KR100570950B1 - 기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형하드 콘택트 렌즈 - Google Patents

기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형하드 콘택트 렌즈 Download PDF

Info

Publication number
KR100570950B1
KR100570950B1 KR1020007000157A KR20007000157A KR100570950B1 KR 100570950 B1 KR100570950 B1 KR 100570950B1 KR 1020007000157 A KR1020007000157 A KR 1020007000157A KR 20007000157 A KR20007000157 A KR 20007000157A KR 100570950 B1 KR100570950 B1 KR 100570950B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
contact lens
hard contact
meth
gas permeable
permeable hard
Prior art date
Application number
KR1020007000157A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010021599A (ko
Inventor
미또모기꾸오
시라후지도루
수다히데오
시미즈데루히사
요꼬야마유이찌
Original Assignee
호야 헬쓰케어 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 호야 헬쓰케어 가부시키가이샤 filed Critical 호야 헬쓰케어 가부시키가이샤
Publication of KR20010021599A publication Critical patent/KR20010021599A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100570950B1 publication Critical patent/KR100570950B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00932—Combined cutting and grinding thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2793/00—Shaping techniques involving a cutting or machining operation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/24—Calendering

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

5 내지 50 % 의 압축성 및 300 내지 1,500 g 의 압축 가요 파괴 강도를 갖도록 가열하여 압연된 가교 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료로 구성된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 및, 가교 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 가열하여 압연한다음 압연된 재료를 기계 가공하는 것을 포함하는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 제조 방법. 상기 방법은 광학적 왜곡이 없고, 투명도가 우수하며, 내부 응력이 작고, 착용이 용이하고 내구성 강도가 향상된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 효율적으로 제조할 수 있다.
기체 투과형 하드 콘택트 렌즈

