KR100575040B1 - Two-component type water-soluble adhesive composition for korean under-floor heating floor - Google Patents

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Abstract

본 발명은 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 관한 것으로, 특히 고무라텍스 또는 에멀젼 수지, 내열성 증강제, OH기 함유 고분자 수용액 또는 에멀젼, 무기충진제, 칙소제, 및 물을 함유하는 주제와 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제를 포함하는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring, and in particular, contains a rubber latex or emulsion resin, a heat resistance enhancer, an aqueous OH group-containing polymer aqueous solution or emulsion, an inorganic filler, a thixotropic agent, and water and an isocyanate compound. It relates to a two-component aqueous adhesive composition for ondol floor containing a curing agent to be.

본 발명의 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물은 독성 방출, 오존 고갈, 가연성, 함불소 화합물 발생 등으로 환경파괴를 야기하던 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고 인체친화적일 뿐만 아니라, 온돌마루판 제조 및 온돌마루 시공시 상온 또는 가온시에도 내열성, 내수성, 및 내열수성의 물성이 우수하며, 접착성 및 작업성이 우수한 효과가 있다.The two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring of the present invention does not use formaldehyde and organic solvents that caused environmental destruction due to toxic release, ozone depletion, flammability, fluorine-containing compounds, etc. It is excellent in heat resistance, water resistance, and water resistance of hot water even at room temperature or warming during floorboard manufacturing and ondol flooring, and has excellent adhesiveness and workability.

수성접착제, 온돌마루, 환경친화적, 인체친화적Water-based adhesive, Ondol floor, Environment-friendly, Human-friendly

Description

온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물 {TWO-COMPONENT TYPE WATER-SOLUBLE ADHESIVE COMPOSITION FOR KOREAN UNDER-FLOOR HEATING FLOOR}2-part aqueous adhesive composition for ondol floor {TWO-COMPONENT TYPE WATER-SOLUBLE ADHESIVE COMPOSITION FOR KOREAN UNDER-FLOOR HEATING FLOOR}

본 발명은 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 독성 방출, 오존 고갈, 가연성, 함불소 화합물 발생 등으로 환경파괴를 야기하던 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고 인체친화적일 뿐만 아니라, 온돌마루판 제조 및 온돌마루 시공시 상온 또는 가온시에도 내열성, 내수성, 및 내열수성의 물성이 우수하며, 접착성 및 작업성이 우수한 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring, and more particularly, it is environmentally friendly because it does not use formaldehyde and organic solvents, which caused environmental destruction due to toxic release, ozone depletion, flammability, and fluorine-containing compounds. The present invention relates to a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring, which is not only human-friendly but also excellent in heat resistance, water resistance, and hot water resistance at room temperature or warming during the production of ondol flooring and construction of ondol flooring. .

인류는 삶의 질 향상을 위해 노력한 결과 많은 성과를 거두고는 있으나, 그 결과에서 파생되는 환경오염으로 인해 삶의 질에 심각한 위협을 받고 있다. 그 중에 문제가 되고 있는 것이 휘발성 유기화합물(volatile organic compounds, VOCs)과 유해대기오염물질(hazardous air pollutants, HAPs)이며, 이들을 감축하기 위한 것이 중요한 정책수단이 되고 있다.Mankind has achieved great results as a result of efforts to improve the quality of life, but the environmental pollution that results from it poses a serious threat to the quality of life. Among them are volatile organic compounds (VOCs) and hazardous air pollutants (HAPs), and reducing them is an important policy tool.

국내에서 휘발성 유기화합물은 "탄화수소류 중 레이드 증기압이 10.3 킬로파스칼(또는 1.5 psia) 이상인 석유화학제품·유기용제 기타 물질로서 환경부장관이 관계 중앙행정기관의 장과 협의하여 고시하는 물질(대기환경보전법 시행령 제39조제1항)"로 정의되며, 현재 규제 대상물질로는 휘발성이 높은 벤젠, 톨루엔, 휘발유 등 37 개의 석유화학제품, 유기용제, 및 기타물질이 있다. Volatile organic compounds in Korea are "petrochemical products, organic solvents and other substances with a laid vapor pressure of more than 10.3 kilopascals (or 1.5 psia) among hydrocarbons, which the Minister of Environment announces in consultation with the head of the relevant central administrative agency. Article 39 (1) of the Enforcement Decree, and currently regulated substances include 37 petrochemicals, organic solvents and other substances such as volatile benzene, toluene and gasoline.

이와는 별도로 실내공기오염방지법이 제정되어 시행되고 있다. 실내공기오염은 건물의 기밀화, 단열화가 진행되는 중에 건축자재, 마감재 등으로부터 방출되는 포름알데히드, 유기용제 등의 화학물질이 원인이 되며, 이로 인하여 발생하는 두통과 호흡기질환 등의 현상이 식크하우스증후군, 화학물질과민증이라 불리는 질병을 야기시키고 있으며, 이에 따라 실내공기오염에 의한 질병이 사회적으로 커다란 문제가 되고 있다.Separately, the Indoor Air Pollution Prevention Act was enacted and implemented. Indoor air pollution is caused by chemicals such as formaldehyde and organic solvents emitted from building materials and finishing materials during airtightening and thermal insulation of buildings, and headaches and respiratory diseases caused by Sikhaus are caused. Syndrome, a chemical hypersensitivity disease, causing a disease caused by indoor air pollution is a major social problem.

1970 년대 이후 우레아 수지 등의 포름알데히드계 열경화성 수지 접착제를 사용한 합판, 보드류로 제작한 가구와 주택 등의 일부에서 방출된 포름알데히드가 인체에 유해함이 알려지면서 포르말린 공해 문제가 대두되었고, 이로 인해 접착제에서 비포르말린계 목재용 접착재의 실험이 많이 이루어졌는데, 이런 비포르말린계 수지로는 촉매경화형 등의 변성 초산비닐계 에멀젼, 이소부텐-무수말레인산 수지(α-올레핀계), 또는 수성비닐 우레탄계 접착제 등이 있다. 이와 같은 배경에서 새롭게 개발된 수성비닐 우레탄계 접착제는 그 특성과 사용방법의 용이함으로 인해 많은 목재, 목질재료의 접착제로 발전되어왔다.Since the 1970s, it has been known that formaldehyde released from plywood, boards and furniture and housing made of formaldehyde-based thermosetting adhesives such as urea resins is harmful to the human body. Many experiments have been carried out on non-formalin-based wood adhesives, but such non-formalin-based resins include modified vinyl acetate emulsions such as catalytic curing, isobutene-maleic anhydride resins (α-olefins), or aqueous vinyl urethane adhesives. There is this. In this context, the newly developed aqueous vinyl urethane adhesive has been developed into many wood and wood materials adhesives due to its properties and ease of use.

