KR100482705B1 - 포스포몰리브덴산을사용한유기과산화물의안정화방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 과산화물 화합물의 분해 속도를 완화시키기 위한 포스포몰리브덴산을 함유하는 유기 과산화물 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 과산화물 조성물은 포스포몰리브덴산이 퍼옥시디카르보네이트의 효과적인 안정화제로서 작용하여 승온에의 노출과 주어진 일정 온도에 대한 열적 안정성이 모두 개선된다.

Description

포스포몰리브덴산을 사용한 유기 과산화물의 안정화 방법 {Organic Peroxide Stabilization with Phosphomolybdic Acid}
본 발명은 유기 과산화물 조성물에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 과산화물 화합물의 분해 속도를 지연시키기 위하여 포스포몰리브덴산을 첨가한 퍼옥시디카르보네이트 조성물에 관한 것이다.
퍼옥시디카르보네이트와 같은 유기 과산화물은 에틸렌계 불포화된 단량체의 중합 또는 공중합 반응에서의 유리 라디칼 개시제로서 유용하다.
예를 들면, 유기 과산화물은 염화비닐 또는 브롬화비닐과 같은 비닐 할라이드; 염화비닐리덴과 같은 비닐리덴 할라이드; 및 중합성(polymerizable) 불포화 단위를 함유하는 기타 화합물들의 중합 반응에서의 개시제로서 사용된다. 이러한 잘 알려진 중합법의 생성물들은 폭넓은 상업적 용도를 갖는다.
통상적으로 비닐 할라이드의 중합 또는 비닐 할라이드와 비닐리덴 할라이드와의 공중합 반응은 수성 매질 중에서 수행되는데, 다시 말하면 유화, 용액 또는 현탁 중합이다. 이러한 중합 반응에서는, 단량체 또는 단량체들의 혼합물을 계면 활성제의 존재하에 물에 분산시킨 후 유기 과산화물로 중합을 개시시킨다. 이것은 널리 보고된 잘 알려진 반응이다.
모든 유기 과산화물은 이들의 성질로 인해 위험한 물질들이다. 이들의 유용성은 하기 반응식에 도시된 바와 같이 유리 라디칼로 분해되는 이들의 능력에 따라 달라진다.
RO-OR' → RO· + R'O·
임의의 소정 온도에서의 상기 분해 반응의 속도는 R 및 R'의 구조에 따라 달라진다.
분해 반응은 발열 반응이다. 발열 분해 반응이 제조, 저장 또는 선적 중에 발생하는 경우에는, 과산화물이 농축된 형태로 존재할 때에, 과잉 압력 발생 및(또는) 점화 또는 폭발이 초래될 수 있다. 따라서, 다수의 유기 과산화물은 냉장 보관되어야 한다.
최근에 유기 과산화물의 분해 속도를 지연하는 방법에 대한 몇가지 보고가 있어 왔다.
문헌 [Journal of the American Chemical Society, 제72권, 제1254 내지 1263면 (1950)]에는 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트의 분해 속도를 완화하기 위한 에틸 아세토아세테이트, 요오드, 트리니트로벤젠, 아세트아닐리드, 니트로메탄, 페놀, 과산화수소, 및 테트랄린 등의 용도가 개시되어 있다.
미국 특허 제4,515,929호 (1985)에는 디페닐 퍼옥시디카르보네이트 또는 디(알킬 치환된) 페닐 퍼옥시디카르보네이트를 첨가함으로써 분해에 대해 안정화시킨 퍼옥시디카르보네이트를 포함하는 유기 과산화물의 수분산액이 개시되어 있다.
미국 특허 제4,552,682호 (1985)에는 유기 과산화물 수분산액의 분해 속도를 지연하기 위한 페놀성 산화 방지제의 용도가 개시되어 있다. 페놀성 산화 방지제는 탈색을 초래하므로 이들을 사용하는 것은 바람직하지 않다.