Description

기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형 하드 콘택트 렌즈{GAS PERMEABLE HARD CONTACT LENS AND METHOD OF PRODUCING IT}
본 발명은 기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형 하드 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 더욱 특정하게는, 우수한 내구성 강도를 갖는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 효율적으로 제조하는 방법 및 내구성 강도가 향상되고 광학적 왜곡이 없고 착용시 아무런 문제가 없는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈에 관한 것이다.
콘택트 렌즈는 일반적으로 하드 콘택트 렌즈 및 소프트 콘택트 렌즈로 분류된다. 또한, 하드 콘택트 렌즈는 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 의 단일중합체 또는 공중합체로 형성된 비산소 투과형 하드 콘택트 렌즈 및 실록사닐 메타크릴레이트 (SiMA), MMA 및 플루오로알킬메타크릴레이트 (FMA) 를 주요 성분으로 형성된 강성 기체투과형 (RGP) 하드 콘택트 렌즈로 분류된다.
초기에, 하드 콘택트 렌즈의 주요 흐름은 우수한 생체적합성 및 우수한 투명성을 갖는 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 로 형성된 비산소 투과형 하드 콘택트 렌즈였다. 상기 비산소 투과형 하드 콘택트 렌즈와 관련하여, 콘택트 렌즈가 광범위하게 사용되기는 했지만, 그의 착용기간이 확장되기 때문에 각막 상피상에 손상이 유발되거나, 또는 각막 상피의 세포상에 장기간 착용에 의한 영향이 논의되기에 이르렀다. 보다 안전한 하드 콘택트 렌즈가 개발되기에 이르렀다.
기체투과형 하드 콘택트 렌즈는 상기 환경하에서 개발되었고, 이것은 산소 투과 계수 (DK 값) 에 따라 저산소 투과형 및 고산소 투과형으로 분류된다. 현 시장에서, 착용 기간이 더 확장되는 데 기인하여 주요 흐름은 고산소 투과형 (연속-착용 콘택트 렌즈) 이다.
하지만,기체투과형 하드 콘택트 렌즈는 콘택트 렌즈를 착용하는 각막에 필요한 산소 기체를 거기에 투과시키고 신진대사에 의해 발생된 이산화탄소 기체를 없애기 위해 분자 수준의 홀을 가지고 있기 때문에, 갑작스런 충격이나 굽힘에 대한 내구성 강도가 DK 값이 증가함에 따라 필연적으로 감소하는 결점이 있다.
상기 결점을 극복하기 위해, 통상적인 콘택트 렌즈보다 더 높은 압축 파괴 강도를 가지고 쉽게 부서지지 않는 산소 투과형 하드 콘택트 렌즈가 제안되었다 (JP-A 제 4-67117 호). 하지만, 상기 방법은 사용된 단량체의 중합속도의 조절 뿐만 아니라 중합 조건을 정확하게 조절하는 균일한 중합을 달성하도록 중합을 수행해야할 필요가 있다. 따라서, 중합 조건을 조절하기가 매우 어렵다.
또한 내용매성 및 기계적 강도가 향상된 투명한 광학 수지 성형품을 제조하기 위해, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실레이트 에스테르 또는 불포화 카르복실산 무수물로부터 선택된 하나이상의 단량체를 포함하는 단량체를 중합시켜 형성된 비가교 중합체가 폴리아민의 존재하에 가열시에 압축 성형되는 방법이 제안되었다 (JP-A 제 7-62022 호). 상기 방법에서, 수득된 성형품은 내용매성이 우수하고, 광학적 왜곡이 없고, 비가교 분말형 중합체가 가열하에 압축 성형하는 동안 폴리아미드의 존재하에 가교되므로 투명성이 균일하며 우수하고, 또한 성형후 중합체에서 발생한 내부 응력이 매우 작아서 시간이 경과함에 따라 형태의 변화를 거의 겪지 않는다. 하지만, 하드 콘택트 렌즈의 기본 곡선의 변화 및 디옵터의 변화 및 직경의 변화로 인해, 상기 방법은 성형물의 수가 증가하는 단점이 있고 이들을 다루기위해 막대한 노동력이 필요하다.
또한, 콘택트 광학 성형품을 제조하기 위해, 콘택트 렌즈 재료가 가열하에 압축 성형되는 방법이 제시되었다 (JP-A- 제 60-49906 호 및 JP-A- 제 61-41118 호). 상기 방법에서, 콘택트 광학 성형품을 제조하기 위해, 제조되는 성형품의 중량 및 균일한 두께를 갖는 필름이 천공되거나 절단되고, 생성 조각이 성형품의 형태에 해당하는 볼록한 표면을 갖는 다이 또는 볼록면 및 오목면을 갖는 다이사이에 놓여져서, 그의 용융-흐름 온도보다 낮고 사용된 열가소성 재료의 유리전이온도 보다 높은 온도에서 압력하여 재성형된다. 하지만, 상기 방법에서, 비가교 구조를 갖는 열가소성 수지로 형성되고 성형품의 중량과 등가의 중량을 갖는 필름-형상 비가공된 생성물이 성형되어 최종적으로 형성되고, 수득된 성형품은 그이 형태가 시간의 경과에 따라 변하거나 또는 비가교 구조로 인해 강도가 충분치 못한 문제점이 있다.
산소를 콘택트 렌즈 착용 각막에 공급함으로써 각막상에 생리적인 부담을 덜게되므로, 각막내에 산소 결핍은 임상적으로 큰 영향을 받는다고 알려져 있다. 콘택트 렌즈는 매우 민감하고 시각 기능에 필수적인 생체 조직인 각막과 직접 접촉하기 때문에 콘택트 렌즈는 장기간 충분히 안전을 보장받아야될 필요가 있다. 또한, 각막은 지속적으로 투명도를 유지하기 위해 산소가 필요하므로, 함유되어야 할 단량체의 조성 등은 DK 값을 증가시키도록 고안되었다. 하지만, DK 값이 증가할 때, 내구성이 감소하는 문제를 야기한다. 또한, 강도-부여 단량체 또는 가교제를 첨가함으로써 내구성 강도가 향상된 공중합체를 구할 수있지만,상기 점들을 충족시키지 못한다.
상기 환경하에서, 본 발명의 첫번째 목적은 내구성 강도가 향상되고, 광학적 왜곡이 없으며, 착용시 문제가 없는 기체투과형 하드 콘택트 렌즈를 효율적으로 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 두번째 목적은 내구성 강도가 향상되고, 광학적 왜곡이 없으며, 착용시 문제가 없는 기체투과형 하드 콘택트 렌즈를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명자들은 심도있는 연구를 수행하여 그 결과 가교된 기체투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 핫 프레스-연신하고 그것을 기계 가공함으로써 상기 첫번째 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다.
또한, 두번째 목적은 상기 방법에 의해 수득된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈, 및 특정한 범위에서 압축율 및 압축-가요 파괴 강도를 갖도록 하기위해 핫 프레스-연신된 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료로 형성된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈에 의해 달성할 수 있음을 발견하였다.
본 발명은 상기 발견을 바탕으로 제조되었다.
즉, 본 발명은 하기를 제공한다 :
(1) 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 핫 프레스-연신한다음 프레스-연신된 재료를 기계 가공하는 것을 포함하는, 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법,
(2) 상기 방법 (1) 에 의해 수득된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈, 및
(3) 5 내지 50 % 의 압축율 및 300 내지 1,500 g 의 압축-가요 파괴 강도를 갖도록 핫 프레스-연신된 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료로 형성된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈.
