을 사용하여 제조되지만, 구속 기하구조 및(또는) 메탈로센 촉매 시스템을 사용하여 제조될 수도 있다. 속박 기하학 및(또는) 메탈로센-촉매화된 폴리올레핀은 예를 들면, 본 명세서에 참고문헌으로 인용된 미국 특허 제5,571,619호; 제5,322,728호; 및 제5,272,326호에 기재되어 있다. 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 중합체는 매우 좁은 분자량 범위를 갖는다. 4 미만 및 심지어 2 미만의 다분산도 (Mw/Mn)가 메탈로센-촉매화된 중합체를 위해 가능하다. 이러한 중합체는 또한 유사한 찌글러-나타 촉매화된 중합체에 비해 조절된 단쇄 분지 분포를 갖는다. 또한, 중합체의 이소택틱성을 밀접하게 조절하기 위해 메탈로센 촉매 시스템을 사용하는 것도 가능하다.
필름 (10)의 중합체 매트릭스 (12)는 상기 기재된 내충격성 중합체 약 5 내지 100 중량%와 1 종 이상의 추가의 중합체 약 0 내지 95 중량%를 포함한다. 바람직하게는, 중합체 매트릭스는 내충격성 중합체 약 25 내지 90 중량%와 1 종 이상의 추가의 중합체 약 10 내지 75 중량%를 포함한다. 가장 바람직하게는, 중합체 매트릭스는 내충격성 중합체 약 50 내지 75 중량%와 1 종 이상의 추가의 중합체 약 25 내지 50 중량%를 포함한다. 기저귀 백킹에 사용하기에 적합한 한 중합체 매트릭스는 제1 세그먼트 A가 에틸렌 약 2 내지 6 중량%를 포함하고, 제2 세그먼트 B가 에틸렌 약 40 내지 60 중량% 및 대충 동일한 양으로 존재하는 세그먼트를 포함하는 내충격성 프로필렌-에틸렌 공중합체 약 50 내지 65 중량%; 및 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 약 35 내지 50 중량%를 포함한다. 기저귀 백킹에 사용하기 적합한 다른 중합체 매트릭스는 동일한 내충격성 프로필렌 에틸렌 공중합체 약 50 내지 65 중량% 및 약 0.87 g/㎤의 밀도를 갖는 메탈로센-촉매화된 매우 낮은 밀도의 폴리프로필렌 약 35 내지 50 중량%를 포함한다.
중합체 매트릭스 자체는 고내충격성 통기성 필름층 (10) 약 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 35 내지 75 중량%, 가장 바람직하게는 약 35 내지 60 중량%로 구성되어 있다. 필름 (10)은 또한 1 종 이상의 미립자 무기 및(또는) 유기 충전제 (16) 약 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 약 25 내지 65 중량%, 가장 바람직하게는 약 40 내지 65 중량%를 포함한다. 충전제 입자 (16)은 기공 (14)를 통한 수증기의 투과를 최대화하기 위해 바람직하게는 작다. 일반적으로, 충전제 입자 (16)의 평균 입자 직경은 약 0.1 내지 7.0 미크론, 바람직하게는 약 0.5 내지 7.0 미크론, 가장 바람직하게는 약 0.8 내지 2.0 미크론이다.
고내충격성 필름층 (10)에서 충전제 입자 (16)은 광범위한 무기 및 유기 충전제 중에서 선택될 수 있다. 적합한 무기 충전제에는 탄산칼슘, 비팽윤성 점토, 실리카, 알루미나, 황산바륨, 탄산나트륨, 탈크, 황산마그네슘, 이산화티타늄, 제올라이트, 황산알루미늄, 규조토, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 카올린, 운모, 탄소, 산화칼슘, 산화마그네슘, 및 수산화알루미늄 등이 있다. 무기 충전제는 소듐 벤토나이트 점토와 같은 팽윤성 물질일 수도 있다.