미국 특허 제5,155,192호 (1992)에는 퍼옥시디카르보네이트의 분해 속도를 완화하기 위한 유기 히드로퍼옥사이드, 예를 들면 tert-부틸 히드로퍼옥사이드의 용도가 개시되어 있다.
문헌 [Research Disclosure, 1995년 4월, 제275면]에는 불포화 니트릴 또는 불포화 아세틸렌 화합물을 사용한 디알킬 퍼옥시디카르보네이트의 열적 안정화 방법이 보고되어 있다.
본 발명은 퍼옥시디카르보네이트와 같은 유기 과산화물의 분해 속도를 지연시키는 데에 효과적인 특정 비(非)과산화물 화합물의 용도에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 목적은 퍼옥시디카르보네이트와 같은 유기 과산화물 화합물 및 과산화물 화합물의 분해 속도를 감소시키는 포스포몰리브덴산을 함유하는 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 퍼옥시디카르보네이트에 포스포몰리브덴산을 퍼옥시디카르보네이트의 분해에 대한 안정화를 달성하기에 효과적인 양으로 첨가하는 것을 포함하는, 퍼옥시디카르보네이트를 분해에 대해 안정화시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 퍼옥시디카르보네이트와 같은 유기 과산화물 및 과산화물 화합물의 분해 속도를 지연시키는 포스포몰리브덴산을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
포스포몰리브덴산이란 인, 몰리브덴, 산소 및 수소의 몇가지 산성 화합물 중 임의의 것을 일컫는 용어이다. 임의의 특정한 분자 구조 또는 합성 방식에 구애됨 없이, 포스포몰리브덴산은 화학식 H3PMomOx 또는 H3PO4·tMoO3·dMoO2로 표시될 수 있으며, 여기서 m은 (t+d)와 같고 전형적으로는 10 내지 20이지만 20보다 크거나 또는 10보다 작을 수도 있고, x는 전형적으로는 34 내지 65이지만 65보다 크거나 또는 34보다 작을 수도 있고, d는 0일 수 있다. 본 발명의 용도에 대해 바람직한 포스포몰리브덴산에는 화학식 H3PMo12O40 (CAS 등록 번호 제12026-57-2호 및 제51429-74-4호, P2O5·20MoO3·xH2O로도 알려져 있음); H3PMo12O39 (CAS 등록 번호 제99570-13-5호); H3PMo12O38 (CAS 등록 번호 제99559-64-5호); 및 H3PMo10O34 (CAS 등록 번호 제12519-76-5호)에 해당하는 화합물들이 포함된다. 상기 화학식들에 해당하는 다른 포스포몰리브덴산도 본 발명에서 고려할 수 있다. 포스포몰리브덴산은 통상적으로 포스포몰리브덴산 1 몰에 대하여 약 60 몰까지의 수화수와 결합되어 있다.
포스포몰리브덴산은 고체 형태로 첨가될 수도 있으나, 변성 에탄올과 같은 저렴한 용매 중의 그의 용해도 덕택으로 유기 과산화물에 목적하는 소량으로 첨가하기 위해서 포스포몰리브덴산의 용액을 사용하는 것이 실용화된다. 이와 관련하여 유용한 다른 용매로는 메탄올, 이소프로필 알코올, n-부탄올과 같은 다른 알코올; 디에틸 에테르와 같은 에테르; 에틸렌 글리콜과 같은 글리콜; 에틸 아세테이트와 같은 에스테르; 및 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 디에틸 케톤과 같은 케톤이 포함된다.
본 발명의 조성물 중에 사용되는 포스포몰리브덴산의 양은 과산화물 화합물의 분해 속도를 지연시키기에 충분한 양이다. 포스포몰리브덴산의 바람직한 양은 존재하는 퍼옥시디카르보네이트 또는 기타 유기 과산화물의 0.001 내지 1.0 중량%, 가장 바람직하게는 0.02 내지 0.1 중량%의 농도이다. 포스포몰리브덴산이 용액으로서 첨가될 때, 사용되는 용액의 양은 용액 중에 존재하는 포스포몰리브덴산의 양에 따라 조절된다. 정확한 양은 유기 과산화물 화합물에 따라서, 그리고 과산화물 조성물이 노출되는 조건에 따라서 달라질 것이다.