도 1, 2 및 3 은 본 발명의 방법을 실행하기위해 사용된 가열 프레스-연신 기구의 다른 예의 부분적인 도식이다. 도에서, 숫자 (1) 는 프레스 하부 플레이트를 나타내고, 숫자 (2) 는 압축 높이를 조절하기위한 플레이트-형태 지그 (jig) 를 나타내고, 숫자 (3) 은 프레스 상부 플레이트를 나타내고, 숫자 (4) 는 환상 버튼-형태 재료를 나타내고, 숫자 (5) 는 압축 높이를 조절하기 위한 실린더형 지그를 나타내고, 숫자 (6) 은 봉 형태 재료를 나타내고, 숫자 (7) 은 실린더형 지그를 나타내고, 숫자 (8) 은 프레스 구성원을 나타낸다.
발명을 실시하기위한 최상의 양태
본 발명에 의해 제공된 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법에서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 재료로서 사용한다. 렌즈 재료는 특정하게 제한되지 않으며, 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈용으로 통상적으로 사용된 공지된 렌즈 재료로부터 적절하게 선택될 수 있다. 상기 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료는 바람직하게는 주요 성분으로서 규소-함유 (메트)아크릴레이트 및 불소-함유 (메트)아크릴레이트를 함유하고 가교 단량체, 친수성 단량체 및 분자 말단에 중합성 관능기를 갖는 실록산 올리고머를 함유하는 공중합체로 형성된 렌즈 재료이다. 본 발명에서, "(메트)아크릴레이트" 는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 불소-함유 (메트)아크릴레이트는 바람직하게는 2,2,2-트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸(메트)아크릴레이트 및 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-헥사데카플루오로노닐(메트)아크릴레이트와 같은 플루오로알킬(메트)아크릴레이트를 포함한다. 이들중, 플루오로알킬 메타크릴레이트가 바라직하다. 상기 불소-함유 (메트)아크릴레이트를 단독이거나 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
규소-함유 (메트)아크릴레이트는 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 헵타메틸트리실록사닐에틸 (메트)아크릴레이트, 펜타메틸디실록사닐 (메트)아크릴레이트, 이소부틸헥사메틸트리실록사닐 (메트)아크릴레이트, 메틸디(트리메틸실록시)-(메트)아크릴옥시메틸실란, n-프로필옥타메틸테트라실록사닐프로필 (메트)아크릴레이트, 펜타메틸디(트리메틸실록시)-(메트)아크릴록시메틸실란 및 t-부틸테트라메틸디실록사닐에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 실록사닐 (메트)아크릴레이트를 포함하고, 트리메틸실릴 (메트)아크릴레이트 및 페닐디메틸실릴메틸 (메트)아크릴레이트를 더 포함한다. 이들중, 실록사닐 (메트)아크릴레이트가 바람직하고, 실록사닐 메타크릴레이트가 특히 바람직하다. 이들 규소-함유 (메트)아크릴레이트를 단독이거나 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 불소-함유 (메트)아크릴레이트 및 상기 규소-함유 (메트)아크릴레이트는 공중합체의 산소 투과성을 향상시키는 데 높은 효과를 가지며, 이들 두개의 (메트)아크릴레이트를 혼합하여 사용할 때, 목적된 산소 투과성을 갖는 공중합체를 수득할 수 있다. 공중합체의 산소 투과성을 이들 두개의 (메트)아크릴레이트의 혼합율을 조절함으로써 조절할 수 있다.
공중합체 중 불소-함유 (메트)아크릴레이트 단위 : 규소-함유 (메트)아크릴레이트 단위의 함량비는 목적하는 산소 투과성에 따라 다르다. 일반적으로, 그의 중량비는 70 : 30 내지 40 : 60, 바람직하게는 60 : 40 내지 50 : 50 의 범위이다.
가교 단량체는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 알킬렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라- 또는 트리(메트)아크릴레이트와 같은 이가관능성 또는 고급 단량체를 포함한다. 이들 가교 단량체를 단독이거나 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 가교 단량체는 공중합체에 경화 및 내약품성을 부여하는 데 효과가 있다.
상기 공중합체에서 가교 단량체의 함량은 일반적으로 0.1 내지 20 중량 % 의 범위에 있다.
친수성 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트와 같은 히드록실-기-함유 (메트)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 신남산과 같은 불포화 카르복실산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디메틸아크릴아미드 및 디에틸아크릴아미드와 같은 (메트)아크릴아미드, 비닐피리딘 및 비닐피롤리돈을 포함한다. 상기 친수성 단량체를 단독이거나 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 "(메트)아크릴아미드" 는 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 의미한다.
공단량체로서 사용될 때, 상기 친수성 단량체는 공중합체의 습윤 특성을 향상시키는 효과를 가지고, 이는 렌즈를 착용할 때 눈물에 대한 친화력을 향상시켜, 착용감을 향상시킨다. 불포화 카르복실산은 특히 공중합체의 경화 향상 및 공중합체의 습윤 특성 향상에 뚜렷한 효과를 가지기 때문에 바람직하다.
공중합체중 상기 친수성 단량체 단위의 함량은 일반적으로 5 내지 20 중량 %의 범위이다.
분자 말단에서 중합성 관능기를 갖는 실록산 올리고머는 공중합체의 내충격성을 향상시키는 데 사용된다. 예를 들어, 하기 일반식 (I) 의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다 :
Figure 112000000289182-pct00001
(식중, m 은 5 내지 200 의 정수이고, A 및 A' 는 각각 하기 화학식의 기이고, 서로 같거나 서로 다를 수 있다:
Figure 112000000289182-pct00002
또는
Figure 112000000289182-pct00003
의 기이고, R 은 수소원자 또는 메틸이다)).
상기 실록산 올리고머는 바람직하게는 대략 500 내지 15,000 의 범위의 분자량을 가지고, 이소포론 디이소시아네이트-기재 실록산 올리고머 [A 및 A' 이 (b) 인 화학식 (I) 의 올리고머] 는 내충격성을 향상시키는 데 뚜렷한 효과가 있기 때문에 바람직하다.
공중합체중 상기 실록산 올리고머의 함량은 일반적으로 0.1 내지 15 중량 % 의 범위이다.
본 발명에서 사용된 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 예를들어, 하기 나타난 방법에 의해 제조할 수 있다.
바람직하게는 0.05 내지 1 중량 % 의 양으로 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 벤조일 퍼옥시드 또는 라우로일 퍼옥시드와 같은 중합 개시제를 상기 불소-함유 (메트)아크릴레이트, 규소-함유 (메트)아크릴레이트, 가교 단량체, 친수성 단량체 및 실록산 올리고머를 포함하는 단량체 혼합물에 첨가하고, 혼합한다음, 생성 혼합물을 금속, 플라스틱 또는 유리로 형성된 주조 용기에 붓고 용기를 밀폐한 후 가열하에서 중합시켜, 환상 버튼-형태 또는 봉-형태 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 제조한다. 중합을 위해, 가열 중합이외에 자외선 중합을 사용할 수 있다.