종래 수성비닐 우레탄계 접착제는 주로 동남아 등지에서 집성목 제조시에 열경화성 레조시놀 수지 접착제에 필적하는 내열수성을 가지면서도 친환경형 접착제로 개발되어 사용되어져 왔으나, 그 용도가 집성용 전용 접착제(laminated wood)로 한정되어 국내 특성상 필요시되는 온돌마루용 접착제로 사용할 경우 내열성, 내수성, 내열수성 등의 물성, 다양한 피착재에 대한 접착력 등에 대한 개선이 더욱 요구되고 있는 실정이다.Conventional water-based vinyl urethane adhesives have been developed and used as eco-friendly adhesives having heat-resistance properties comparable to thermosetting resorcinol resin adhesives in the manufacture of aggregated wood, mainly in Southeast Asia. When used as an adhesive for ondol floor, which is limited and required for domestic characteristics, improvements in properties such as heat resistance, water resistance, and hot water resistance, and adhesion to various adherends are required.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 독성 방출, 오존 고갈, 가연성, 함불소 화합물 발생 등으로 환경파괴를 야기하던 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고, 시공시 또는 시공 후 심한 약품냄새의 발생을 억제하여 별도의 환기를 시키지 않고도 작업자가 작업하기에 용이하고, 입주자가 시공한 건물에 입주하였을 경우 코끝을 찌르는 듯한 불쾌취를 느끼지 않고 편안하게 생활할 수 있어 인체친화적인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention does not use formaldehyde and organic solvents that caused environmental destruction due to toxic emission, ozone depletion, flammability, fluorine-containing compounds, environmentally friendly, construction or construction It is easy for workers to work without restraining the occurrence of severe chemical odor afterwards, and when living in a building constructed by tenants, they can live comfortably without feeling unpleasant like piercing their nose. It is an object to provide a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring.

본 발명의 다른 목적은 환경친화적이고 인체친화적일 뿐만 아니라, 동시에 온돌마루에 적용시 상온 또는 가온시에도 우수한 접착력, 내열성, 내수성, 내열수성 등의 물성을 나타낼 수 있는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is not only environmentally friendly and human-friendly, but also at the same time when applied to ondol flooring two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring that can exhibit excellent adhesion, heat resistance, water resistance, hot water resistance, etc. To provide.

본 발명의 또다른 목적은 온돌마루에 적용시 상온 또는 가온시에도 우수한 접착력, 내열성, 내수성, 내열수성 등의 물성을 나타낼 수 있으며, 온돌마루판, PVC를 비롯한 플라스틱판, 시멘트 바닥면 등의 다양한 피착재에 대하여 우수한 접착력을 나타낼 수 있는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention may exhibit excellent adhesive strength, heat resistance, water resistance, hot water resistance, etc., even when applied to ondol flooring at room temperature or warming, and various coatings such as ondol floorboards, PVC, plastic plates, cement floors, and the like. It is to provide a two-component aqueous adhesive composition for ondol floor which can exhibit excellent adhesion to ash.

본 발명의 또다른 목적은 온돌마루판 제조시 스프레더(spreader) 작업성에 적합한 유동성 및 흐름성, 합판의 편차 및 흡수도의 차이에 적합한 침투성과 칙소성을 가질 뿐만 아니라, 동시에 온돌마루 시공시 헤라 작업성에 맞는 도포성, 골생김성, 및 높은 점도를 가지며, 가사시간, 접착력, 및 내열성이 우수한 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention not only to have fluidity and flowability suitable for spreader workability in the manufacture of ondol floorboards, but also to have permeability and thixotropy suitable for variations in plywood variation and absorbency, and at the same time, to hera workability during ondol flooring. It is to provide a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring that has a suitable coatability, bone texture, and high viscosity and is excellent in pot life, adhesion, and heat resistance.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 있어서,In order to achieve the above object, the present invention is a two-component aqueous adhesive composition for ondol floor,

a)ⅰ) 고무라텍스 또는 에멀젼 수지 20 내지 100 중량부;a) i) 20 to 100 parts by weight of rubber latex or emulsion resin;

ⅱ) 내열성 증강제 0.1 내지 1 중량부;  Ii) 0.1 to 1 parts by weight of heat resistance enhancer;

ⅲ) OH기 함유 고분자 수용액 또는 에멀젼 5 내지 50 중량부;  Iii) 5 to 50 parts by weight of an aqueous OH group-containing polymer solution or emulsion;

ⅳ) 무기충진제 5 내지 100 중량부;   Iii) 5 to 100 parts by weight of an inorganic filler;

ⅴ) 칙소제 1 내지 20 중량부; 및  V) 1 to 20 parts by weight of thixotropic agent; And

ⅵ) 물 1 내지 50 중량부  Iii) 1 to 50 parts by weight of water

를 함유하는 주제; 및  Subject containing; And

b) 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제b) hardeners containing isocyanate compounds

를 10 : 0.5∼2.0 중량비로 포함하는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물을 제공한다. It provides a two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring containing 10: 0.5 to 2.0 by weight.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물은 고무라텍스 또는 에멀젼 수지, 내열성 증강제, OH기 함유 고분자 수용액 또는 에멀젼, 무기충진제, 칙소제, 및 물을 함유하는 주제와 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제를 10 : 0.5∼2.0 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 바, 상기 수성접착제 조성물은 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고 인체친화적이고, 온돌마루판 제조 및 온돌마루 시공시 상온 또는 가온시에도 우수한 내열성, 내수성, 내열수성, 접착성, 및 작업성을 나타낼 수 있다.The two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring of the present invention comprises a rubber latex or emulsion resin, a heat resistance enhancer, an aqueous OH group-containing polymer aqueous solution or emulsion, an inorganic filler, a thixotropic agent, and a water-containing hardener containing an isocyanate compound. It is characterized in that the mixture is 0.5 to 2.0 weight ratio, the aqueous adhesive composition is environmentally friendly and human-friendly, do not use formaldehyde and organic solvents, excellent heat resistance at room temperature or warming during ondol flooring manufacturing and construction , Water resistance, hot water resistance, adhesiveness, and workability can be exhibited.

본 발명의 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅰ)의 고무라텍스 또는 에멀젼 수지는 주제에 주성분으로 사용된다.The rubber latex or emulsion resin of a) iii) used in the subject of the aqueous adhesive composition of the present invention is used as the main component in the subject.

상기 고무라텍스는 클로로프렌 고무(chloroprene rubber, CR), 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber, SBR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(acrylo nitrile butadiene, NBR), 메틸메타크릴레이트-부타디엔 고무(methyl methacrylate butadiene, MBR), 폴리부타디엔 고무(polybutadiene, BR), 또는 부틸 고무 등을 사용할 수 있다.The rubber latex is chloroprene rubber (CR), styrene-butadiene rubber (styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (acrylo nitrile butadiene (NBR), methyl methacrylate-butadiene rubber (methyl methacrylate) butadiene, MBR), polybutadiene rubber (polybutadiene, BR), butyl rubber and the like can be used.

상기 에멀젼 수지는 물에 유화제를 첨가하여 유화중합시켜 물이 20∼60 % 함유된 유화상태인 것이 바람직하다.It is preferable that the emulsion resin is in an emulsified state containing 20 to 60% of water by emulsion polymerization by adding an emulsifier to water.

상기 에멀젼 수지에 사용되는 수지는 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinylacetate, EVA), 폴리염화비닐(polyvinylchloride), 수용성 아크릴 수지, 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate, PVAC), 폴리부타디엔, 폴리염화비닐리덴, 또는 폴리우레탄(polyurethane, PU) 등을 사용할 수 있으며, 특히 에틸렌 비닐 아세테이트의 경우 응집력이 강하여 접착제 조성물의 강도를 일정 정도로 유지할 수 있어 더욱 효과적이다.Resin used in the emulsion resin is ethylene vinyl acetate (ethylene vinylacetate, EVA), polyvinyl chloride (polyvinylchloride), water-soluble acrylic resin, polyvinylacetate (PVAC), polybutadiene, polyvinylidene chloride, or polyurethane ( polyurethane, PU) and the like, and particularly, in the case of ethylene vinyl acetate, the cohesive force is strong, so that the strength of the adhesive composition can be maintained to a certain degree, which is more effective.