본 발명에서 유용한 과산화물 화합물은 화학식 (1)을 갖는다.
R1-O-C(O)-O-O-C(O)-O-R2
식 중, R1 및 R2는 각각 탄소 원자수 1 내지 22, 바람직하게는 2 내지 8의 지방족, 지환족 또는 방향족 기이다. R1 및 R2는 치환된 또는 치환되지 않은 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 시클로알킬 또는 방향족기일 수 있다.
R1 및 R2기의 예로는 페닐, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 헥실, 옥틸, 네오펜틸, 2-에틸헥실, 카프릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴, 알릴, 메트알릴, 크로틸, 시클로헥실, 4-t-부틸시클로헥실, 4-t-아밀시클로헥실, 벤질, 2-페닐에틸, 2-페닐부틸, α-카르브에톡시에틸, β-메톡시에틸, 2-페녹시에틸, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 2-에톡시에틸, 2-에톡시페닐, 3-메톡시부틸, 2-카르바밀옥시에틸, 2-클로로에틸, 2-니트로부틸 및 2-니트로-2-메틸프로필이 포함된다.
퍼옥시디카르보네이트의 특정 예로는 디에틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디이소부틸 퍼옥시디카르보네이트 및 디-4-tert-부틸시클로헥실 퍼옥시디카르보네이트가 포함된다. 바람직하게, 퍼옥시디카르보네이트는 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-프로필 퍼옥시디카르보네이트 또는 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트이다.
과산화물 화합물은 대칭 또는 비대칭일 수 있는데, 즉 R1 및 R2가 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 과산화물은 대칭 과산화물, 이소프로필-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트와 같은 비대칭 과산화물을 함유하는 균질 혼합물, 또는 미국 특허 제4,269,726호에 개시되어 있는 바와 같은 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 및 이소프로필-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트의 혼합물과 같은 대칭 및 비대칭 과산화물의 혼합물일 수 있다.
퍼옥시디카르보네이트 화합물은 당업자에게 숙련되어 있는 통상의 기술에 의해 합성될 수 있다. 전형적으로 퍼옥시디카르보네이트는 상응하는 알킬 클로로포르메이트를 0 내지 20 ℃의 저온에서 수성 과산화나트륨과 반응시킴으로써 제조한다. 미국 특허 제2,370,588호 및 문헌 [Journal of the American Chemical Society, 제72권, 제1254면 (1950)]을 참조한다. 다른 합성 기술들도 당업자에게 숙련되어 있을 것이다.
바람직하게, 본 발명에 유용한 퍼옥시디카르보네이트는 0 ℃에서 액체이며 더욱 바람직하게는 -5 ℃에서 액체인 것들을 포함한다. -20 ℃ 이하에서 액체인 퍼옥시디카르보네이트가 더욱 더 바람직하다.
본 발명은 특히 에틸렌계 불포화된 물질의 유리 라디칼 중합 반응 (특히, 수성 매질 중에서 수행되는 반응, 예를 들면 현탁 또는 유화 중합)에서의 개시제로서 유용한 퍼옥시디카르보네이트의 수분산액에 적용할 수 있다. 퍼옥시디카르보네이트의 분산액은 퍼옥시디카르보네이트를 적합한 분산 보조제, 예를 들면 계면 활성제 또는 유화제와 함께 물에 분산시켜서 제조한다. 상기 분산액의 제조에 유용한 계면 활성제 및 유화제는 당업계에 잘 알려져 있으며 매우 다양하다.
본 발명에 따른 분산액을 제조하기 위해서는, 포스포몰리브덴산 또는 그의 용액을 미리 제조한 과산화물 분산액에, 또는 계면 활성제를 함유하는 물에, 또는 분산액을 제조하기 전의 과산화물에 첨가할 수 있다. 본 발명의 분산액은 일반적으로 퍼옥시디카르보네이트 또는 기타 유기 과산화물 화합물을 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%의 양으로 함유하며, 포스포몰리브덴산을 과산화물의 0.001 내지 1.0 중량%의 양으로 함유한다.