본 발명의 방법에서, 상기 제조된 환상 버튼-형 또는 봉-형 콘택트 렌즈 재료 (이하, 때때로 "버튼 재료" 또는 "봉 재료" 로 약칭한다) 는 핫 프레스-연신되어 프레스-연신되기전 재료가 갖는 두께보다 더 작은 두께를 갖도록 한다. 연신-프레스 후 두께는 일반적인 하드 콘택트 렌즈 가공 단계에서 가공될 수 있는, 버튼 재료 또는 봉 재료의 크기일 수 있고, 이는 바람직하게는 압축율이 5 내지 50 % 인 크기이다. 압축율은 하기 공식에 근거하여 계산된다.
압축율 (%)
= [(압축전 재료의 높이 (mm) - 압축 후 재료의 높이 (mm))/압축전 재료의 높이 (mm)] ×100
비록 콘택트 렌즈 재료에 따라 다르기는 해도, 핫 프레스-연신 동안 버튼 재료 또는 봉 재료는 일반적으로 100 내지 140 ℃ 의 온도를 가진다.
핫 프레스-연신의 방법이 하기에 설명된다.
콘택트 렌즈 재료가 버튼 재료일 때, 핫 프레스-연신은 예를 들어, 도 1 에 나타난 기구로써 수행될 수 있다.
도 1 은 버튼 재료를 핫 프레스-연신하기위한 도구의 한 예의 부분 도식도를 나타낸다. 우선, 압축 높이를 조절하기위해 압축율에 따라 조절되는 두께를 갖는 공간 부를 갖는 플레이트형 지그 (2) 를 프레스 하부 플레이트 (1) 상에 설치하고, 미리 측정된 높이 치수를 갖는 버튼 재료 (4) 를 지그 (2) 의 공간부에 둔다음, 프레스 상부 플레이트를 버튼 재료 (4) 의 최상부 표면에 도달할 때까지 낮추고, 소정 기간동안 가열시키고, 또한 버튼 재료 (4) 를 압력을 가하여 프레스-연신함으로써 그로인해 프레스 상부 플레이트 (3) 을 플레이트-형 지그 (2) 의 최상부 끝 표면에 도달할 때까지 낮추고, 재료를 압축율에 따른 높이를 가지도록 가공하여 목적된 핫 프레스-연신 재료를 수득할 수 있다.
공간부를 갖는 플레이트형 지그가 일정한 높이를 갖는 경우, 버튼 재료의 높이는 압축율에 따라 조절되며, 유사한 절차를 수행하여 목적된 핫 프레스-연신 재료를 수득한다.
콘택트 렌즈 재료가 봉 재료일 때, 핫 프레스-연신을 예를 들어, 도 2 또는 3 에 나타난 기구로써 수행할 수 있다.
도 2 는 봉 재료를 핫 프레스-연신하기위한 도구의 한예의 부분 도식도를 나타낸다. 우선, 압축 높이를 조절하기 위해 실린더형 지그 (5) 를 프레스 하부 플레이트 (1) 에 설치하고, 봉 재료 (6) 을 지그 (5) 의 중앙에 둔다음, 프레스 상부 플레이트 (3) 을 봉재료 (6) 의 최상부 끝 표면에 도달할 때까지 낮추고, 소정 기간동안 가열시키고, 또한 봉 재료 (6) 을 압력을 가하여 프레스-연신함으로써 그로인해 프레스 상부 플레이트 (3) 을 실린더형 지그 (5) 의 상부 끝 표면에 도달할 때까지 낮추고, 목적된 핫 프레스-연신 재료를 수득한다. 상기 경우, 일정한 내부 직경을 갖는 실린더형 지그를 사용할 때, 봉 재료의 높이 및 외경을 조절하여 핫 프레스-연신 재료의 외경이 실린더형 지그의 내경과 동일하도록 해야할 필요가 있다. 고정된 외경 및 고정된 높이의 봉 재료를 사용할 때, 실린더형 지그의 내경 및 높이를 조절하여 핫 프레스-연신 재료의 외경이 실린더형 지그의 내경과 동일하도록 해야할 필요가 있다.
도 3 은 핫 프레스-연신 봉재료 용 기구의 다른 예의 부분 도식도를 나타낸다. 우선, 봉 재료 (6) 을 실린더형 (공동 칼럼-형태) 지그 7 의 공동 부에 두고, 다음에 프레스 구성원 (8) 을 봉 재료 (6) 의 상부 끝 표면에 도달할 때까지 낮춘다 [(a)]. 다음에, 지그 (8) 을 가열하여 소정 온도에서 봉 재료 (6) 을 유지시키고, 프레스 구성원 (8) 을 낮추어 봉 재료 (6) 이 소정 압축율을 갖도록 한다 [(b)]. 이후, 프레스-연신을 조절하여 소정 압력을 나타내는 동안, 봉재료 (6) 을 소정 기간 동안 상기 온도에서 유지시키고, 다음에 지그 (7) 을 팬으로 공기-냉각과 같은 냉각법으로 냉각시켜, 실온에 가까운 온도로 압축된 봉 재료를 냉각시킨다. 다음에, 압축된 봉재료를 지그 (7) 로부터 끄집어 내어, 목적된 핫 프레스-연신 재료를 수득한다. 상기 지그의 내경 또는 봉재료의 직경을 조절하여 핫 프레스-연신 재료의 외경이 소정 압축율에서 실린더형 지그의 내경과 동일하도록 해야할 필요가 있다.
삭제
다음에, 상기 핫 프레스-연신된 가교 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 예를 들어, 절단 및 마무리와 같은 기계 가공을 거쳐, 내구성 강도가 향상된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득한다. 절단 및 마무리와 같은 기계 가공법은 특정하게 제한되지 않고, 통상적인 하드 콘택트 렌즈의 제조시에 일반적으로 수행되는 방법을 사용할 수 있다.
상기 환상 버튼-형태 또는 봉형태 콘택트 렌즈 재료를 핫 프레스-연신할 때, 핫 프레스-연신 재료는 몇몇 경우에 광학적 왜곡이 있다. 하지만, 핫 프레스-연신 재료를 상기 기재된 바와같이 절단 및 마무리하여, 그로인해 광학적 왜곡이 없고 투명도가 우수하며, 내부 응력이 작고 내구성 강도가 높은 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 제조 방법에 의해 수득된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 제공한다. 일반적으로, 상기 방법에 의해 수득된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈는 5 내지 50 % 범위의 압축율을 가지고 300 내지 1,500 g 범위의 압축-가요 파괴 강도를 가진다.
상기 압축-가요 파괴 강도는 인스트론사에서 공급되는 유니버셜 시험 모델 4310 을 이용한 하기의 압축-가요 파괴 강도 시험에서 측정된 값을 참고한다. 시료 콘택트 렌즈를 물받이를 가진 상부 및 하부 모루에 고정시키고, 모루가 일정한 속도 (200 mm/분) 로 낮아질 때, 콘택트 렌즈를 압축-가요 파괴 강도 (g) 에 대해 측정한다.
또한, 본 발명은 상기 특성, 예컨대, 5 내지 50 % 의 압축율 및 300 내지 1,500 g 의 압축-가요 파괴 강도를 갖도록 핫 프레스-연신된 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료로 형성된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 제공한다.
본 발명은 하기에 실시예로써 참고로 더욱 상세히 설명될 것이지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 제한되지는 않는다.
실시예 1
43 중량부의 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 43 중량부의 트리스(트리메틸실록산-γ-메타크릴옥시프로필실란, 분자 말단중 중합성 관능기를 갖는 2 중량부의 실록산 올리고머, 8 중량부의 메타크릴산, 2 중량부의 디메틸아크릴아미드, 가교제로서 2 중량부의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 중합 개시제로서 0.25 중량부의 아조비스이소부티로니트릴을 함유하는 단량체 혼합물을 15 mm 의 내경을 갖는 폴리에틸렌으로 형성된 파이프내에 중합하여, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 제조하였다.
다음에, 상기 콘택트 렌즈 재료를 비중심 분쇄하고, 각각 5, 10, 15, 20, 25 또는 50 % 의 압축율을 갖도록 조절된 높이를 갖는 버튼-형태 재료 (이하 "버튼 재료" 라 함) 를 수력학적 선반으로써 제조하였다.
다음에 상기 조절된 높이를 갖는 각 버튼 재료를 하기와 같이 도 1 에 나타난 기구로써 핫 프레스-연신하였다.
