MXPA97003996A - Estabilizacion de peroxidos organicos conperoxidos de alfa-hidroxialquilo - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende:a) un componente de peróxido orgánico, seleccionado del grupo que consta de los compuestos de peroxidicarbonato, y sus mezclas;y b) una cantidad suficiente de un estabilizador, para retardar la proporción de descomposición del componente de peróxido orgánico;en que este estabilizador se selecciona del grupo que consta de los peróxidos de alfa-hidroxialquilo, de las fórmulas I y II:y sus mezclas, en que R1 es hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 22átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno e hidroxi;R2 y R3 son cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupo alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno, e hidroxi;o R2 y R3 tomados juntos y elátomo de cicloalquilo, que contiene de 4 a 10átomos de carbono;R4 y R5 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno e hidroxi;o R4 y R5 tomados juntos y elátomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo que contiene de 4 a 10átomos de carbono;en la fórmula II, n es de 1 a 10;R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22átomos de carbono, hidroxi, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno e hidroxi;R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22átomos de carbono, fenilo, o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno e hidroxi;R9 y R10 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22átomos de carbono, halógeno e hidroxi.

Description

ESTABILIZACIÓN DE PERÓXIDOS ORGÁNICOS CON PERÓXIDOS DE a-HIDROXIALQUILO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de peróxidos orgánicos y, más específicamente, a composiciones de peroxidicarbonato, en las cuales se ha agregado un peróxido de a-hidroxialquilo para retardar la proporción de descomposición del compuesto de peróxido. Los peróxidos orgánicos, tal como los peroxi-dicarbonatos, son útiles como iniciadores de radical libre en la polimerización o copolimerización de monómeros insaturados etilénicamente. Por ejemplo, los peróxidos orgánicos se usan como iniciadores en la polimerización de los haluros de vinilo, tal como el cloruro de vinilo o bromuro de vinilo; los haluros de vinilideno, tal como el cloruro de vinilideno; y otros compuestos que contienen unidades insaturadas polimeri-zables. Los productos de este proceso de polimerización bien conocido tienen muchas aplicaciones comerciales. La polimerización de los haluros de vinilo o la copolimerización de los haluros de vinilo con los haluros de vinilideno, se lleva a cabo usualmente en un medio acuoso, es decir, una polimerización en emulsión, solución o suspensión. En tales polimerizaciones, el monómero o mezcla de monómeros se dispersa en agua, en la presencia de un agente tensoactivo y en seguida se inicia la polimerización con un peróxido orgánico. Ésta es una reacción bien conocida que se ha informado ampliamente. Todos los peróxidos orgánicos son, por su naturaleza, materiales peligrosos. Su utilidad depende en su capacidad en descomponerse en radicales libres, mostrada por la siguiente reacción: RO-OR1 -» RO- + R'O- La velocidad de esta reacción de descomposición a cualquier temperatura dada, depende de la estructura de R y R1. La reacción de descomposición es exotérmica. Si la descomposición exotérmica ocurre durante la producción, almacenamiento o transporte, cuando los peróxidos están en forma concentrada, se desarrolla una presión en exceso y/o pudiera ocurrir un incendio o explosión. Consecuentemente, muchos peróxidos orgánicos deben ser mantenidos refrigerados. En años recientes, ha habido varios informes del retardo da la proporción de la descomposición de peróxidos orgánicos. La revista Journal of the American Chemical Society, Volumen 72, páginas 1254 a 1263 (1950), revela el uso de, por ejemplo, el acetoacetato de etilo, yodo, trinitrobenceno, acetanilida, nitrometano, fenol, peróxido de hidrógeno y tetralina, para retardar la proporción de descomposición del peroxidicarbonato de diisopropilo. La patente de E. U. Al, No. 4,515,929 (1985) da a conocer dispersiones acuosas de peróxidos orgánicos que incluyen los peroxidicarbonatos, que se estabilizan contra la descomposición por la adición del peroxidicarbonato de difenilo o peroxidicarbonatos de difenilo (substituidos r>or alquilo) . La patente de E. U. A., No. 4,552,682 (1985) revela el uso de antioxidantes fenólicos para retardar la proporción de la degradación de las dispersiones acuosas de peróxidos orgánicos. El uso de antioxidantes fenólicos no es conveniente, debido a que ellos producen decoloración. La patente de E. U. A., No. 5,155,192 revela el uso de hidroperóxidos orgánicos, por ejemplo el hidroperóxido de butilo terciario, para retardar la proporción de descomposición de los peroxidicarbonatos. jesearch Disclosure, abril de 1995, página 275, informa la estabilización térmica de peroxidicarbonatos de dialquilo usando nitrilos insaturados o compuestos acetiléni-cos insaturados. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al uso de ciertos compuestos que son efectivos en retardar la proporción de descomposición de los peróxidos orgánicos, tal como los peroxidicarbonatos. Así, un aspecto de la presente invención es una composición que contiene un compuesto de peróxido orgánico, tal como un peroxidicarbonato, y un peróxido de a-hidroxialquilo, el cual reduce la proporción de descomposición del peróxido. Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método para estabilizar un peroxidicarbonato con ra la descomposición, el cual comprende agregar un peróxido de a-hidroxialquilo en una cantidad efectiva para lograr esta estabilización. En particular, los compuestos de peróxido de a-hidroxialquilo, útiles en la presente invención, incluyen aquéllos de las fórmulas I y II: Rl OH R2 - c - 00 - C - R4 di R3 R4 R R ,í \ / 8 (ID o 0 donde R1 es hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R2 y R3 son cada uno, independientemente, , hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno, e hidroxi; o R2 y R3 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; R4 y R5 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; o R4 y R5 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; en la fórmula II, n es de 1 a 10; R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxi, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidró-geno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R9 y R10 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen un peroxidicarbonato y un peróxido de ochidroxialquilo, para retardar la proporción de descomposición del compuesto de peroxidicarbonato. Peróxidos de a-hidroxialquilo, útiles en la presente invención, pueden ser uno de las siguientes fórmulas generales: R1 OH I I R2 - C - 00 - C - R4 ( I ) I I R3 R4 o o En la fórmula I, definida anteriormente, R1 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido o hidroxi. La frase "fenilo substituido" se refiere al fenilo substituido con un grupo alquilo que contiene de 1 a 22 átomos de carbono, halógeno (es decir, flúor, cloro, bromo y/o yodo), y/o hidroxi, o con cualquiera de dos o más de cualquiera de tales grupos. Es decir, cuando dos o más de estos substituyentes están presentes, ellos pueden ser iguales o diferentes. R2 y R3 son cada uno, independientemente, , hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido, o R2 y R3 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de ciclo-alquilo, que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; R4 y R5 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido o R4 y R5 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de ciclo-alquilo que contiene de 4 a 10 átomos de carbono. En la fórmula II anterior, n es de 1 a 10 y preferiblemente 1; R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxi, fenilo o fenilo substituido o hidroxilo; R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido; R9 y R10 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido. En todos los casos, los substituyentes de alquilo pueden ser de cadena recta o ramificada, cicloalquilo o cicloalquil-alquilo. La estructura de cicloalquilo en los últimos dos casos puede, opcionalmente, estar substituida por alquilo. Modalidades preferidas, útiles en lá presente invención, incluyen los compuestos de la Fórmula I, tal como el peróxido de hidroximetil-t-butilo (donde R1 R2 y R3 son cada uno metilo, R4 y R5 son cada uno hidrógeno) ; peróxido de hidroximetil-t-amilo (en que R1 y R2 son cada uno metilo, R3 es etilo y R4 y R5 son cada uno hidrógeno); peróxido de 1,1'-dihidroxi-diciclohexilo (en que R1 es hidroxi, R2 y R3 junto con el átomo de carbono al cual se unen, forman un anillo de ciciohexilo, y R6 y R7 junto con el átomo de carbono al cual se unen, forman un anillo de ciciohexilo) ; y peróxido de 1, l'-dihidroxi-dibencilo (en que R1 es hidroxi, R2 y R4 son cada uno fenilo, y R3 y R5 son cada uno hidrógeno) . Otras modalidades preferidas, útiles en la presente invención, incluyen los compuestos de la fórmula II, tal como el 3,5-dimetil-3,5-dihidroxi-l,2-dioxaciclopentano (en que n es 1, R6 es hidroxi, R7 y R8 son cada uno metilo, y R9 y R10 son cada uno hidrógeno) . Compuestos de la fórmula I, donde R1, R2 y R3 son alquilo y R4 y R5 son hidrógeno, pueden ser obtenidos por la reacción de cantidades equimolares de la formalina (37% en peso de formalina en agua) , con un hidroperóxido terciario, a 8dC, durante 10 minutos, y luego destilando al vacío el producto. La información relativa a la síntesis de estos compuestos se encuentra en la patente de E. u. A. , No. 2,400,041, cuya descripción de incorpora aquí como referencia. Compuestos de la fórmula I, en que R2 y R3 forman un anillo de cicloalquilo, se pueden obtener por la reacción de la cetona cíclica correspondiente con 30% de peróxido de hidrógeno, el cual se ha neutralizado con carbonato de sodio (relación molar de peróxido de hidrógeno: cetona = 1:2), seguido por la filtración, lavado y secado. Los detalles se pueden encontrar en la revista Journal of Applied Chemistry, URSS, volumen 40, páginas 2443-2448 (1967). Compuestos de la fórmula I, en que R1 es hidroxi y R2 y R3 son cada uno hidrógeno, y R3 y R5 son cada uno alquilo, se pueden