과산화물 분산액의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 퍼옥시디카르보네이트 분산액 및 그의 제조 방법의 기재는 미국 특허 제4,515,929호, 동 제 3,825,509호, 동 제3,988,261호 및 동 제4,092,470호에서 찾을 수 있다.
본 발명의 퍼옥시디카르보네이트 조성물은 액체, 과립, 분말 또는 박편 형태의 물리적 혼합물로서 제조될 수도 있다. 본 발명에 따른 물리적 혼합물은 액체 과산화물 화합물, 또는 적합한 용매 중의 과산화물의 용액을 통상의 혼합 장치 내에서 소정량의 포스포몰리브덴산 또는 그의 용액과 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이어서, 얻어진 혼합물을 필요에 따라 과립화, 분쇄 또는 박편화한다. 포스포몰리브덴산은 (1) 과산화물 화합물을 제조하기 전에 클로로포르메이트 함유 반응 혼합물에 첨가하거나 또는 (2) 과산화물 화합물을 제조한 직후에 미처리된 반응 혼합물에 첨가할 수 있다. (1) 또는 (2)는 포스포몰리브덴산의 안정화 효과로부터 가능한한 최대의 잇점을 얻을 수 있도록 2개 성분이 가능한한 균질하게 혼합되는 것을 보장한다.
본 발명의 용액은 소정량의 포스포몰리브덴산과 과산화물을 적합한 용매 중에서 혼합시킴으로써 제조할 수 있다.
적합한 유기 용매로는 프탈산의 에스테르, 예를 들면 디부틸 프탈레이트, 지방족 및 방향족 탄화수소 및 이러한 탄화수소의 혼합물, 예를 들면 헥산, 무취의 광물 스피리트, 광유, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 및 이소도데칸 등의 (이소)파라핀과 같이 퍼옥시디카르보네이트에 통상적으로 사용되는 것들이 포함된다. 다른 적합한 용매들도 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명에 따른 용액은 바람직하게는 적어도 10 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 25 중량%의 퍼옥시디카르보네이트 화합물을 함유한다.
본 발명의 과산화물 조성물은 다수의 상당한 잇점들을 갖는다. 이들 중에서 중요한 것은 승온에의 노출에 대한, 및 주어진 일정 온도에 대한 열적 안정성이 모두 개선된다는 것이다.
승온에 대한 자가-반응성(self-reactive) 물질의 열적 안정성은 자가 가속화 분해 온도(self accelerating decomposition temperature) 또는 SADT를 측정함으로써 결정할 수 있다. SADT는 유기 과산화물과 같은 물질의 안전한 보존 및 운송을 결정하기 위한 인정된 시험 중 하나이다 [Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, 제9판, 미국 뉴욕주 1995, 섹션 11.3.5, 제264면].
SADT는 시차 열 분석기(DTA)로 측정한 개시 온도(onset temperature)와 직접 관련될 수 있다. 개시 온도란 조절되지 않는 열적 분해가 시작될 때의 온도이다. 개시 온도는 밀봉된 셀 중의 온도 상승 속도가 특정한 예정값을 초과할 때의 점을 측정함으로써 결정할 수 있다. 또한, 개시 온도는 밀봉된 셀 중의 압력 상승 속도가 특정한 예정값을 초과할 때의 점을 측정함으로써 결정할 수도 있다.
주어진 일정 온도에 대한 열적 안정성은 예를 들면 15 ℃에서의 가속화 노화 시험(accelerated aging tests)을 이용하여 분석할 수 있다.
본 발명의 포스포몰리브덴산은 퍼옥시디카르보네이트의 개시 온도를 상승시킨다. 또한, 포스포몰리브덴산은 중합 개시제로서의 과산화물의 유용성을 떨어뜨리지 않는다.