우선, 버튼 재료 (4) 를 프레스 하부 플레이트 (1) 상에 설치된 압축 높이를 조절하기 위한 5.7 mm 두께 플레이트-형태 지그 (2) 의 공간부에 둔다음, 프레스 상부 플레이트 (3) 을 낮추어서 버튼 재료를 사이에 끼우고, 버튼 재료를 120 ℃ 까지 가열하여 30 분간 동일한 온도로 유지하였다. 다음에, 버튼 재료를 25 kg/cm2 의 압력으로 압축-연신하고, 25 kg/cm2 의 압력을 유지하는 동안, 물을 기구에 순환시켜 실온까지 압축-연신된 재료를 냉각시켰다. 다음에, 압력을 낮추고, 프레스 상부 플레이트 (3) 을 상승시켜, 핫 연신된 재료를 수득하였다.
상기 방법에서, 각각 5, 10, 15, 30, 25 또는 50 % 의 압축율을 갖는 프레스-연신된 가교 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 수득하였다.
표 1 은 각 압축율에서 프레스-연신전 및 프레스-연신후 상기 재료의 높이 및 직경 사이의 상관관계를 나타낸다.
버튼 재료의 압축율 (%) 프레스-연신 전 (mm) 프레스-연신 후 (mm)
버튼 재료의 높이 버튼 재료의 직경 버튼 재료의 높이 버튼 재료의 직경
5 6.00 14.00 5.70 14.4
10 6.33 14.8
15 6.71 15.2
20 7.13 15.7
25 7.60 16.2
50 11.40 19.8
플레이트-형상의 지그 높이 5.7 mm
다음에 상기 각 재료를 절단 및 마무리하여 대략 0.15 mm 의 두께를 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득하였다.
실시예 2
실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 조성을 갖는 단량체 혼합물을 내경 14, 15 또는 16 mm 를 갖는 폴리에틸렌으로 형성된 파이프에서 중합하여, 가교된 기체 투과형 콘택트 렌즈 재료를 제조하였다. 상기 콘택트 렌즈 재료를 절단하여 ① 14.0 mm 및 66.7 mm 의 직경 및 높이를 갖는 봉형태 재료, ② 15.0 mm 및 72.6 mm 의 직경 및 높이를 갖는 봉형태 재료 또는 ③ 16.0 mm 및 63.8 mm 의 직경 및 높이를 갖는 봉형태 재료 (이하 "봉 재료" 라함) 를 수득하였다.
삭제
각 봉 재료는 하기와 같이 도 2 에 나타난 기구로써 핫 프레스-연신되었다.
우선, 상기 봉 재료 ①, ② 또는 ③ 을 프레스 하부 플레이트 (1) 상에 설치된 17.0 mm/45.2 mm, 17.0 mm/56.5 mm 또는 17.0 mm/56.5 mm 의 내경/높이를 갖는 압축-높이-조절 실린더형 지그 (5) 의 중앙에 두었다. 다음에 프레스 상부 플레이트 (3) 을 봉 재료 (6) 의 최상부 끝 표면에 도달할 때까지 낮추어서 봉 재료 (6) 을 사이에 끼우고, 봉 재료 (6) 을 120 ℃ 로 가열하였다. 봉 재료를 30 분간 상기 온도로 유지하였다. 다음에, 봉 재료를 25 kg/cm2 의 압력으로 압축-연신하고, 25 kg/cm2 의 압력을 유지하는 동안, 물을 기구에 순환시켜 실온까지 압축-연신된 재료를 냉각시켰다. 다음에, 압력을 낮추고, 프레스 상부 플레이트 (3) 을 상승시켜, 핫 연신된 재료를 실린더형 지그 (5) 로부터 수득하였다.
상기 방법에서, 각각 11.4, 22.1 또는 32.2 % 의 압축율을 갖는 프레스-연신된 가교 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 수득하였다.
표 2 는 각 압축율에서 프레스-연신전 및 프레스-연신후 상기 재료의 높이 및 직경 사이의 상관관계를 나타낸다.
봉 재료의 압축율 (%) 프레스-연신 전 (mm) 프레스-연신 후 (mm)
봉 재료의 높이 봉 재료의 직경 봉 재료의 높이 봉 재료의 직경
11.4 63.8 16.0 56.5 17.0
22.1 72.6 15.0 56.5
32.2 66.7 14.0 45.2
다음에 상기 각 재료를 절단 및 마무리하여 대략 0.15 mm 의 두께를 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득하였다.
실시예 3
실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 조성을 갖는 단량체 혼합물을 내경 13 을 갖는 폴리에틸렌으로 형성된 파이프에서 중합하여, 가교된 기체 투과형 콘택트 렌즈 재료를 제조하였다. 콘택트 렌즈 재료를 절단하여 직경 13 mm 및 높이 500 mm 를 갖는 봉 재료를 수득하였다.
상기 봉 재료는 하기와 같이 도 3 에 나타난 기구로써 핫 프레스-연신되었다.
우선, 상기 봉 재료 (6) 을 내경 14.5 mm 의 실린더형 지그 (7) 의 공동부에 두고, 다음에 프레스 구성원 (8) 을 봉 재료 (6) 의 최상부 표면에 도달할 때까지 낮추었다. 다음에, 지그 (7) 을 가열하여 20 분간 120 ℃ 까지 봉 재료 (6) 의 온도를 증가시켜, 봉을 43 분간 상기 온도에서 유지하였다. 다음에, 프레스 구성원 (8) 을 봉 재료가 20 % 의 압축율을 가질 때까지 100 mm/분 (대략 1 분간) 의 속도로 낮추었다. 이후에, 가공 압력을 3 kgf/cm2 로 조절하고, 압축된 봉 재료를 대략 2 분간 120 ℃ 에서 유지하여, 40 ℃ 의 온도가 될 때까지 대략 5 시간 동안 팬으로 공기-냉각하였다. 상기 프레스-연신된 재료를 실린더형 지그 (7) 로부터 수득하였다.
상기 절차는 20 % 의 압축율을 갖도록 프레스-연신되고, 14.5 m 의 외경 및 400 mm 의 높이를 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득하였다.
다음에, 상기 재료를 절단하고 마무리하여 대략 0.15 mm 의 두께를 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 수득하였다.
비교예 1
실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 조성을 갖는 단량체 혼합물을 중합하여, 콘택트 렌즈 재료를 수득하고, 콘택트 렌즈 재료를 절단하고 마무리하여 핫 프레스-연신을 하지 않은 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 제조하였다.
시험예 1 압축-가요 파괴 강도 시험 및 파괴 형태의 관찰
실시예 1 및 2 에서 수득된 다른 압축율을 갖는 프레스-연신된 콘택트 렌즈 재료, 실시예 3 에서 수득된 프레스-연신된 콘택트 렌즈 재료 및 비교예 1 에서 수득된 압축-연신하지 않은 콘택트 렌즈 재료를 BC 7.80, POW-3.00 및 DIA 8.8 의 콘택트 렌즈 형태로 가공하고, 상기 제조된 콘택트 렌즈를 인스트론사에서 공급되는 유니버셜 시험 모델 4310 로써 하기의 압축-가요 파괴 강도 시험을 수행하였다.
즉, 각 콘택트 렌즈를 별도로 고정하여 물받이를 가진 상부 및 하부 모루에 고정시키고, 모루를 일정한 속도 (200 mm/분) 로 낮추어서, 압축-가요 파괴 강도 (g), 압축-가요 파괴 변형 (mm), 압축-가요 파괴 변형율 (%) 및 30 % 변형시 압축-가요 강도 (g) 를 측정한다. 또한, 각 콘택트 렌즈의 파괴 형태를 관찰하였다.
표 3 에 결과를 나타낸다.
시료 압축율 (%) 압축-가요 파괴 강도 (g) 압축-가요 파괴 변형 (mm) 압축-가요 파괴 변형율 (%) 30 % 변형시 압축-가요 강도(g) 파괴 형태 관찰
비교예1 - 224.1 6.10 69.3 65.6 조각으로 분할
실시예1 25 1,303.0 8.27 93.9 66.0 2-3 조각 으로 분할
50 1,413.0 8.32 94.5 63.4 분할안되고 균열
실시예2 11.4 655.7 7.98 90.7 66.3 2-6 조각 으로 분할
22.1 1,280.0 8.23 93.6 67.5 2-4 조각 으로 분할
32.2 1,403.0 8.20 93.2 69.3 2-4조각 으로 분할
실시예3 20 900 7.83 89.0 71.8 분할안됨
표 3 에 나타난 바와 같이, 핫 프레스-연신을 수행하느냐 아니냐에 따라 압축-가요 파괴 강도에서 큰 차이점을 나타낸다. 압축율이 증가하면, 압축-가요 파괴 강도는 증가한다.
압축율이 증가하고 압축-가요 파괴 강도가 증가하면, 압축-가요 파괴 변형이 증가한다. 이것은 모루를 일정속도로 낮출 때 렌즈가 파괴될 때까지 거리가 증가한다는 것을 의미하고, 따라서 렌즈 굴절이 증가한다는 것이 예측된다.