적합한 유기 충전제에는 비팽윤성 중합체 입자 뿐만 아니라 수팽윤성 초흡수성 입자도 있다. 천연 초흡수성 입자에는 구아 검, 아가, 펙틴 등이 있다. 합성 초흡수성 입자에는 히드로겔 중합체 예를 들면, 폴리아크릴산의 알칼리 금속염, 폴 리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜, 에틸렌-말레산 무수물 공중합체, 폴리비닐 에테르, 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 폴리비닐 모르폴리논, 및 비닐 술폰산의 중합체 및 공중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 피리딘 등이 있다. 다른 적합한 중합체에는 가수분해된 아크릴로니트릴 그라프트된 전분, 아크릴산 그라프트된 전분, 및 이소부틸렌 말레산 무수물 중합체 및 그의 혼합물이 있다. 히드로겔 중합체는 바람직하게는 약하게 가교결합되어 실질적으로 불수용성이다. 가교결합은 조사 또는 공유, 이온, 반 데르 바알스, 또는 수소 결합에 의해 수행될 수 있다.
중합체 필름 두께, 조성, 충전제 함량, 충전제 입도 및 연신도는 고내충격성 미공질 필름층 (10)의 통기성을 결정하는 인자이다. 일반적으로, 필름층 (10)의 두께는 약 50 미크론 미만, 바람직하게는 약 30 미크론 미만, 더욱 바람직하게는 약 20 미크론 미만이다. 필름 (10)은 한 방향 또는 두 방향으로 연신될 수 있다. 필름은 원래 길이의 약 1.1 내지 7.0배, 바람직하게는 원래 길이의 약 1.5 내지 6.0배, 더욱 바람직하게는 원래 길이의 약 2.5 내지 5.0배로 한 방향으로 연신될 수 있다. 필름 (10)은 당업계의 숙련인에게 익숙한 기술을 사용하여 두 방향으로 연신될 수도 있다.
도 2의 실시태양에 있어서, 내액압성 통기성 필름층 (10)은 2층 필름 (25)에서 그에 인접한 비교적 얇은 외부 표피층 (22)를 갖는다. 도 3의 실시태양에서, 통기성 필름층 (10)은 3층 필름 (27)에서 2 개의 외부 표피층 (22) 및 (24) 사이에 샌드위치되어 있다. 표피층의 포함은 필름 가공성을 개선시키고 또한 다층 필름 (25) 및 (27)에 열 밀폐성을 부여할 수도 있다. 다층 필름 (25) 및 (27)은 층의 필름 공압출물을 주조하거나 흡입, 압출 코팅 또는 임의의 통상적인 층화 과정에 의해 제조될 수 있다. 표피층 (22) 및 (24)에서 중합체는 통기성 미공질 층 (10) 중의 중합체와 동일하거나 상이할 수 있다. 바람직하게는, 외층(들)에서 중합체는 통기성 미공질 층 (10)에서보다 낮은 연화점을 가지며 필름 (25) 및 (27)의 열 밀폐성에 기여한다. 표피층은 충전제를 포함하거나 하지 않을 수 있지만, 수증기-투과성이어야 한다.
또한, 표피층 (22) 및 (24)의 두께 및 조성은 통기성 층 (10)을 통한 수분 투과를 실질적으로 손상시키지 않도록 선택되어야 한다. 필름을 연신시킨 후, 표피층 (22) 및 (24)는 각각 일반적으로 두께가 약 10 미크론 미만, 바람직하게는 약 5 미크론 미만, 더욱 바람직하게는 약 2.5 미크론 미만이다. 연신 후, 전체 필름의 기본 중량은 바람직하게는 약 25 g/㎡ 이하이다. 바람직한 표피층 중합체에는 에틸렌 비닐 아세테이트, 프로필렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 폴리스티렌 폴리아미드, 다른 증기-투과성 중합체 및 이들과 각각 다른 것 및 다른 폴리올레핀과의 블렌드가 있다. 표피층 (22) 및 (24)는 또한 통기성을 추가로 증가시키기 위해 더 작은 양 (예를 들면, 약 0 내지 40 중량%)의 미립자 충전제를 포함할 수 있다.
고내충격성 통기성 미공질 층 (10)이 단층 필름이거나 다층 필름의 한 성분인 것과 상관없이 전체 필름은 하기 기재된 방법을 사용하여 측정시 약 300 g/㎡-24시간 이상의 수증기 투과율 (WVTR)을 갖는 통기성 미공질 필름으로서 작용하도록 제작되어야 한다. 바람직하게는, 전체 필름은 약 1200 g/㎡-24시간, 가장 바람직하게는 약 2000 g/㎡-24시간의 WVTR을 가져야 한다.