하기 실시예는 청구된 본 발명을 예시하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다. 청구된 본 발명의 범주 및 정신 내에서 다수의 추가 실시태양이 당업자에게 명백해질 것이다.
<실시예 1>
순수한 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 무취의 광물 스피리트(OMS)에 희석시킨 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 및 OMS에 희석시킨 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 시료에 대하여 개시 온도를 측정하였다. 또한, 여러 가지 양의 포스포몰리브덴산의 존재하에서 상술한 퍼옥시디카르보네이트 시료들에 대한 개시 온도도 측정하였다. 필요한 양의 포스포몰리브덴산 용액을 퍼옥시디카르보네이트에 용해시킴으로써 액체 혼합물을 제조하였다.
시차 열 분석기 [Radex Solo Thermal Analyzer, 아스트라 사이언티픽 인터내셔널사 제, 미국 캘리포니아주 플레즌튼 소재]를 사용하여 30 ℃의 등온 유지 온도에서 15 분간, 이어서 온도를 1 ℃/분으로 130 ℃까지 상승시키면서 밀봉된 셀 내에서 퍼옥시디카르보네이트의 시료 1 그람에 대하여 개시 온도를 측정하였다. 개시 온도는 시료의 온도 상승 속도(ΔT)가 0.2 ℃/분에 도달할 때의 점과, 밀폐된 시료 셀의 압력 상승 속도(ΔP)가 1.0 psi/분에 도달할 때의 점을 모두 기록함으로써 측정하였다. ΔT는 오븐 온도와 시료 온도 사이의 차이이다. ΔP는 미리 보정시킨 대조 압력과 밀봉된 시료 셀 내에서 발생된 압력 사이의 차이이다.
표 1에 기재된 결과는 포스포몰리브덴산의 존재가 퍼옥시디카르보네이트의 자가 가속화 분해가 시작될 때의 온도를 상승시킨다는 것을 보여준다. 이것은 포스포몰리브덴산이 효과적인 안정화제라는 것을 나타낸다.
포스포몰리브덴산(PMA)으로 안정화된 퍼옥시디카르보네이트의 개시 온도
과산화물 순수한 PMA*의 첨가량 (중량%) 개시 온도 (℃)
ΔT로 측정 ΔP로 측정
(순수한) 97.7 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 36.3 42.3
(순수한) 97.7 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.1 50.2 53.9
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 41.4 43.6
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.62 52.6 53.5
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.2 51.5 53.5
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.1 53.9 54.2
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.04 52.5 52.0
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.02 50.4 52.1
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.01 47.8 47.2
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.004 44.3 46.5
OMS 중의 76.2 % 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 36.6 41.0
OMS 중의 76.2 % 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 0.1 47.9 51.3
*: 변성 에탄올 중의 20 중량%의 용액으로서 첨가함
<실시예 2>
순수한 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 무취의 광물 스피리트(OMS)에 희석시킨 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 및 OMS에 희석시킨 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트의 15 ℃에서의 저장 안정성에 미치는 포스포몰리브덴산의 존재의 영향을 가속화 노화 시험으로써 측정하였다. 퍼옥시디카르보네이트의 순도를 주 간격으로 측정하였다. 표 2에 기재된 결과는 포스포몰리브덴산이 퍼옥시디카르보네이트의 효과적인 안정화제라는 것을 보여준다.
포스포몰리브덴산(PMA)으로 안정화된 퍼옥시디카르보네이트의 순도 대 시간
과산화물 순수한 PMA*의 첨가량 (중량%) 저장 후의 순도 (%)
1주 2주 3주 4주
(순수한) 97.7 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 37.3 22.4 21.6 18.8
(순수한) 97.7 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.1 94.7 84.0 76.7 69.4
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 28.6 17.9 15.4 14.9
OMS 중의 74.8 % 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트 0.1 70.1 64.0 57.8 53.2
OMS 중의 76.2 % 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 첨가하지 않음 19.9 17.7 18.2 19.4
OMS 중의 76.2 % 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트 0.1 60.1 46.6 39.5 37.5
*: 변성 에탄올 중의 20 중량%의 용액으로서 첨가함
상술한 바와 같이, 본 발명의 과산화물 조성물은 포스포몰리브덴산이 퍼옥시디카르보네이트의 효과적인 안정화제로서 작용하여 승온에의 노출과 주어진 일정 온도에 대한 열적 안정성이 모두 개선된다.