삭제
상기 경향은 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료의 분자사슬이 핫 프레스-연신에 의해 배향된 분자 구조를 갖도록 한다는 것이라고 생각된다.
시험예 2 산소 투과성 측정
실시예 1 에서 수득된 다른 압축율을 갖는 프레스-연신 콘택트 렌즈 재료, 및 비교예 1 에서 수득된 프레스-연신하지 않은 콘택트 렌즈 재료를 직경 14 mm 및 두께 0.25 mm 의 원판으로 가공하고, 상기 제조된 원판을 리카 세이키 고오교 주식회사에서 제공하는 세이카-켄 필름 산소 투과 미터 K316 으로써 산소 투과성 정도를 측정하고, 측정된 값을 전기 전류 값으로 나타낸다. 전류값이 높을 수록 산소 투과성이 높게 나타난다. 표 4 는 결과를 나타낸다.
시료 압축율 (%) 두께 (mm) 전류값 (㎂) 비교예1 에 대한 비
비교예 1 - 0.25 43.9 -
실시예 1 5 0.25 44.9 1.023
10 0.24 44.7 1.018
15 0.25 43.9 1.000
20 0.25 43.9 1.000
25 0.25 43.9 1.000
50 0.26 40.1 0.913
표 4 에 나타난 바와 같이, 5 내지 25 % 의 압축율을 갖는 프레스-연신된 콘택트 렌즈 재료는 프레스-연신을 하지 않은 콘택트 렌즈 재료와 거의 동일한 산소 투과성을 나타내는 것을 알수 있다.
시험예 3 광학적 왜곡 관찰
실시예 1 및 2 에서 수득된 다른 압축율을 갖는 프레스-연신 콘택트 렌즈 재료 및 상기 재료를 기계 가공하여 제조된 렌즈-형상 성형품을 교차된 니콜 프리즘법에 의해 편광자를 갖춘 입체 현미경을 통해 광학적 왜곡을 관찰하고, 재료 및 성형품을 하기 평가를 기준으로 평가하였다. 표 5 에 결과를 나타낸다.
⊙ 광학적 왜곡이 관찰되지 않는다.
Figure 112002022656197-pct00004
약간의 광학적 왜곡이 관찰된다.
×광학적 왜곡이 쉽게 관찰된다.
실시예 1 실시예 2
압축율 (%) 5 10 15 20 25 50 11.4 22.1 32.2
재료
Figure 112002022656197-pct00005
 × × × × × × × ×
렌즈 ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙
콘택트 렌즈 재료가 10 % 이상의 압축율을 가졌을 때, 급격한 방사상 왜곡을 나타냈다. 하지만, 프레스-연신 재료를 절단 및 마무리하여 수득된 렌즈들은 아무런 광학적 왜곡도 나타나지 않았다.
시험예 4 안정성 시험
실시예 1 에서 수득된, 5, 25 또는 50 % 의 압축율을 갖는 프레스-연신된 콘택트 렌즈 및 비교예 1 에서 수득된 프레스-연신 되지 않은 콘택트 렌즈를 각각 보존액으로 채워진 젖은-렌즈 케이스에 삽입하고, 이들을 2 개월간 70 % 의 습도 및 40 ℃ 의 온도 조건하에서 (쿠스모토 화학 주식회사에서 제공된) 항온 항습 챔버에서 및 1 개월간 실온에서 보관하였다. 다음에 렌즈를 시간의 경과에 따라 기본 곡선, 디옵터 및 두께의 변화를 측정하여, 이들을 초기 값과 비교하였다. 또한, 상기 콘택트 렌즈를 시험 전후에 교차된 니콜 프리즘법에 의해 편광자를 갖춘 입체 현미경을 통해 광학적 왜곡을 관찰하였다. 표 6 및 7 에 결과를 나타낸다.
시료 압축율 (%) 측정 또는 관찰 항목 초기값 1 개월 후 변화량
비교예1 - 기준 곡선 (mm) 7.81 7.81 0
디옵터 (D) -3.19 -3.23 -0.04
두께 (mm) 0.161 0.159 -0.002
광학적 왜곡 없음 없음 없음
실시예1 5 기준 곡선 (mm) 7.82 7.81 0.01
디옵터 (D) -3.42 -3.47 -0.05
두께 (mm) 0.148 0.145 -0.003
광학적 왜곡 없음 없음 없음
25 기준 곡선 (mm) 7.82 7.83 0.01
디옵터 (D) -3.32 -3.30 0.02
두께 (mm) 0.155 0.155 0
광학적 왜곡 없음 없음 없음
50 기준 곡선 (mm) 7.81 7.81 0
디옵터 (D) -2.67 -2.69 -0.02
두께 (mm) 0.165 0.165 0
광학적 왜곡 없음 없음 없음
(실온에서 1 개월간 보관)
시료 압축율 (%) 측정 또는 관찰 항목 초기값 *1 1 개월 후 *2 2 개월 후 *3 변화량
비교예1 - 기준 곡선 (mm) 7.81 7.81 7.80 -0.01
디옵터 (D) -3.23 -3.20 -3.25 -0.02
두께 (mm) 0.159 0.161 0.158 -0.001
광학적 왜곡 없음 없음 없음 없음
실시예1 5 기준 곡선 (mm) 7.81 7.83 7.82 0.01
디옵터 (D) -3.47 -3.44 -3.47 0
두께 (mm) 0.145 0.149 0.148 0.003
광학적 왜곡 없음 없음 없음 없음
25 기준 곡선 (mm) 7.83 7.82 7.81 -0.02
디옵터 (D) -3.30 -3.32 -3.31 -0.01
두께 (mm) 0.155 0.156 0.153 -0.002
광학적 왜곡 없음 없음 없음 없음
50 기준 곡선 (mm) 7.81 7.80 7.79 -0.02
디옵터 (D) -2.69 -2.69 -2.70 -0.01
두께 (mm) 0.165 0.164 0.164 -0.001
광학적 왜곡 없음 없음 없음 없음
(*1: 실온에서 1 개월간 보관 후의 결과 (표 6 에서 1 개월 보관 후의 결과)
*2: 실온에서 1 개월 및 1 개월 더 40℃ 의 온도 및 70% 의 습도를 같는 환경에 보관 후의 결과
*3: 실온에서 1 개월 및 2 개월 더 40℃ 의 온도 및 70% 의 습도를 같는 환경에 보관 후의 결과)
표 6 및 7 에 나타난 바와 같이, 렌즈를 1 개월간 실온에서 보관하거나 2 개월간 40 ℃ 의 온도 및 70 % 의 습도를 갖는 환경하에서 보관할 때, 거의 변화가 관찰되지 않았다. 또한, 렌즈를 광학적 왜곡을 관찰할 때, 왜곡의 발생이 보이지 않았다.
상기 안정성 시험의 결과는 본 발명의 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈가 내부 응력이 매우 작은 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈라는 것을 나타낸다.
실시예 4-6
버튼-형상 콘택트 렌즈 재료를, 단량체의 양이 표 8 에 나타난 바와 같이 변한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하고, 버튼 재료를 실시예 1 과 동일한 방법으로 핫 프레스-연신하여 5 %, 25 % 또는 50 % 의 압축율을 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 수득하였다.
다음에, 상기 각각의 콘택트 렌즈 재료를 시험예 1 과 동일한 방법으로 렌즈 형태로 가공하고, 각 렌즈를 압축-가요 파괴 강도에 대해 시험하였다. 표 9 에 결과를 나타낸다.
실시예 4 실시예 5 실시예 6
(중량부) 양 비 FMA 43 47 50
SIMA 43 30 25
MA 5 10 10
DAA 3 5 5
EDMA 3 3 5
실록산 올리고머 3 5 5
FMA : 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트 SIMA : 트리스(트리메틸실록산)-γ-메타크릴옥시프리필실란 MA : 메타크릴산 DAA : 디메틸아크릴아미드 EDMA : 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 실록산 올리고머 : 분자 말단에 중합성 관능기를 갖는 실록산 올리고머
압축율 (%) 압축-가요 파괴 강도 (g)
실시예 4 5 558.0
25 1,009.0
50 1,323.7
실시예 5 5 340.1
25 1,059.0
50 1,363.8
실시예 6 5 443.6
25 1,015.0
50 1,339.7
본 발명의 방법에 따라, 광학적 왜곡이 없고, 투명도가 우수하고, 내부 응력이 작고 또한 착용시 문제가 없으며 내구성 강도가 향상된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈를 효율적으로 제조할 수 있다.