도 5는 내액압성 통기성 미공질 필름, 및 부직 웹에 이 필름의 라미네이트의 제조 방법이 도시되어 있다. 도 5에 있어서, 필름 (10)은 주조물이거나 흡입 필름 단위일 수 있고 인라인 또는 오프라인일 수 있는 필름 압출 장치 (40)으로부터 형성된다. 일반적으로, 장치 (40)은 압출기 (41)를 포함한다. 중합체 매트릭스 재료와 충전제를 포함하는 충전 수지는 혼합기 (43)에서 제조되고 압출기 (41)로 향한다. 필름 (10)은 하나가 패턴화되어 새로 형성되는 필름 (10)에 엠보싱 패턴을 부여하기 위해 패턴화될 수 있는 한 쌍의 닙 또는 냉각 롤러 (42) 사이로 압출된다. 또는, 필름은 하나의 냉각 롤러 상에서만 평편하게 주조될 수 있다.
필름 압출 장치 (40) 또는 오프라인 공급 롤로부터 충전된 필름 (10)은 종방향 배향기 (마샬 앤드 윌리엄 코포레이션 (Marshall and Williams Co.), (로드아일랜드주 프로비덴스 소재) 등으로부터 구입 가능함)일 수 있는 필름 연신 유닛 (44)으로 향한다. 연신 유닛 (44)는 다수개 쌍의 연신 롤러 (46)을 포함하며, 각 후속 쌍은 선행 쌍보다 점진적으로 더 빠른 속도로 움직인다. 롤러 (46)은 충전된 필름 (10)에 응력을 가하고 연신된 길이로 점진적으로 연신시켜 필름 (10)이 미공질이고 통기성이 되도록 한다. 도시된 바와 같이, 필름 (10)은 도 5의 과정을 통해 필름 (10)의 이동 방향인 종방향으로만 연신된다.
유리하게는, 필름 (10)은 대부분이 폴리올레핀 기재인 필름용으로 약 66 내지 93 ℃ (150 내지 200 ℉)의 높인 연신 온도를 사용하여, 원래 길이의 약 3 내지 4 배로 한 방향으로 연신될 수 있다. 높인 연신 온도는 연신 롤러 (46)의 일부를 가열하여 유지될 수 있다. 최적 연신 온도는 필름 (10) 중의 매트릭스 중합체의 형태에 따라 다르며 항상 매트릭스 중합체의 융점 미만이다.
내액압성 통기성 미공질 필름 (10)은 당업계에 공지된 통상의 접착 결합 또는 열 결합을 사용하여 하나 이상의 기재, 예를 들면 통상적 부직 웹에 라미네이트될 수 있다. 기재 및 결합의 형태는 최종 사용 용도에 따라 다르다. 라미네이트의 예는 도 4에 도시되어 있으며, 여기서 부직 웹 (30)은 도 3의 다층 필름 (27)에 라미네이트되어 있다. 실시태양에 도시된 바와 같이, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 스펀본디드 웹일 수 있는 웹 (30)은 다층 필름 (27)의 열 밀폐 층 (22)에 결합되어 외과용 가운, 기저귀 백킹, 및 다른 통기성 최종 사용 용도에 사용하기에 적합한 라미네이트를 형성한다.
도 5에 있어서, 필름 (10)은 필름이 연신되고 부직 웹의 제조 직후에 부직 웹 (30)에 라미네이트될 수 있다. 스펀본디드 웹일 수 있는 부직 웹 (30)은 통상적인 한 쌍의 방적돌기 (48)로부터 중합체 필라멘트 (50)를 컨베이어 어셈블리 (52) 상에 분산시켜 형성된다. 필라멘트 (50)은 컨베이어 상에 침착되어 매트 (54)를 형성한다. 이어서, 매트 (54)의 필라멘트 (50)을 한 쌍의 닙 롤러 (56)을 사용하여 압축시켜 내부-필라멘트 결합을 일으켜 스펀본디드 웹 (30)을 만든다. 이어서, 스펀본디드 웹 (30)을 켈린더 결합 롤러 (58)로 이동시키고 필름 (10)의 한면에 열 결합시킨다. 도 5의 필름 (10)은 공급 롤 (62)로부터 기원된 제2 재료 (30a)에 대해 다른 면에 동시에 결합된다. 제2 재료 (30a)는 제2 부직 웹이거나 다른 필름층일 수 있다. 생성된 라미네이트 (32)를 감아서 공급 롤 (60) 상에 보관한다.