상기 고무라텍스는 또는 에멀젼 수지는 주제에 20 내지 100 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 접착제 조성물에 응집력을 부여함으로써 접착제 조성물이 적정범위의 강도를 유지하도록 하여 작업도중 발생할 수 있는 마루판의 휨 현상을 방지하여 작업성이 향상되는 효과가 있다.The rubber latex or emulsion resin is preferably contained in the main body of 20 to 100 parts by weight. When the content is within the above range, the cohesive force is given to the adhesive composition to maintain the strength of the adhesive composition in an appropriate range, thereby preventing warpage of floorboards that may occur during operation, thereby improving workability.

본 발명의 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅱ)의 내열성 증강제는 수성접착제 조성물에 내열성을 증강시키는 작용을 한다. The heat resistance enhancer of a) ii) used in the subject matter of the aqueous adhesive composition of the present invention functions to enhance heat resistance to the aqueous adhesive composition.

상기 내열성 증강제는 수용성 우레탄 수지, 수용성 에폭시 수지, 실란계 수지, 폴리부타디엔계 변성 폴리머, 불소 변성 폴리머, 지방산 변성 폴리머, 변성 폴리페닐렌옥사이드(modified polyphenylene oxide, 변성 PPO) 등을 사용할 수 있으며, 특히 수용성 우레탄 수지 또는 수용성 에폭시 수지를 사용하는 것이 바람직하다.The heat resistance enhancer may be a water-soluble urethane resin, water-soluble epoxy resin, silane resin, polybutadiene-based modified polymer, fluorine-modified polymer, fatty acid-modified polymer, modified polyphenylene oxide (modified PPO), and the like, in particular It is preferable to use a water-soluble urethane resin or a water-soluble epoxy resin.

특히, 상기 내열성 증강제는 내열성이 적은 합판 또는 MDF(midium density fiber board)의 제1피착면과 멜라민 합침판(high pressure melamin sheet, HPM) 또는 무늬목의 제2피착면을 접착시키거나, 온돌마루판과 시멘트 바닥면을 접착시킬 경우에는 내열성 향상을 위하여 다량의 함유되는 것이 좋으며, 내열성이 우수한 PVC판을 피착면으로 하는 경우에는 소량으로 함유되는 것이 좋다.In particular, the heat resistance enhancer bonds the first adhered surface of the plywood or medium density fiber board (MDF) with less heat resistance and the second adhered surface of the high pressure melamin sheet (HPM) or veneer, or When the cement floor is bonded, it is preferable to contain a large amount in order to improve the heat resistance, and when the PVC plate having excellent heat resistance is used as the adhered surface, it may be contained in a small amount.

상기 내열성 증강제는 주제에 0.1 내지 1 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 접착력이 우수하며, 특히 가온상태의 온돌마루에서 내열성을 현저히 향상시키는 효과가 있다.The heat resistance enhancer is preferably included in the amount of 0.1 to 1 parts by weight. When the content is in the above range, the adhesive force is excellent, in particular, there is an effect to significantly improve the heat resistance in the heated floor floor.

본 발명의 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅲ)의 OH기 함유 고 분자 수용액 또는 에멀젼은 당업계에서 사용되는 통상의 OH기를 함유하는 화합물을 모두 사용할 수 있으며, 특히 전분, 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol, PVA), 카르복실 메틸 셀룰로우즈(carboxyl methyl cellulose, CMC), 단백질 또는 폴리초산비닐(polyvinyl acetate, PVAc) 등을 사용하는 것이 바람직하다.The OH group-containing high molecular aqueous solution or emulsion of a) iii) used in the subject of the aqueous adhesive composition of the present invention can use all compounds containing conventional OH groups used in the art, in particular, starch, polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol, PVA), carboxyl methyl cellulose (CMC), protein or polyvinyl acetate (polyvinyl acetate, PVAc) and the like are preferably used.

상기 OH기 함유 고분자는 주제에 5 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 수성접착제의 내열성, 내열수성, 및 접착력을 더욱 향상시키는 효과가 있다.The OH group-containing polymer is preferably contained in 5 to 50 parts by weight in the subject. When the content is within the above range, there is an effect of further improving the heat resistance, hot water resistance, and adhesion of the aqueous adhesive.

본 발명의 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅳ)의 무기충진제는 접착제의 점도를 조절하여 경화시 수축을 감소시켜 작업성을 보완하고, 비용을 절감시키며, 접착제의 내열성 및 내구성을 향상시키는 작용을 한다.The inorganic filler of a) iii), which is used in the subject of the aqueous adhesive composition of the present invention, adjusts the viscosity of the adhesive to reduce shrinkage during curing to complement workability, reduce costs, and improve the heat resistance and durability of the adhesive. To act.

상기 무기충진제는 피착면의 재질 또는 사용하는 수지의 종류와 양에 따라 그 종류와 양을 변화시켜 사용할 수 있으며, 특히 탄산칼슘(CaCO3), 황화칼슘, 또는 황화바륨 등과 같은 경탄류, 백클레이, 딕스클레이, 또는 황클레이 등과 같은 클레이류, 회분과 같은 규조토류, 또는 실리카(SiO2) 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 탄산칼슘(CaCO3), 황화칼슘, 또는 황화바륨 등과 같은 경탄류를 사용하는 것이다.The inorganic filler may be used by changing the type and amount according to the material and the type and amount of the resin to be used, in particular, light coal, such as calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfide, barium sulfide, back clay , Clays such as Dixclay, or sulfur clay, diatomaceous earth such as ash, or silica (SiO 2 ) and the like, and preferably, light coals such as calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfide, or barium sulfide Is to use

상기 무기충진제는 주제에 5 내지 100 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 접착제의 점도를 효과적으로 조절하여 경화시 수축을 현저히 감소시킬 수 있으며, 접착제의 내열성 및 내수성을 현저히 향상시키 는 효과가 있다.The inorganic filler is preferably included in 5 to 100 parts by weight on the subject. When the content is in the above range, it is possible to effectively control the viscosity of the adhesive to significantly reduce the shrinkage during curing, and has the effect of significantly improving the heat resistance and water resistance of the adhesive.

본 발명의 2액형 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅴ)의 칙소제(분리억제제)는 주제와 경화제의 분리를 억제하여 가사시간 등의 작업성을 향상시키는 작용을 한다.The axiii) thixotropic agent (separation inhibitor) used in the subject matter of the two-part aqueous adhesive composition of the present invention serves to improve workability such as pot life by inhibiting separation of the main body and the curing agent.

상기 칙소제는 실리카류, 아크릴 코폴리머, 우레탄계, 또는 셀룰로우즈계 등을 사용할 수 있다.The thixotropic agent may be silica, acrylic copolymer, urethane, cellulose or the like.

상기 칙소제는 주제에 1 내지 20 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 접착제의 주제와 경화제의 분리를 효과적으로 억제하여 작업성을 향상시키는 효과가 있다.The thixotropic agent is preferably included in the amount of 1 to 20 parts by weight. When the content is in the above range, there is an effect of effectively inhibiting the separation of the main agent and the curing agent of the adhesive to improve the workability.

본 발명의 2액형 수성접착제 조성물의 주제에 사용되는 상기 a)ⅵ)의 물은 주제에 1 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The water of a) iii) used in the subject matter of the two-part aqueous adhesive composition of the present invention is preferably included in the amount of 1 to 50 parts by weight.