Claims (19)

  1. 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 핫 프레스-연신한 다음, 프레스-연신된 재료를 기계 가공하는 것을 포함하는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조방법으로서, 상기 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈는 불소-함유 (메트)아크릴레이트와 규소-함유 (메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 공중합체이고, 또한 상기 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 환상 버튼 또는 봉의 형태이고, 상기 환상 버튼형태 또는 봉형태의 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료를 두께가 처리전의 두께보다 작아지도록 압축율 5 내지 32.2 % 로 핫 프레스-연신하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료는 불소-함유 (메트)아크릴레이트 및 규소-함유 (메트)아크릴레이트를 주요 성분으로 형성된 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 불소-함유 (메트)아크릴레이트가 플루오로알킬 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 2 항에 있어서, 규소-함유 (메트)아크릴레이트가 실록사닐 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 2 항에 있어서, 공중합체가 70 : 30 내지 40 : 60 의 중량으로 불소-함유 (메트)아크릴레이트 단위 대 규소-함유 (메트)아크릴레이트 단위 함량비를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 2 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료는 가교 단량 체 성분을 더 함유하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 공중합체가 0.1 내지 20 중량 % 의 가교 단량체 단위 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 2 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료는 친수성 단량체 성분을 더 함유하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 공중합체가 5 내지 20 중량 % 의 친수성 단량체 단위 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 2 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 분자 말단에 중합성 관능기를 갖는 실록산 올리고머 성분을 더 함유하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 분자 말단에 중합성 관능기를 갖는 실록산 올리고머가 하기 화학식 (I) 의 화합물인 것을 특징으로 하는 방법:
    [화학식 I]
    Figure 112002022656197-pct00006
    (식중, m 은 5 내지 200 의 정수이고, A 및 A' 는 각각 하기 화학식의 기이며, 서로 같거나 서로 다를 수 있다:
    [화학식 a]
    Figure 112002022656197-pct00007
    또는
    [화학식 b]
    Figure 112002022656197-pct00008
    (식중, R 은 수소원자 또는 메틸이다)).
  12. 제 10 항에 있어서, 공중합체가 분자 말단에 관능기를 갖는 0.1 내지 15 중량 % 의 실록산 올리고머 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 환상 버튼 또는 봉의 형태이고, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 핫 프레스-연신 전에 갖는 두께보다 더 작은 두께를 갖도록 핫 프레스-연신하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 삭제
  15. 제 13 항에 있어서, 환상 버튼 또는 봉의 형태를 갖는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 핫 프레스-연신동안 100 내지 140 ℃ 의 온도를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항에 따른 방법에 의해 수득된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈.
  17. 제 16 항에 있어서, 5 내지 32.2 % 의 압축율 및 300 내지 1,500 g 의 압축-가요 파괴 강도를 갖는 것을 특징으로 하는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈.
  18. 5 내지 32.2 % 의 압축율 및 300 내지 1,500 g 의 압축-가요 파괴 강도를 갖도록 핫 프레스-연신되는 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료로 형성된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈.
  19. 제 18 항에 있어서, 가교된 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈 재료가 불소-함유 (메트)아크릴레이트 및 규소-함유 (메트)아크릴레이트를 주요 성분으로 형성된 공중합체인 것을 특징으로 하는 기체 투과형 하드 콘택트 렌즈.
KR1020007000157A 1998-05-08 1999-04-30 기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형하드 콘택트 렌즈 KR100570950B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12645898A JP4087947B2 (ja) 1998-05-08 1998-05-08 ガス透過型ハードコンタクトレンズの製造方法
JP98-126458 1998-05-08
PCT/JP1999/002319 WO1999058318A1 (en) 1998-05-08 1999-04-30 Gas permeable hard contact lens and method of producing it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010021599A KR20010021599A (ko) 2001-03-15
KR100570950B1 true KR100570950B1 (ko) 2006-04-13