라미네이트의 다른 예 및 최종 용도에 유용한 내액압성 통기성 미공질 필름 (10)이 다양한 특허 및 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크(Kimberly-Clark Worldwide, Inc.)에 허여된 출원에 기재되어 있다. 이들은 미국 출원 번호 제08/359,986호 (1994년 12월 20일); 미국 특허 출원 번호 제08/755,692호 (1996년 11월 25일); 및 미국 특허 출원 번호 제08/777,365호 (1996년 12월 27일) 등을 포함한다. 이들 특허 출원은 본 명세서에 참고로 인용되어 있다.
<시험 방법>
<수증기 투과율 (WVTR)>
다음 과정은 본 발명의 내액압성 통기성 필름의 수증기 투과율 (WVTR)을 시험하기 위한 것이다. WVTR은 다음과 같이 물질의 수증기 투과율을 위한 ASTM 표준 시험법 E-96-80과 유사한 방법으로 측정된다. 본 발명의 목적을 위해, 시험 재료 및 대조 재료 (상표명 CELGARD 2500 (훽스트 셀라니즈 코포레이션(Hoechst Celanese Corporation))으로부터 76 mm (3 in.) 직경 원형 샘플을 자른다. CELGARD 2500은 미공질 폴리프로필렌으로 이루어진 0.0025 cm 두께 필름이다. 각 재료에 대해 2 또는 3 개의 샘플을 준비한다. 시험에 사용될 시험컵은 알루미늄으로 주조되었으며 플랜지되어 있고 5.1 cm (2 in.) 깊이이고 기계적 씰(seal) 및 네오프렌 가스켓이 달려 있다. 컵은 트윙-알버트 인스트루먼트 컴퍼니(Thwing-Albert Instrument Company, 펜실베니아주 필라델피아 소재)에서 베이포미터 컵(Vapometer cup) #681로 공급된다. 증류수 100 ml를 각 베이포미터 컵에 붓고 시험 재료 및 대조 재료의 각각의 샘플을 각 컵의 상단 영역에 가로질러 놓는다. 플랜지를 조여서 62 mm 직경 원형 면적 (약 30 ㎠의 개방되고 노출된 면적)에 걸쳐 주변 대기에 노출된 시험 재료 또는 대조 재료와 결합된 컵의 가장자리를 따라 씰을 형성한다. 이어서, 컵을 칭량하고 트레이 위에 놓고 38 ℃ (100 ℉)로 셋팅된 강제 공기 오븐에 셋팅한다. 오븐은 내부에 수증기 축적을 막기 위해 오븐을 통해 외부 공기를 사용한 일정한 온도의 오븐이다. 적합한 강제 공기 오븐은 예를 들면, 블루 엠 일렉트릭 코포레이션 (Blue M Electric Co., 일리노이주 블루 아일랜드 소재)에서 공급된 Blue M Power-O-Matic 60 오븐이다. 24시간 후, 컵을 오븐에서 제거하고 칭량하였다. 예비 시험 WVTR값은 다음과 같이 계산한다:
시험 WVTR = [(24시간에 걸친 중량 손실(g)) x 7571] ÷ 24
오븐내의 상대 습도는 특별히 조절하지 않는다. 38 ℃ (100 ℉) 및 주변 상대 습도의 예비 셋팅된 조건하에 CELGARD 2500의 WVTR을 측정한 결과 5000 g/㎡/24시간이었다. 따라서, CELGARD 2500을 각 시험에 대해 대조 샘플로 사용하고 계산된 값을 그의 공지된 WVTR에 대한 대조 샘플의 차이에 따라 보정한다.