상기 물은 2액형 수성접착제 조성물에 용매로 사용되며, 상기 물을 용매로 사용함으로써 유기용제의 사용으로 인하여 야기되던 환경파괴를 문제를 해결하여 환경친화적일 뿐만 아니라, 시공시 또는 시공 후 심한 약품냄새의 발생을 억제하여 작업자의 작업능률을 향상시켜 작업성을 향상시킬 수 있으며, 입주자가 시공한 건물에 입주하였을 경우 코끝을 찌르는 듯한 불쾌취를 느끼지 않고 편안하게 생활할 수 있는 잇점이 있다.The water is used as a solvent in the two-component aqueous adhesive composition, and by using the water as a solvent to solve the problem of environmental damage caused by the use of the organic solvent, not only environmentally friendly, severe chemical smell during construction or after construction It is possible to improve the work efficiency by improving the work efficiency of the worker by suppressing the occurrence of, and when the tenants move into the constructed building, there is an advantage of living comfortably without feeling the unpleasant odor of the nose.

상기와 같은 성분으로 이루어지는 a)의 주제는 상기의 성분 이외에 필요에 따라 통상의 접착제 조성물에 사용되는 비이온 및 음이온계 계면활성제, Non Silicon계 소포제, 방부제, PVC 접착증강제, 건조지연제, 세라믹, 분산제, 안정제, 레벨링제, 가스흡수제, 습기흡수제, 또는 촉매 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The subject of a) consisting of the above components are nonionic and anionic surfactants, non-silicone antifoaming agents, preservatives, PVC adhesive enhancers, drying retardants, ceramics, Additives such as dispersants, stabilizers, leveling agents, gas absorbers, moisture absorbers, or catalysts may be further included.

상기 계면활성제는 에틸렌 옥사이드계의 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 카르복실산 염 등을 사용하는 것이 좋고, 소포제는 금속비누계 등의 Non Silicon계를 사용하는 것이 좋으며, PVC 접착증강제는 PVC 침투제를 사용하는 것이 좋다.The surfactant may be an ethylene oxide nonionic surfactant, anionic surfactant, carboxylic acid salt, and the like, and the antifoaming agent may be a non-silicone, such as a metal soap system. PVC penetrants are recommended.

상기와 같은 성분을 포함하는 a)의 주제는 고형분 함량이 45∼61 중량%, 특히 온돌마루판 제조시에는 45∼61 중량%, 온돌마루 시공시에는 45∼53 중량%인 것이 바람직하다. The main ingredient of a) including the above components is 45 to 61% by weight of solid content, in particular 45 to 61% by weight in the manufacture of ondol flooring, and 45 to 53% by weight in the construction of ondol floor.

또한 본 발명의 상기 주제의 점도는 25 ℃에서 Brookfield형 점도계로 측정하여 120∼400 Pa.s(PS), 특히 온돌마루 제조시에는 120∼150 Pa.s, 온돌마루판 시공시에는 300∼400 Pa.s인 것이 바람직하다. 그 점도가 상기 범위일 경우에는 온돌마루 제조와 온돌마루판 시공시 스프레더(spreader) 작업성, 헤라 작업성 등을 향상시킬 수 있다.In addition, the viscosity of the subject matter of the present invention is measured by a Brookfield type viscometer at 25 ℃ 120-400 Pa.s (PS), especially 120-150 Pa.s in the manufacture of ondol floor, 300-400 Pa in the construction of ondol floor is preferably .s. When the viscosity is in the above range, it is possible to improve spreader workability, hera workability, etc. during the production of ondol flooring and the construction of ondol floorboards.

본 발명의 수성접착제 조성물의 경화제에 사용되는 상기 b)의 이소시아네이트 화합물은 물에 대한 우수한 용해성으로 경화제가 주제에 균일하게 혼합되어 적당한 점도와 경도를 유지함으로써 경화시간을 단축할 수 있으며, 주제와 경화제 혼합시 가사시간(pot life)을 연장시켜 작업성을 현저히 향상시키는 작용을 한다.The isocyanate compound of b) used in the curing agent of the aqueous adhesive composition of the present invention has excellent solubility in water, and the curing agent may be uniformly mixed with the main body to shorten the curing time by maintaining a suitable viscosity and hardness, and the main and curing agent Prolongs pot life during mixing, which significantly improves workability.

상기 이소시아네이트 화합물은 NCO기를 25∼35 % 함유한 것이 바람직하다.It is preferable that the said isocyanate compound contains 25 to 35% of NCO groups.

상기 이소시아네이트 화합물은 1 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 화합물인 것이 좋으며, 특히 톨루엔-디이소시아테이트(toluen-diisocyanate, TDI), 수소화TDI, 트리메틸 프로판-TDI(trimethyl propane-TDI), 트리페닐메탄-트리이소시아네이트(tripehnylmethane-triisocyanate, TTI), 디페닐메탄-4,4-디이소시아네이트(dipehenyl methane-4,4-diisocianate, MDI), 수소화MDI, 또는 헥산메틸렌-디이소시아네이트(hexamethylene-diisocyanate, HDI) 등을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 블로킹제를 함유한 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이다.The isocyanate compound is preferably a compound containing two or more isocyanate groups in one molecule, in particular, toluen-diisocyanate (TDI), hydrogenated TDI, trimethyl propane-TDI, triphenylmethane -Triisocyanate (tripehnylmethane-triisocyanate (TTI)), diphenylmethane-4,4-diisocyanate (dipehenyl methane-4,4-diisocianate, MDI), hydrogenated MDI, or hexanemethylene-diisocyanate (HDI) It is preferable to use an isocyanate compound, and more preferably to use a isocyanate compound containing a blocking agent.

상기와 같은 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제는 블로킹(blocking)제를 추가로 포함할 수 있다.The curing agent containing such an isocyanate compound may further include a blocking agent.

상기 블로킹제는 활성수소를 가지는 화합물로 알콜류(alcol), 옥심류(oximes), 아민류(amine), 아미드류(aminde), 또는 락탐류(lactam) 등의 화합물을 사용할 수 있다.The blocking agent may be a compound having an active hydrogen, such as alcohols (alcol), oximes (amines), amines (amine), amides (aminde), or lactam (lactam).

상기 블로킹제는 경화제 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 적당한 점도의 접착제 조성물을 수득할 수 있는 효과가 있으며, 주제와 경화제 혼합시 가사시간(pot life)을 연장시켜 작업성을 현저히 향상시켜 줄 수 있다.The blocking agent is preferably included in an amount of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curing agent, when the content is in the above range has the effect of obtaining an adhesive composition of a suitable viscosity, pot life when mixing the main agent and the curing agent It can significantly improve workability by prolonging pot life.

상기 a)의 주제와 b)의 경화제의 배합량에 의해서 최종 성능이 달라지는데 경화제 양이 적더라도 상태 접착력은 나오지만, 내수 내열성은 불충분하게 되며 또 경화제 양이 많은 경우는 짧은 시간에 점도가 상승해서 가사시간이 짧아지지만 그 성능은 향상된다. 또한 본 발명의 수성접착제는 가교 반응형 접착제이므로 가교제 배합 후 점차적으로 점도가 상승하고 발포현상을 일으키며 오랜 시간 경과하면 접착강도도 저하되므로 적당한 가사시간 이내에 사용할 양만큼을 배합하여 사용하는 것이 좋으며, 배합 후 제품의 증점 속도는 가교제량과 비례함으로 여름철 사용에 특히 주의를 요한다.The final performance varies depending on the a) main ingredient and b) the amount of the curing agent, but even if the amount of curing agent is small, the state adhesive strength is obtained, but the water resistance is insufficient, and when the amount of the curing agent is high, the viscosity increases in a short time and the pot life This shortens but improves its performance. In addition, since the water-based adhesive agent of the present invention is a crosslinking reaction type adhesive, the viscosity is gradually increased after the crosslinking agent is mixed and foaming occurs, and after a long time, the adhesive strength is also lowered. The thickening rate of the after-products is proportional to the amount of crosslinking agent, which requires special attention in summer use.