Claims (12)

  1. a. 퍼옥시디카르보네이트 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 유기 과산화물; 및
    b. 유기 과산화물 성분의 분해 속도를 지연시키는 양인 상기 유기 과산화물의 0.001 내지 1.0 중량%의 포스포몰리브덴산을 포함하는, 유기 과산화물의 분해 속도를 지연시키는데 유효한 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 과산화물이 적어도 하나의 화학식 (1)의 화합물을 포함하는 조성물.
    <화학식 1>
    R1-O-C(O)-O-O-C(O)-O-R2
    식 중, R1 및 R2는 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 22의 지방족, 지환족 또는 방향족 기이다.
  3. 제2항에 있어서, R1 및 R2가 페닐, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 헥실, 옥틸, 네오펜틸, 2-에틸헥실, 카프릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴, 알릴, 메트알릴, 크로틸, 시클로헥실, 4-t-부틸시클로헥실, 4-t-아밀시클로헥실, 벤질, 2-페닐에틸, 2-페닐부틸, α-카르브에톡시에틸, β-메톡시에틸, 2-페녹시에틸, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 2-에톡시에틸, 2-에톡시페닐, 3-메톡시부틸, 2-카르바밀옥시에틸, 2-클로로에틸, 2-니트로부틸 및 2-니트로-2-메틸프로필로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 과산화물이 디에틸 퍼옥시디카르보네이트, 이소프로필-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-4-tert-부틸 시클로헥실 퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-프로필 퍼옥시디카르보네이트, 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 포스포몰리브덴산이 상기 유기 과산화물의 0.02 내지 0.1 중량%의 양으로 포함되는 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 포스포몰리브덴산이 상기 유기 과산화물의 0.02 내지 0.1 중량%의 양으로 포함되는 조성물.
  7. 퍼옥시디카르보네이트 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 유기 과산화물 생성물에 포스포몰리브덴산을 상기 유기 과산화물 생성물의 분해 속도를 지연시키는 양인 상기 유기 과산화물의 0.001 내지 1.0 중량%의 양으로 첨가하는 것을 포함하는, 상기 유기 과산화물을 포함하는 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 퍼옥시디카르보네이트 화합물이 화학식 (1)에 해당하는 방법.
    <화학식 1>
    R1-O-C(O)-O-O-C(O)-O-R2
    식 중, R1 및 R2는 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 22의 지방족, 지환족 또는 방향족 기이다.
  9. 제8항에 있어서, R1 및 R2가 페닐, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 헥실, 옥틸, 네오펜틸, 2-에틸헥실, 카프릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴, 알릴, 메트알릴, 크로틸, 시클로헥실, 4-t-부틸시클로헥실, 4-t-아밀시클로헥실, 벤질, 2-페닐에틸, 2-페닐부틸, α-카르브에톡시에틸, β-메톡시에틸, 2-페녹시에틸, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 2-에톡시에틸, 2-에톡시페닐, 3-메톡시부틸, 2-카르바밀옥시에틸, 2-클로로에틸, 2-니트로부틸 및 2-니트로-2-메틸프로필로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 유기 과산화물이 디에틸 퍼옥시디카르보네이트, 이소프로필-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디-4-tert-부틸 시클로헥실 퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카르보네이트, 디-n-프로필 퍼옥시디카르보네이트, 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 방법.
  11. 제7항에 있어서, 상기 포스포몰리브덴산이 상기 유기 과산화물의 0.02 내지 0.1 중량%의 양으로 포함되는 방법.
  12. 제8항에 있어서, 상기 포스포몰리브덴산이 상기 유기 과산화물의 0.02 내지 0.1 중량%의 양으로 포함되는 방법.
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