<인장 시험 (% 극한 신장율)>
극한 신장율 (%)은 인스트론 테스터 (Instron Tester)(Instron Corp., 매사츄세츠주 칸톤 소재); 트윙-알버트 테스터 (Thwing-Albert Tester)(Thwing-Albert Instrument Co., 펜실베니아주 필라델피아 소재); 또는 신테크 테스터 (Sintech Tester)(Sintech Corp., 노쓰 케롤라이나주 카리 소재)와 같은 신장율 시험기의 일 정한 속도를 사용하여 측정할 수 있다. 시험기는 두 셋트의 그립 (조(jaw))가 장착되어 있으며 각각의 셋트는 하중 적용의 방향에 수직으로 7.6 cm (3 in.) 및 하중 방향에 평행한 2.5 cm (1 in.)로 측정된 정면 및 배면을 갖는다. 각 조는 평활하고 고무처리된 그리핑 표면을 가져야 한다.
대표 샘플은 접힌 곳, 주름 또는 다른 비정상적 비틀림이 없는 시험 재료의 영역으로부터 취한다. 3 개 이상의 샘플 (7.6 cm (3 in.) 너비 및 15 cm (6 in.) 길이)을 재료로부터 바람직하게는 재료의 너비를 가로질러 고르게 이격된 위치에서 자른다. 장치는 제조자의 지시에 따라 보정한다.
이어서, 장치를 조립한다:
1. 클램프 사이의 거리 (게이지 길이)를 75 ± 1 mm (3.0 ± 0.05 in)로 셋팅한다.
2. 시험할 재료에 대한 적당한 범위를 갖는 하중 셀을 선택하고 설치하고(하거나) 몇몇 시험 기계는 힘의 범위를 브레이크가 전체 규모 힘의 10 내지 90 % 사이에 발생하도록 선택되는 것이 필요하다.
3. 시험 기계의 신장 속도를 300 ± 10 mm/분 (12 ± 0.5 in./분)으로 셋팅한다.
4. 재료에 필요한 경우, 파괴 민감도를 20 % 이상으로 셋팅한다.
5. % 변형률 점을 셋팅한다: 1은 1 %
2는 2 %
3은 3 %
4는 4 %
5는 5 %
6은 6 %
7은 7 %
8은 8 %
9는 9 %
10은 10 %
기계는 또한 임의의 다른 바람직한 % 변형률로 셋팅될 수도 있다.
23 ± 2 ℃ (73.4 ± 3.6 ℉) 및 50 ± 5 % 상대 습도의 주변 조건에서 시험 재료는 준비하고, 시험을 수행하였다. 샘플을 시험하기 위해 각 샘플을 시험 장치의 클램프에 단단히 장착하였다. 전체 샘플 너비는 조에 고정되어야 하고 샘플의 긴 칫수가 힘 적용 방향에 본질적으로 평행해야 한다. 이어서, 샘플이 파열될 때까지 장치로 당겼다. 극한 신장율(%)은 (a) 샘플을 당기기 전에 조(들)내에 클램프되지 않은, 및 (b) 샘플을 당겨서 파열된 경우의 샘플의 길이를 관찰하여 정하였다. 조내에 샘플 시료를 슬릿하거나 가장자리 또는 조에서 파열되는 경우의 샘플 결과는 무시하였다. 추가의 샘플을 3 개 이상의 양호한 판독치를 얻을 때까지 측정하였다.
6 개의 상이한 충전 중합체 배합물을 혼합하고 흡입 필름 라인상에 필름을 제조하고 종방향 배향기를 사용하여 한 방향으로 연신시켰다. 상기 기재된 과정을 사용하여 생성된 필름의 WVTR을 시험하고, 일부는 히드로헤드 압력 (내액압성)을 시험하였다. 또한, 일부는 상기 기재된 방법을 사용하여 인장 강도를 시험하였다. 다음 중합체를 제제화에 사용하였다:
A. 엑손(Exxon) ICP PD-7623 E7, 프로필렌 91 중량% 및 에틸렌 9 중량%를 함유하고 용융 흐름 지수 (230 ℃)가 7 내지 10 g/10분이고, 밀도가 0.90 g/cc이고 결정도가 약 45 %인 내충격성 공중합체. 이 공중합체는 선형 프로필렌 세그먼트 및 에틸렌-프로필렌 고무 세그먼트를 포함한다.