따라서, 본 발명의 주제와 경화제는 10 : 0.5∼2.0의 중량비로 혼합하는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 수성접착제 조성물이 온돌마루판 제조로 사용될 경우에는 주제 : 경화제는 10 : 1∼2.0의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하며, 온돌마루 시공시 사용될 경우에는 주제 : 경화제는 10 : 0.5∼1의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하다.Therefore, it is preferable to mix the subject matter and hardening | curing agent of this invention in the weight ratio of 10: 0.5-2.0. Particularly, when the aqueous adhesive composition of the present invention is used for the production of ondol flooring, it is preferable to mix the main agent: the curing agent in a weight ratio of 10: 1 to 2.0. It is preferable to mix by weight ratio of.

상기 주제와 경화제는 하기 반응식 1과 같이 주제의 고분자 수용액 중에 이소시아네이트 화합물인 경화제를 직접 첨가 혼합하여 주제 중의 직쇄분자가 여러 갈래로 가지를 쳐 거대분자를 형성함으로써 일반 수성 접착제에서는 갖지 못했던 레조시놀 수지와 대등한 정도의 내수성 및 내열성을 가지게 된다.The main agent and the curing agent are directly added and mixed with a curing agent, which is an isocyanate compound, in the aqueous polymer solution of the main body as shown in Scheme 1 below to form a macromolecule by branching linear molecules in the main body into a plurality of resorcinol resins which were not found in general aqueous adhesives. It will have a water resistance and heat resistance equivalent to.

[반응식 1]Scheme 1

Figure 112003043106731-pat00001
Figure 112003043106731-pat00001

본 발명의 수성접착제는 피착면을 합판, MDF(midium density fiber board), 또는 PB(particle board)와 멜라민 함침판(high pressure melamin sheet, HPM), 무늬목, 또는 PVC판으로 하는 온돌마루판 제조 또는 피착면을 합판 또는 PVC판과 시멘트 바닥면으로 하는 온돌마루 시공시에 모두 적용할 수 있으며, 상기 수성접착제를 온돌마루판 제조용은 피착면에 50∼300 g/㎡ 정도로, 온돌마루 시공용은 시멘트 바닥면에 3∼4 ㎏/3.3 ㎡(평당) 정도로 도포하는 것이 바람직하다. 또한, 온돌마루판 제조용은 접착제 도포후 즉시∼50 분 이후에 접착하여 30∼60 분 이상 압착한 후 24 시간 이상 양생하여 제작할 수 있으며, 온돌마루 시공용은 도포후 즉시∼3 시간 이후 사이에 마루판을 조립 접착하는 방법으로 시공할 수 있으며, 특히 수성 접착제 도포 후 즉시 마루판을 조립 접착하는 것이 가능하여 작업성이 좋다.The water-based adhesive agent of the present invention is prepared or deposited on the flooring laminate is made of plywood, medium density fiber board (MDF), or PB (particle board) and melamine impregnated plate (HPM), veneer, or PVC plate It can be applied to all floors with plywood or PVC plates and cement floors.The above water-based adhesive can be applied to the floors of 50 ~ 300 g / m2 for the ondol floors, and for the floors with cement floors. It is preferable to apply | coat to about 3-4 kg / 3.3 m <2> (per square). In addition, for the production of ondol floorboards, it is possible to prepare the adhesives immediately after 50 minutes after applying the adhesive and to cure them for at least 24 hours after pressing for 30 to 60 minutes. It can be constructed by a method of assembling and bonding, and in particular, it is possible to assemble and bond the floorboard immediately after application of the water-based adhesive, thereby improving workability.

본 발명에 따른 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물은 독성 방출, 오존 고갈, 가연성, 함불소 화합물 발생 등으로 환경파괴를 야기하던 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고, 시공시 또는 시공 후 심한 약품냄새의 발생을 억제하여 별도의 환기를 시키지 않고도 작업자가 작업하기에 용이하고, 입주자가 시공한 건물에 입주하였을 경우 코끝을 찌르는 듯한 불쾌취를 느끼지 않고 편안하게 생활할 수 있어 인체친화적인 장점이 있다. 또한, 온돌마루에 적용시 상온 또는 가온시에도 우수한 접착력, 내열성, 내수성, 내열수성 등의 물성을 나타내며, 온돌마루판, PVC를 비롯한 플라스틱판, 시멘트 바닥면 등의 다양한 피착재에 대하여 우수한 접착력을 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라, 온돌마루 제조시 스프레더(spreader) 작업성에 맞는 유동성 및 흐름성을 가지며, 합판의 편차, 흡수도의 차이에 적합한 침투성과 칙소성을 가질 뿐만 아니라, 온돌마루판 시공시 헤라 작업성에 맞는 도포성, 골생김성, 및 높은 점도를 가지며, 가사시간, 접착력, 및 내열성이 우수한 장점이 있다.The two-component aqueous adhesive composition for ondol floor according to the present invention is environmentally friendly, does not use formaldehyde and organic solvents that caused environmental destruction due to toxic release, ozone depletion, flammability, fluorine-containing compounds, etc. It is easy for workers to work without restraining the occurrence of severe chemical odor, and when living in a building constructed by the tenants, they can live comfortably without feeling the discomfort like piercing their nose. There is this. In addition, when applied to ondol flooring, it exhibits excellent adhesion, heat resistance, water resistance, and hot water resistance even at room temperature or warming, and exhibits excellent adhesion to various adherends such as ondol floorboards, PVC, plastic plates, and cement floors. Can be. In addition, it has fluidity and flowability suitable for spreader workability when manufacturing ondol flooring, as well as permeability and thixotropy suitable for variation of plywood and difference in absorbency. , Has osteogenicity, and high viscosity, and has the advantage of excellent pot life, adhesion, and heat resistance.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

클로로프렌 고무라텍스(C-74, Bayer사) 70 중량부, 우레탄 가교제 1 중량부, 폴리비닐알콜 용액(PVA F-17, P-05, 동양제철화학) 10 중량부, 카르복실 메틸 셀룰로우즈(carboxyl methyl cellulose, CMC) 10 중량부, CaCO3 15 중량부, 실리카(SE-1) 1 중량부, 에틸렌옥사이드계 계면활성제(NP-1018, 동남합성) 1 중량부, 금속비누계 소포제(NXZ, 산노프코사) 1 중량부, 및 방부제 1 중량부를 혼합하고, 여기에 주제의 최종 고형분 함량이 48∼53 중량%가 되도록 물을 혼합하여 점도가 120∼150 Pa.s(25 ℃에서 측정)인 주제를 제조하였다. 그 다음 NCO기를 30∼33 % 함유한 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제를 준비하였다. 상기 준비된 주제와 경화제를 10 : 1.5의 비율로 균일하게 혼합하여 2액형 수성접착제 조성물을 제조하였다.Chloroprene rubber latex (C-74, Bayer) 70 parts by weight, urethane crosslinking agent 1 part by weight, polyvinyl alcohol solution (PVA F-17, P-05, Dongyang Steel Chemical) 10 parts by weight, carboxyl methyl cellulose ( carboxyl methyl cellulose (CMC) 10 parts by weight, CaCO 3 15 parts by weight, silica (SE-1) 1 part by weight, ethylene oxide surfactant (NP-1018, Southeast Synthesis) 1 part by weight, metal soap-based antifoaming agent (NXZ, 1 part by weight of Sannovcosa) and 1 part by weight of preservative, mixed with water such that the final solid content of the subject matter is 48-53% by weight, and the viscosity is 120-150 Pa.s (measured at 25 ° C). Subject was prepared. Then, a curing agent containing an isocyanate compound containing 30 to 33% of NCO groups was prepared. The two-part aqueous adhesive composition was prepared by uniformly mixing the prepared main ingredient and the curing agent in a ratio of 10: 1.5.