obtener por la reacción de un aldehido con el peróxido de hidrógeno diluido (relación molar del peróxido de hidrógeno : aldehido = 1:2), seguido por la filtración del producto, lavado y secado. Estos tipos de compuestos se discuten en D. S ern, Ed., Organic Peroxides , Volumen I, páginas 25-26 (John Wiley and Sons, Inc., 1970). Compuestos de la fórmula II se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento publicado en la revista Journal of the American Chemical Society, Volumen 85, páginas 222-225 (1963) . La cantidad del estabilizador de peróxido de oc-hidroxialquilo usada en las composiciones de la presente invención es una cantidad suficiente para retardar la proporción de descomposición del peroxidicarbonato. La cantidad preferida del estabilizador es de 0.1 al 5.0% en peso del peroxidicarbonato presente y, más preferiblemente, del 0.5 al 3.0% en peso. La cantidad exacta variará y dependerá de tanto el peroxidicarbonato como el peróxido de a -hidroxialquilo usados y de las condiciones a las cuales se va a exponer la composición. Compuestos de peroxidicarbonato, útiles en esta invención, son de la fórmula estructural general (III) : Rll _ (o) - c(0) - O - 0 - C(0) - (0) - R12 (III) donde R11 y R12 pueden cada uno ser un grupo alifático, cicloalifático o aromático con 1 a 22 átomos de carbono, preferiblemente 2 a 4 átomos de carbono. R11 y R12 pueden ser grupos de alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aromáticos, ramificados o no ramificados, substituidos o insubstituidos. Ejemplos de grupos R11 y R12 incluyen: fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciciohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-fenil-etilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamoiloxietilo, 2-cloro-etilo, 2-nitrobutilo y 2-nitro-2-metilpropilo. Ejemplos específicos de peroxidicarbonatos incluyen el peroxidicarbonato de dietilo, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de diisobutilo y peroxidicarbonato de di-4-terc.-butilciclohexilo. Preferiblemente, el peroxidicarbonato es el peroxidicarbonato de di-sec. -butilo, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo o peroxidicarbonato de diisopropilo. El compuesto de peróxido puede ser simétrico o asimétrico, es decir, R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes. El peróxido puede ser una mezcla homogénea que contiene peróxidos simétricos, peróxidos asimétricos, tal como el peroxidicarbonato de isopropil-sec. -butilo, o una mezcla de peróxidos simétricos y asimétricos, tal como mezclas del peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di-sec. -butilo y peroxidicarbonato de isopropil-sec. -butilo, como se revela en la patente de E. U. A., No. 4,269,726. Los compuestos de peroxidicarbonato pueden ser sintetizados por técnicas convencionales familiares a un experto ordinario en la materia. Los peroxidicarbonatos son preparados típicamente por la reacción del cloroformato de alquilo correspondiente con un peróxido de sodio acuoso, a bajas temperaturas, de 0 a 20SC. Véase la patente de E. U. A., No. 2,370,588 y la revista Journal of the American Chemical Society, Volumen 72, página 1254 (1950) . Otras técnicas sintéticas serán familiares a un experto ordinario en la materia. Preferiblemente, los peroxidicarbonatos útiles en esta invención incluyen aquéllos que son líquidos a 02C y, más preferiblemente, líquidos a -5ßC. Aún más preferiblemente, los peroxidicarbonatos que son líquidos a una temperatura menor de -202C. La presente invención es aplicable especialmente a dispersiones acuosas de peroxidicarbonatos que son útiles como iniciadores en la polimerización de radical libre de los materiales insaturados etilénicamente, en particular en un medio acuoso, por ejemplo la polimerización en suspensión o emulsión. Una dispersión del peroxidicarbonato se prepara dispersando éste en agua con un auxiliar adecuado de la dispersión, por ejemplo un agente tensoactivo o un agente emulsionador. Los agentes tensoactivos y agentes emulsionado-res útiles en la formulación de estas dispersiones son bien conocidos en este campo y muy numerosos. Para preparar dispersiones de acuerdo con la presente invención, el compuesto de peróxido de a-hidroxi-alquilo se puede agregar a una dispersión de peróxido ya formada o al agua que contiene el agente tensoactivo o el peróxido, antes de formar la dispersión. Las dispersiones de la presente invención contienen generalmente del 20 al 70% en peso, preferiblemente del 30 al 60% en peso, del compuesto de peroxidicarbonato y del 0.5 al 3.0% (en peso del peroxidicarbonato) de un peróxido de a-hidroxialquilo. La manera de la preparación de las dispersiones del peróxido es conocida a un experto ordinario en la materia. Una descripción de las dispersiones del peroxidicarbonato y su preparación se puede encontrar en la patente de E. U. A. , No. 4,515,929, patente de E. U. A., No. 3,825,509, patente de E. U. A., No. 3,988,261 y patente de E. U. A., No. 4,092,470. Las composiciones de peroxidicarbonato de la presente invención pueden también ser preparadas como mezclas físicas en la forma de líquidos, granulos, polvos u hojuelas.