B. 유니온 카바이드(Union Carbide) 6D82, 프로필렌 94.5 중량% 및 에틸렌 5.5 중량%를 함유하고, 용융 흐름 지수 (230 ℃)가 7 g/10분인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체.
C. 다우(Dow) NG3310, 에틸렌 93 중량% 및 옥텐 7 중량%를 함유하고 용융 지수(190 ℃)가 3.3 g/10분이고 밀도가 0.917 g/㎤인 선형 저밀도 폴리에틸렌.
D. 다우(Dow) ELITE 5200, 에틸렌 93 중량% 및 옥텐 7 중량%를 함유하고, 용융 지수(190 ℃)가 4 g/10분이고 밀도가 0.917 g/cc인 메탈로센-촉매화된 선형 저밀도 폴리에틸렌 공중합체.
E. 다우(Dow) 4012, 용융 지수(190 ℃)가 12이고 밀도가 0.916 g/cc인 통상적 분지화된 저밀도 폴리에틸렌.
다음 샘플을 배합하고 두께가 약 36 내지 43 ㎛ (약 1.4 내지 약 1.7 mil), 표적은 38 ㎛ (1.5 mil)이고, 원래 길이의 약 3.6 내지 4.8배로 한 방향으로 배향시켰다. 각 샘플은 ECC FL-2029 상표 탄산칼슘 충전제 입자 (평균 직경 1 미크 론, 상단 컷 8 미크론, 베헨산으로 코팅됨) 약 64 중량% 및 중합체 블렌드 36 중량%를 함유하였다. 필름을 압출기 배럴 영역 온도가 171, 179, 188 및 182 ℃ (340, 355, 370 및 360 ℉)인 단층 흡입 필름 라인 상에서 제조하였다. 약 77 내지 104 ℃ (약 170 내지 220 ℉) 범위의 온도를 사용하여 필름을 연신시켰다.
실시예 1 샘플 #P5058-55E
64 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 36 % 65 % 엑손(Exxon) ICP-PD-7623E7 (9 % C2, 7-10 MFR) 총 23.4 % 35 % 유니온 카바이드(Union Carbide) 6D82 (7 MFR, 5.5 % C2) 총 12.6 % 600 ppm 로노텍 드라이(Ronotec Dry) 17 안정화제 (300 ppm 유효) 600 ppm 이르가포스(Irgafos) 168 아인산염

실시예 2 샘플 #P5058-55F
64 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 36 % 65 % 엑손(Exxon) ICP-PD-7623E7 (9 % C2, 7-10 MFR) 총 23.4 % 35 % 메탈로센 PE-Exact 4049 (4.5 MI, 0.87 g/㎤ 밀도) 총 12.6 % 600 ppm 로노텍 드라이(Ronotec Dry) 17 안정화제 (300 ppm 유효) 600 ppm 이르가포스(Irgafos) 168 아인산염

실시예 3 샘플 #P5058-106-1
65 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 35 % 95 % 다우(Dow) NG 3310 (3.3 MI, 0.917 밀도) 총 33.25 % 5 % 다우(Dow) 4012 (12 MI, 0.916 밀도) 총 1.75 % 900 ppm 이르가녹스(Irganox) E17 안정화제 400 ppm 이르가포스(Irgafos) 168 아인산염

실시예 4 샘플 #P5058-106-2
65 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 35 % 75 % 다우(Dow) NG 3310 총 26.25 % 20 % 엑손(Exxon) ICP 7623 총 7.00 % 5 % 다우(Dow) 4012 총 1.75 % 900 ppm 이르가녹스(Irganox) E17 안정화제 400 ppm 이르가포스(Irgaphos) 168 아인산염

실시예 5 샘플 #P5058-106-4
64 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 35 % 95 % 다우(Dow) ELITE 5200 총 33.25 % 5 % 다우(Dow) 4012 총 1.75 % 900 ppm 이르가녹스(Irganox) E17 안정화제 400 ppm 이르가포스(Irgaphos) 168 아인산염

실시예 6 샘플 #P5058-106-5
65 % ECC FL-2029 코팅된 충전제 (1 미크론, 8 미크론 상단, 마블) 35 % 75 % 다우(Dow) NG 5200 총 26.25 % 20 % 엑손(Exxon) ICP 7623 총 7.00 % 5 % 다우(Dow) 4012 총 1.75 % 900 ppm 이르가녹스(Irganox) E17 안정화제 400 ppm 이르가포스(Irgaphos) 168 아인산염
다음은 배향된 필름의 WVTR, 인장 강도 및 히드로헤드 압력의 결과이다.