실시예 2Example 2

스티렌-부타디엔 고무라텍스(KSL-103, 금호화학) 50 중량부, 에폭시 가교제 1 중량부, 초산비닐수지에멀젼 50 중량부, CaCO3 20 중량부, 실리카(SE-1) 2 중량부, 에틸렌옥사이드계 계면활성제(NP-1018, 동남합성) 1 중량부, 글리콜계 건조지연제 2 중량부, 및 금속비누계 소포제(NXZ, 산노프코사) 1 중량부를 혼합하고, 여기에 주제의 최종 고형분 함량이 48∼53 중량%가 되도록 물을 혼합하여 점도가 120∼150 Pa.s(25 ℃에서 측정)인 주제를 제조하였다. 그 다음 NCO기를 30∼33 % 함유한 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제를 준비하였다. 상기 준비된 주제와 경화제를 10 : 0.8의 비율로 균일하게 혼합하여 2액형 수성접착제 조성물을 제조하였다.50 parts by weight of styrene-butadiene rubber latex (KSL-103, Kumho Chemical), 1 part by weight of epoxy crosslinking agent, 50 parts by weight of vinyl acetate resin emulsion, 20 parts by weight of CaCO 3, 2 parts by weight of silica (SE-1), ethylene oxide type 1 part by weight of a surfactant (NP-1018, Southeast Synthetic), 2 parts by weight of a glycol-based drying retardant, and 1 part by weight of a metal soap-based antifoaming agent (NXZ, Sanofkosa), wherein the final solid content of the subject is 48 Water was mixed to obtain ˜53 wt. Then, a curing agent containing an isocyanate compound containing 30 to 33% of NCO groups was prepared. The two-component aqueous adhesive composition was prepared by uniformly mixing the prepared main ingredient and the curing agent in a ratio of 10: 0.8.

실시예 3Example 3

아크릴 수지 에멀젼(자체합성) 70 중량부, 실란계 가교제 1 중량부, 카르복실 메틸 셀룰로우즈(carboxyl methyl cellulose, CMC), CaCO3 20 중량부, 실리카(SE-1) 10 중량부, 에틸렌 옥사이드계 계면활성제(NP1018, 동남합성) 1 중량부, 글리콜계 건조지연제 2 중량부, 및 금속비누계 소포제(NXZ, 산노프코사) 1 중량부를 혼합하고, 여기에 주제의 최종 고형분 함량이 48∼53 중량%가 되도록 물을 혼합하여 점도가 120∼150 Pa.s(25 ℃에서 측정)인 주제를 제조하였다. 그 다음 NCO기를 30∼33 % 함유한 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제를 준비하였다. 상기 준비된 주제와 경화제를 10 : 0.8의 비율로 균일하게 혼합하여 2액형 수성접착제 조성물을 제조하였다.70 parts by weight of an acrylic resin emulsion (self-synthesis), 1 part by weight of a silane crosslinking agent, carboxyl methyl cellulose (CMC), 20 parts by weight of CaCO 3 , 10 parts by weight of silica (SE-1), ethylene oxide 1 part by weight of the surfactant (NP1018, Southeast Synthetic), 2 parts by weight of the glycol-based drying retardant, and 1 part by weight of the metal soap-based antifoaming agent (NXZ, Sanofko Corp.), wherein the final solid content of the subject is 48 to Water was mixed to 53 wt% to prepare a subject having a viscosity of 120-150 Pa · s (measured at 25 ° C.). Then, a curing agent containing an isocyanate compound containing 30 to 33% of NCO groups was prepared. The two-component aqueous adhesive composition was prepared by uniformly mixing the prepared main ingredient and the curing agent in a ratio of 10: 0.8.

실시예 4Example 4

아크릴로니트릴-부타디엔 고무라텍스(5151, Nippon jeon사) 70 중량부, 에폭시 가교제 1 중량부, 폴리비닐알콜 용액(PVA F-17, P-05, 동양제철화학) 20 중량부, CaCO3 50 중량부, 실리카(SE-1) 10 중량부, 카르복실산 염(44S, 산노프코사) 1 중량부, 글리콜계 건조지연제 2 중량부, 및 금속비누계 소포제(NXZ, 산노프코사) 1 중량부를 혼합하고, 여기에 주제의 최종 고형분 함량이 48∼53 중량%가 되도록 물을 혼합하여 점도가 300∼400 Pa.s(25 ℃에서 측정)인 주제를 제조하였다. 그 다음 NCO기를 30∼33 % 함유한 이소시아네이트 화합물을 블로킹제와 혼합하여 제조하여 경화제를 준비하였다. 상기 준비된 주제와 경화제를 10 : 0.8의 비율로 균일하 게 혼합하여 2액형 수성접착제 조성물을 제조하였다.70 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber latex (5151, Nippon jeon), 1 part by weight of epoxy crosslinking agent, 20 parts by weight of polyvinyl alcohol solution (PVA F-17, P-05, Dongyang Steel Chemical), 50 parts by weight of CaCO 3 Parts, 10 parts by weight of silica (SE-1), 1 part by weight of carboxylic acid salt (44S, Sanofko Corp.), 2 parts by weight of a glycol-based drying retardant, and 1 weight of a metal soap-based antifoaming agent (NXZ, Sanofko Corp.) The portions were mixed and water was mixed therein to give a final solids content of 48-53 wt% of the subject, to prepare a subject having a viscosity of 300-400 Pa · s (measured at 25 ° C.). Then, an isocyanate compound containing 30 to 33% of NCO groups was prepared by mixing with a blocking agent to prepare a curing agent. The prepared main ingredient and the curing agent were uniformly mixed in a ratio of 10: 0.8 to prepare a two-part aqueous adhesive composition.

비교예 1Comparative Example 1

포름알데히드계 수지인 레조시놀 수지를 사용하였다.Resorcinol resin, which is a formaldehyde-based resin, was used.

비교예 2Comparative Example 2

수성 고분자 이소시아네이트 접착제인 KR-560(Koyo사)를 사용하였다.KR-560 (Koyo), an aqueous polymeric isocyanate adhesive, was used.

비교예 3Comparative Example 3

수성 고분자 이소시아네이트 접착제인 1984(Casconobel사)를 사용하였다.1984 (Casconobel), an aqueous polymeric isocyanate adhesive, was used.

비교예 4Comparative Example 4

수성 고분자 이소시아네이트 접착제인 SL-460(National starch사)를 사용하였다.SL-460 (National starch), an aqueous polymeric isocyanate adhesive, was used.

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 접착제를 사용하여 DIN EN 204에 의거하여 수종에 따른 접착력을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.Using the adhesive of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was measured according to the species according to DIN EN 204, the results are shown in Table 1 and Table 2.