Family

ID=14935731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007000157A KR100570950B1 (ko) 1998-05-08 1999-04-30 기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형하드 콘택트 렌즈

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6352343B1 (ko)
EP (1) EP1002636B1 (ko)
JP (1) JP4087947B2 (ko)
KR (1) KR100570950B1 (ko)
DE (1) DE69932581T2 (ko)
HK (1) HK1027779A1 (ko)
TR (1) TR200000069T1 (ko)
WO (1) WO1999058318A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2832717B1 (fr) * 2001-11-26 2004-07-09 Essilor Int Composition polymerisable par voie radicalaire conduisant a des verres organiques resistants au choc
CN112996845B (zh) * 2018-11-15 2024-04-05 住友化学株式会社 成型体及其制造方法
CN114516942A (zh) * 2020-11-18 2022-05-20 亨泰光学股份有限公司 硬式透氧隐形眼镜高分子材料及其聚合方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6141118A (ja) * 1984-07-28 1986-02-27 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 完全に形成させた背面のジオメトリーを有するコンタクトレンズ半加工品、その製造方法及びコンタクトレンズ製造方法
JPS6385719A (ja) * 1986-09-30 1988-04-16 Hoya Corp 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4197266A (en) 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4084459A (en) 1977-03-07 1978-04-18 Bausch & Lomb Incorporated Method and apparatus for lens turning
US4400333A (en) 1977-05-25 1983-08-23 Neefe Charles W Production of oxygen permeable contact lenses
DE2807663A1 (de) * 1978-02-23 1979-08-30 Bayer Ag Verwendung von mischungen aus celluloseestern und aethylen-vinylacetat-copolymeren in der kontakt-augenoptik
AU546039B2 (en) 1982-05-08 1985-08-08 Menicon Co., Ltd Oxygen permeable hard contact lens
US4652622A (en) * 1983-04-29 1987-03-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof
DE3325055A1 (de) * 1983-07-12 1985-01-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von kontaktoptischen gegenstaenden
US4582884A (en) 1984-08-31 1986-04-15 Paragon Optical, Inc. Lens composition, article and method of manufacture
JPH0467117A (ja) 1990-07-09 1992-03-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 酸素透過性ハードコンタクトレンズ
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
JP3133197B2 (ja) 1993-08-26 2001-02-05 株式会社メニコン 透明光学樹脂成形品の製造法
DE69511067T2 (de) * 1994-01-31 1999-12-09 Bausch & Lomb Verfahren zur behandlung von kontaktlinsen mit superkritischen fluidum
JP2991655B2 (ja) 1996-03-19 1999-12-20 ホーヤ株式会社 眼内レンズおよびその製造方法
US5925294A (en) 1996-04-24 1999-07-20 Hoya Corporation Process for the production of an intraocular lens

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6141118A (ja) * 1984-07-28 1986-02-27 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 完全に形成させた背面のジオメトリーを有するコンタクトレンズ半加工品、その製造方法及びコンタクトレンズ製造方法
JPS6385719A (ja) * 1986-09-30 1988-04-16 Hoya Corp 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999058318A1 (en) 1999-11-18
EP1002636B1 (en) 2006-08-02
KR20010021599A (ko) 2001-03-15
DE69932581D1 (de) 2006-09-14
TR200000069T1 (tr) 2000-09-21
EP1002636A1 (en) 2000-05-24
JPH11314283A (ja) 1999-11-16
DE69932581T2 (de) 2007-07-26
HK1027779A1 (en) 2001-01-23
EP1002636A4 (en) 2004-08-18
JP4087947B2 (ja) 2008-05-21
US6352343B1 (en) 2002-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1072552C (zh) 处理塑料模片的方法
EP0433085B1 (en) Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US4620954A (en) Hydrogel from ultraviolet-initiated copolymerization
US4540761A (en) Oxygen-permeable hard contact lens
CA2560345C (en) Method for lathing silicone hydrogel lenses
US5023305A (en) Oxygen-permeable hard contact lens material with excellent impact resistance
EP0370827A2 (en) Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
JPS61270723A (ja) ソフトコンタクトレンズおよびその製造方法
IL107716A (en) Production of single-vision serial contact lenses, libraries or dual-professional, multifocal or progressive libraries
KR100329258B1 (ko) 눈안의렌즈및그의제조방법
KR100570950B1 (ko) 기체투과형 하드 콘택트 렌즈의 제조 방법 및 기체투과형하드 콘택트 렌즈
US4559186A (en) Production of borate crosslinked polyvinyl alcohol contact lenses
JP2922304B2 (ja) 眼内レンズおよびその製法
JP3453224B2 (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ材料
KR102006918B1 (ko) 실리콘 함유 소프트 콘텍트렌즈 제조방법과 상기 방법에 의해 제조된 소프트 콘텍트렌즈 및 상기 소프트 콘텍트렌즈 성형용 조성물
CN112352170A (zh) 可水提取的眼用装置
JP2004299222A (ja) コンタクトレンズの製造方法
JPH0577487B2 (ko)
JP3558421B2 (ja) 眼用レンズ材料およびその製法
EP0713121A1 (en) Ophthalmic lens material and process for producing the same
CN116787668A (zh) 角膜接触镜材料的加工方法及角膜接触镜的制造方法
JPH0685030B2 (ja) コンタクトレンズ材料
JPH0677944B2 (ja) コンタクトレンズの製造方法
EP0803345A1 (en) Process for the production on an intraocular lens
JPH0947461A (ja) 眼内レンズ及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130213

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140319

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160318

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170302

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180316

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190319

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term