실시예 샘플 연신 WVTR g/㎡-24시간 인장 시험 % 극한 신장률 MD CD 히드로헤드 압력 (밀리바)
1 P5058-55E 3.4 4700
2 P5058-55F 3.6 3800 29.3 191.6
3 P5058-106-1 4.5 1871 65.3 176.7 42
4 P5058-106-2 4.2 1536 63.3 200.1 81
5 P5058-106-4 4.5 1956 57.5 29.1 32
6 P5058-106-5 4.2 1846 54.5 155.4 78
본 명세서에 기재된 본 발명의 실시태양이 바람직한 것이지만, 본 발명의 기술적 사상 및 범위내에서 다양한 변형 및 개선이 있을 수 있다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구의 범위에 나타나 있으며, 그 의미 및 동등한 범위내의 모든 변화가 그 안에 포함된다.

Claims (47)

  1. 내충격성 폴리올레핀 매트릭스 30 내지 90 중량%; 및
    미립자 충전제 10 내지 70 중량%를 포함하며,
    상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스는 a) 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌과 블렌드된 이종상(heterophasic) 프로필렌-에틸렌 중합체, b) 랜덤 프로필렌-에틸렌 중합체와 블렌드된 프로필렌-부텐 중합체, 및 c) 그의 조합물 중에서 선택된 중합체의 블렌드를 포함하고, 상기 중합체의 블렌드는 매트릭스의 중량을 기준으로, 내충격성 프로필렌 공중합체 5 내지 100 중량％ 및 추가의 중합체 0 내지 95 중량％를 포함하는,
    통기성 미공질 폴리올레핀 필름층을 포함하고,
    수증기 투과율 (WVTR)이 300 g/㎡-24시간 이상인 통기성 필름.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 내충격성 프로필렌 공중합체가 중합체 세그먼트 A 10 내지 90 중량부, 중합체 세그먼트 B 10 내지 90 중량부 및 중합체 세그먼트 C 0 내지 20 중량부를 포함하며,
    상기 중합체 세그먼트 A는 프로필렌 단독중합체이거나 또는 프로필렌 90 내지 100 중량%와 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10의 알파-올레핀으로 이루어진 군 중에서 선택된 공단량체 0 내지 10 중량%를 포함한 랜덤 공중합체를 포함하고;
    상기 중합체 세그먼트 B는 프로필렌 20 내지 80 중량%와 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10의 알파-올레핀으로 이루어진 군 중에서 선택된 공단량체 20 내지 80 중량%를 포함한 랜덤 공중합체를 포함하고;
    상기 중합체 세그먼트 C는 프로필렌 0 내지 20 중량%와 에틸렌 및 탄소수 4 내지 10의 알파-올레핀으로 이루어진 군 중에서 선택된 단량체 80 내지 100 중량%를 포함한 랜덤 공중합체를 포함하는,
    이종상 프로필렌-에틸렌 중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스가 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌과 블렌드된 이종상 프로필렌-에틸렌 공중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스가 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체와 블렌드된 프로필렌-부텐 공중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스가 랜덤 프로필렌-부텐 공중합체 및 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  9. 제3항에 있어서, 상기 중합체 세그먼트 A가 프로필렌 94 내지 98 중량% 및 에틸렌 2 내지 6 중량%를 포함하는 랜덤 공중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  10. 제3항에 있어서, 상기 중합체 세그먼트 B가 프로필렌 45 내지 65 중량% 및 에틸렌 35 내지 55 중량%를 포함하는 랜덤 공중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스가 이종상 프로필렌-에틸렌 중합체 및 프로필렌-부텐 중합체 중에서 선택된 중합체 25 내지 90 중량% 및 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌 및 랜덤 프로필렌-에틸렌 중합체 중에서 선택된 중합체 10 내지 75 중량%를 포함하는 것인 통기성 필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 내충격성 폴리올레핀 매트릭스가 이종상 프로필렌-에틸렌 중합체 및 프로필렌-부텐 중합체 중에서 선택된 중합체 40 내지 75 중량% 및 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌 및 랜덤 프로필렌-에틸렌 중합체 중에서 선택된 중합체 25 내지 60 중량%를 포함하는 것인 통기성 필름.