구분division Rubber woodRubber wood MengkulangMengkulang MerantiMeranti NyatohNyatoh AgathisAgathis 실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 D4-7D4-7 198.7198.7 176.2176.2 201.2201.2 197.0197.0 187.1187.1 190.5190.5 198.0198.0 186.8186.8 203.1203.1 201.9201.9 D4-8D4-8 69.469.4 62.562.5 70.870.8 67.367.3 68.868.8 70.270.2 65.465.4 66.366.3 74.374.3 69.869.8 D4-9D4-9 85.285.2 79.479.4 63.763.7 54.554.5 72.572.5 75.075.0 72.472.4 68.968.9 78.978.9 69.969.9 D4-10D4-10 101.2101.2 98.998.9 120.3120.3 111.7111.7 99.099.0 87.687.6 103.2103.2 100.7100.7 130.3130.3 121.8121.8

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 22 33 44 Rubber woodRubber wood 1 회1 time 85.285.2 84.084.0 49.449.4 74.474.4 67.767.7 44.444.4 56.756.7 2 회Episode 2 80.480.4 82.582.5 44.644.6 52.652.6 54.754.7 48.148.1 52.552.5 MengkulangMengkulang 1 회1 time 63.763.7 78.578.5 55.855.8 66.866.8 53.853.8 49.349.3 53.253.2 2 회Episode 2 64.564.5 78.478.4 60.460.4 60.360.3 36.936.9 44.844.8 45.745.7 MerantiMeranti 1 회1 time 72.572.5 74.374.3 57.157.1 70.770.7 71.871.8 58.658.6 62.362.3 2 회Episode 2 68.968.9 67.267.2 58.958.9 76.176.1 63.163.1 68.668.6 66.766.7 NyatohNyatoh 1 회1 time 72.472.4 85.985.9 55.255.2 64.664.6 83.183.1 74.174.1 79.179.1 2 회Episode 2 70.970.9 81.381.3 71.071.0 80.280.2 76.276.2 63.163.1 70.070.0 AgathisAgathis 1 회1 time 78.978.9 77.477.4 72.072.0 86.186.1 85.885.8 70.370.3 69.469.4

상기 표 1 및 표 2를 통하여, 본 발명에 따라 제조한 온돌마루용 2액형 수성접착제는 수종에 따라 비교예 1의 포름알데히드계 수지인 레조시놀 수지 및 비교예 2 내지 4의 종래 수성 고분자 이소시아네이트 접착제와 대등 정도의 접착력을 나타냄을 알 수 있었다.Through the above Table 1 and Table 2, the two-component aqueous adhesive for ondol flooring prepared according to the present invention, the resorcinol resin of the formaldehyde-based resin of Comparative Example 1 and the conventional aqueous polymer isocyanate of Comparative Examples 2 to 4 according to the species It can be seen that the adhesive strength is equivalent to that of the adhesive.

또한 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 접착제를 사용하여 하기의 방법으로 냄새, 내열성, 내수성, 내열수성, 및 작업성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 이때, 냄새가 전혀 없는 것을 5점, 약간 나는 것을 3점, 심하게 나는 것을 1점으로 하여 10 회 반복하여 평균치를 기재하였다. 또한, 작업성은 온돌마루 제조시와 시공시 작업성 두가지로 나누어 우수한 것을 5점, 보통인 것을 3점, 나쁜 것을 1점으로 하여 10 회 반복하여 평균치를 기재하였다.In addition, the odor, heat resistance, water resistance, hot water resistance, and workability were measured using the adhesives of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and the results are shown in Table 3 below. At this time, 5 points for no smell at all, 3 points for slightly flying, and 1 point for severe flying were repeated 10 times, and the average value was described. In addition, workability was divided into two types of workability during ondol floor manufacturing and construction, and the average value was repeated 10 times with 5 points of excellent, 3 points of normal and 1 point of bad.

ㄱ) 내열성 - 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 접착제를 80 ℃의 항온기에 1 주일 동안 방치한 후 접착력을 측정하였다.A) Heat resistance-After the adhesives of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were left in a thermostat at 80 ° C. for 1 week, adhesion was measured.

ㄴ) 내수성 - 독일DIN EN 204 D4-8에 의거하여 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 접착제를 20 ℃, 65 %의 조건에서 7 일 동안 양생시킨 후, 20 ℃ 의 물에 4 일간 침지시킨 후 측정하였다.B) Water resistance—The adhesives of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were cured for 7 days at 20 ° C. and 65% according to German DIN EN 204 D4-8, followed by 4 Measurements were made after daily immersion.

ㄷ) 내열수성 - 독일DIN EN 204 D4-9에 의거하여 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 접착제를 20 ℃, 65 %의 조건에서 7 일 동안 양생시킨 후, 끓는 물에 6 시간 동안 침지시키고, 20 ℃의 물에 7 시간 동안 더욱 침지시켜 측정하였다.C) Hot water resistance-After curing the adhesive of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 for 7 days at 20 ℃, 65% conditions in accordance with Germany DIN EN 204 D4-9, 6 hours in boiling water Immersion in water and further immersion in water at 20 ° C. for 7 hours.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 냄새smell 55 55 55 55 1One 55 55 내열성Heat resistance 148.2148.2 155.7155.7 138.9138.9 160.5160.5 147.8147.8 139.0139.0 145.6145.6 내수성Water resistance 78.378.3 82.182.1 72.172.1 96.496.4 84.284.2 75.275.2 66.466.4 내열수성Hot water resistant 77.677.6 72.872.8 63.263.2 80.180.1 82.082.0 72.972.9 63.763.7 제조작업성Manufacturing workability 55 55 55 33 1One 33 33 시공작업성Construction workability 33 33 33 55 1One 1One 1One

상기 표 2를 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 접착제 조성물은 비교예 1의 포름알데히드계 수지인 레조시놀 수지 및 비교예 2 내지 4의 종래 수성 고분자 이소시아네이트 접착제와 비교하여 독한 약품냄새를 현저히 저하시킬 수 있을 뿐만 아니라, 내열성, 내수성, 및 내열수성이 우수하고, 칙소제 및 건조지연제 등을 사용하고 점도를 조절하여 실시예 1 내지 3은 온돌마루 제조 작업시에, 실시예 4는 온돌마루 시공 작업시에 작업성 또한 우수함을 확인할 수 있었다.Through the above Table 2, the adhesive composition of Examples 1 to 4 according to the present invention, compared to the resorcinol resin which is a formaldehyde-based resin of Comparative Example 1 and the conventional aqueous polymer isocyanate adhesive of Comparative Examples 2 to 4, the chemical smell Not only can significantly lower the temperature, but also has excellent heat resistance, water resistance, and hot water resistance, and the viscosity is adjusted by using a thixotropic agent, a drying retardant, and the like. It was confirmed that the workability was also excellent during the construction of the ondol floor.