  13. 삭제
  14. 제6항에 있어서, 상기 프로필렌-부텐 공중합체가 프로필렌 75 내지 95 중량% 및 부텐 5 내지 25 중량%를 포함하는 것인 통기성 필름.
  15. 제6항에 있어서, 상기 프로필렌-부텐 공중합체가 프로필렌 80 내지 90 중량% 및 부텐 10 내지 20 중량%를 포함하는 것인 통기성 필름.
  16. 제6항에 있어서, 상기 프로필렌-부텐 공중합체가 프로필렌 82 내지 86 중량% 및 부텐 14 내지 18 중량%를 포함하는 것인 통기성 필름.
  17. 제1항에 있어서, 내충격성 폴리올레핀 매트릭스 35 내지 75 중량% 및 미립자 충전제 25 내지 65 중량%를 포함하는 통기성 필름.
  18. 제1항에 있어서, 내충격성 폴리올레핀 매트릭스 35 내지 60 중량% 및 미립자 충전제 40 내지 65 중량%를 포함하는 통기성 필름.
  19. 제1항에 있어서, 상기 미립자 충전제가 무기 충전제를 포함하는 것인 통기성 필름.
  20. 제19항에 있어서, 상기 무기 충전제가 팽윤성 충전제를 포함하는 것인 통기성 필름.
  21. 제19항에 있어서, 상기 충전제가 탄산칼슘을 포함하는 것인 통기성 필름.
  22. 제1항에 있어서, 상기 미립자 충전제가 유기 충전제를 포함하는 것인 통기성 필름.
  23. 제22항에 있어서, 상기 유기 충전제가 초흡수성 중합체를 포함하는 것인 통기성 필름.
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 제6항에 있어서, 상기 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체가 프로필렌 90 중량% 이상 및 에틸렌 10 중량% 이하를 포함하는 것인 통기성 필름.
  27. 제1항에 있어서, 적어도 한 방향으로 원래 길이의 1.1 내지 7.0배로 연신 배향되는 통기성 필름.
  28. 제1항에 있어서, 적어도 한 방향으로 원래 길이의 1.5 내지 6.0배로 연신 배향되는 통기성 필름.
  29. 제1항에 있어서, 적어도 한 방향으로 원래 길이의 2.5 내지 5.0배로 연신 배향되는 통기성 필름.
  30. 제1항의 통기성 미공질 폴리올레핀 필름층 및 그에 인접한 통기성 표피층을 포함하는 2층 필름.
  31. 두 개의 통기성 표피층 사이에 샌드위치된 제1항의 통기성 미공질 폴리올레핀 필름층을 포함하는 다층 필름.
  32. 제1항의 통기성 미공질 폴리올레핀 필름; 및
    상기 통기성 미공질 폴리올레핀 필름에 적층된 부직 웹
    을 포함하는 통기성 라미네이트.
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 제32항에 있어서, 상기 부직 웹이 스펀본드 웹을 포함하는 것인 라미네이트.
  41. 제40항에 있어서, 상기 스펀본드 웹이 폴리프로필렌을 포함하는 것인 라미네이트.
  42. 제32항에 있어서, 상기 필름 및 웹이 함께 열로 결합된 것인 라미네이트.
  43. 제32항에 있어서, 상기 필름 및 웹이 함께 접착 결합된 것인 라미네이트.
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 제32항에 있어서, 상기 통기성 필름의 WVTR이 1200 g/㎡-24시간 이상인 통기성 라미네이트.
  47. 제32항에 있어서, 상기 통기성 필름의 WVTR이 2000 g/㎡-24시간 이상인 통기성 라미네이트.
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