본 발명에 따른 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물은 독성 방출, 오존 고갈, 가연성, 함불소 화합물 발생 등으로 환경파괴를 야기하던 포름알데히드 및 유기용제를 사용하지 않아 환경친화적이고, 시공시 또는 시공 후 심한 약품냄새의 발 생을 억제하여 별도의 환기를 시키지 않고도 작업자가 작업하기에 용이하고, 입주자가 시공한 건물에 입주하였을 경우 코끝을 찌르는 듯한 불쾌취를 느끼지 않고 편안하게 생활할 수 있어 인체친화적인 장점이 있다. 또한, 온돌마루에 적용시 상온 또는 가온시에도 우수한 접착력, 내열성, 내수성, 내열수성 등의 물성을 나타내며, 온돌마루판, PVC를 비롯한 플라스틱판, 시멘트 바닥면 등의 다양한 피착재에 대하여 우수한 접착력을 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라, 온돌마루 제조시 스프레더(spreader) 작업성에 맞는 유동성 및 흐름성을 가지며, 합판의 편차, 흡수도의 차이에 적합한 침투성과 칙소성을 가질 뿐만 아니라, 온돌마루판 시공시 헤라 작업성에 맞는 도포성, 골생김성, 및 높은 점도를 가지며, 가사시간, 접착력, 및 내열성이 우수한 장점이 있다.The two-component aqueous adhesive composition for ondol floor according to the present invention is environmentally friendly, does not use formaldehyde and organic solvents that caused environmental destruction due to toxic release, ozone depletion, flammability, fluorine-containing compounds, etc. It is easy for workers to work without restraining the occurrence of severe chemical odor, and when living in a building constructed by tenants, they can live comfortably without feeling unpleasant like piercing their nose. There is an advantage. In addition, when applied to ondol flooring, it exhibits excellent adhesion, heat resistance, water resistance, and hot water resistance even at room temperature or warming, and exhibits excellent adhesion to various adherends such as ondol floorboards, PVC, plastic plates, and cement floors. Can be. In addition, it has fluidity and flowability suitable for spreader workability when manufacturing ondol flooring, as well as permeability and thixotropy suitable for variation of plywood and difference in absorbency. , Has osteogenicity, and high viscosity, and has the advantage of excellent pot life, adhesion, and heat resistance.

Claims (12)

온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물에 있어서,In the two-component aqueous adhesive composition for ondol floor, a)ⅰ) 고무라텍스 또는 에멀젼 수지 20 내지 100 중량부;a) i) 20 to 100 parts by weight of rubber latex or emulsion resin; ⅱ) 내열성 증강제 0.1 내지 1 중량부;  Ii) 0.1 to 1 parts by weight of heat resistance enhancer; ⅲ) OH기 함유 고분자 수용액 또는 에멀젼 5 내지 50 중량부;  Iii) 5 to 50 parts by weight of an aqueous OH group-containing polymer solution or emulsion; ⅳ) 무기충진제 5 내지 100 중량부; 및  Iii) 5 to 100 parts by weight of an inorganic filler; And ⅴ) 칙소제 1 내지 20 중량부; 및  V) 1 to 20 parts by weight of thixotropic agent; And ⅵ) 물 1 내지 50 중량부  Iii) 1 to 50 parts by weight of water 을 함유하는 주제; 및  Subject containing; And b) 이소시아네이트 화합물을 함유하는 경화제b) hardeners containing isocyanate compounds 를 10 : 0.5∼2.0 중량비로 포함하는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.10: 0.5-2.0 weight ratio of two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅰ)의 고무라텍스가 클로로프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 및 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 및 부틸고무로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.Ondol selected from the group consisting of chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, polybutadiene rubber, and butyl rubber, Two-part aqueous adhesive composition for flooring. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅰ)의 에멀젼 수지에 사용되는 수지가 수용성 아크릴 수지, 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinylacetate, EVA), 폴리염화비닐(polyvinylchloride), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate, PVAC), 폴릴부타디엔, 폴리비닐리덴, 및 폴리우레탄(polyurethane, PU)으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The resin used in the emulsion resin of a) iii) is a water-soluble acrylic resin, ethylene vinyl acetate (ethylene vinylacetate, EVA), polyvinylchloride, polyvinylacetate (PVAC), polyylbutadiene, polyvinylidene, And polyurethane (polyurethane, PU). A two-component aqueous adhesive composition for ondol floor selected from the group consisting of: 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅱ)의 내열성 증강제가 수용성 우레탄 수지, 수용성 에폭시 수지, 실란계 수지, 폴리부타디엔계 변성 폴리머, 불소 변성 폴리머, 지방산 변성 폴리머, 및 변성 폴리페닐렌옥사이드(modified polyphenylene oxide, 변성 PPO)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The heat resistance enhancer of a) ii) is a water-soluble urethane resin, a water-soluble epoxy resin, a silane resin, a polybutadiene-based modified polymer, a fluorine-modified polymer, a fatty acid-modified polymer, and a modified polyphenylene oxide (modified PPO). A two-component aqueous adhesive composition for ondol floor, which is selected from the group consisting of: 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅲ)의 OH기 함유 고분자 수용액 또는 에멀젼이 전분, 폴리비닐알콜, 카르복실메틸셀룰로우즈, 단백질, 및 폴리초산비닐로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.2-component aqueous solution for ondol floor, wherein the OH group-containing polymer aqueous solution or emulsion of a) iii) is selected from the group consisting of starch, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, protein, and polyvinyl acetate. Adhesive composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅳ)의 무기 충진제가 탄산칼슘(CaCO3), 황화칼슘, 황화바륨, 백클레 이, 딕스클레이, 황클레이, 회분, 및 실리카(SiO2)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The inorganic filler of a) iii) is selected from the group consisting of calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfide, barium sulfide, backclay, dixclay, sulfur clay, ash, and silica (SiO 2 ) Two-component aqueous adhesive composition for phosphorus ondol floor. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅴ)의 칙소제가 실리카류, 아크릴 코폴리머, 우레탄계, 및 셀룰로우즈계로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The two-component aqueous adhesive composition for ondol floor, wherein the thixotropic agent of a) i) is selected from the group consisting of silicas, acrylic copolymers, urethanes, and celluloses. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)의 주제가 비이온 및 음이온 계면활성제, Non Silicon계 소포제, 방부제, 칙소제, PVC 접착증강제, 건조지연제, 세라믹, 분산제, 안정제, 레벨링제, 가스흡수제, 습기흡수제, 및 촉매로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The subject of a) is a group consisting of nonionic and anionic surfactants, non-silicone antifoaming agents, preservatives, thixotropic agents, PVC adhesion enhancers, drying retardants, ceramics, dispersants, stabilizers, leveling agents, gas absorbers, moisture absorbers, and catalysts. Two-component aqueous adhesive composition for ondol floor further comprising an additive selected from the group consisting of: 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 b)의 이소시아네이트 화합물이 NCO기를 25~35 % 함유하는 것인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The two-component aqueous adhesive composition for ondol floor, wherein the isocyanate compound of b) contains 25 to 35% of NCO groups. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 b)의 경화제가 활성수소를 가지는 알콜류(alcol), 옥심류(oximes), 아 민류(amine), 아미드류(aminde), 및 락탐류(lactam)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 블로킹(blocking)제를 경화제 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 추가로 포함하는 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.Blocking (b) wherein the curing agent of b) is selected from the group consisting of alcohols (alcol), oximes, amines, amines (aminde), and lactams having active hydrogen ( A two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring further comprising 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curing agent. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수성접착제 조성물이 온돌마루판 제조용이며, 상기 a)의 주제의 점도가 120∼150 Pa.s(PS, 25 ℃에서 측정)인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.The two-component aqueous adhesive composition for ondol flooring, wherein the aqueous adhesive composition is for producing ondol floorboard, and the viscosity of the main ingredient of a) is 120 to 150 Pa · s (PS, measured at 25 ° C.). 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수성접착제 조성물이 온돌마루 시공용이며, 상기 a)의 주제의 점도가 300∼400 Pa.s(PS, 25 ℃에서 측정)인 온돌마루용 2액형 수성접착제 조성물.A two-component aqueous adhesive composition for ondol floor, wherein the aqueous adhesive composition is for ondol floor construction, and the viscosity of the main ingredient of a) is 300 to 400 Pa · s (PS, measured at 25 ° C.).
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