Una mezcla física, de acuerdo con la presente invención, se puede preparar mezclando un compuesto de peróxido líquido o una solución de un peróxido, en un solvente adecuado, con la cantidad deseada del peróxido de a-hidroxialquilo, en un aparato mezclador convencional. La mezcla resultante es, si se desea, luego granulada, pulverizada o formada en hojuelas. El peróxido de a-hidroxialquilo puede ser agregado (1) o a la mezcla de reacción que contiene al cloroformato, antes de la preparación del compuesto de peróxido o (2) a la mezcla de reacción sin procesar, inmediatamente después de la preparación del compuesto de peróxido. Las formas (1) o (2) anteriores asegurarán que los dos componentes se mezclen tan homogéneamente como sea posible, con el fin de recibir el mayor beneficio posible del efecto estabilizador del peróxido de a-hidroxialquilo. Una solución de la presente invención puede ser preparada combinando las cantidades deseadas del compuesto de peróxido de a-hidroxialquilo y el peroxidicarbonato en un solvente adecuado. Solventes orgánicos adecuados incluyen aquéllos empleados normalmente para los peroxidicarbonatos, tal como los esteres del ácido ftálico, un ejemplo de los cuales es el ftalato de dibutilo, y los hidrocarburos alifáticos y aromáticos y mezclas de estos hidrocarburos, ejemplos de los cuales son el hexano, espíritus minerales inodoros, aceites minerales, benceno, tolueno, xileno e (iso) parafinas, tal como el isododecano. Otros solventes adecuados serán familiares a un experto ordinario en la materia. Las soluciones, de acuerdo con la presente invención, contienen preferiblemente al menos el 10% en peso y, más preferiblemente, al menos el 25% en peso de un compuesto de peroxidicarbonato. Las composiciones de peróxido de la presente invención poseen numerosas ventajas significantes. La principal entre ellas es la estabilidad térmica mejorada, tanto en la respuesta a la exposición a una temperatura elevada como en respuesta a una temperatura constante dada. La estabilidad térmica de substancias auto-reactivas en respuesta a temperaturas elevadas se puede determinar midiendo la temperatura de descomposición auto-acelerada (SADT) . La SADT es una de las características reconocidas para determinar el almacenamiento seguro y el transporte de materiales, tal como los peróxidos orgánicos [Recomendaciones en el Transporte de Productos Peligrosos, 9a Ed. Naciones Unidas, NY 1995, Sección 11.3.5, página 264]. La SADT puede ser correlacionada directamente con la temperatura inicial, según se mide en un analizador térmico diferencial (DTA) . La temperatura inicial es el punto en el cual comienza una descomposición térmica no controlada. La temperatura inicial puede ser medida por la determinación del punto en el cual la proporción del aumento de la temperatura, en una celda sellada, excede de cierto valor predeterminado. Además, la temperatura inicial se puede medir determinando el punto en el cual el valor del aumento de la presión en una celda sellada excede cierto valor predetermi-nado. La estabilidad térmica en respuesta a una temperatura constante dada se puede evaluar por medio de las pruebas de envejecimiento aceleradas a, por ejemplo, 15sc. Los peróxidos de a-hidroxialquilo de la presente invención aumentan la temperatura inicial de los peroxidicarbonatos. Igualmente, los peróxidos de a-hidroxialquilo no perjudican la efectividad del peroxidicarbonato como un iniciador de la polimerización. Los siguientes ejemplos intentan ilustrar la invención reclamada y, de ninguna manera, se diseñan para limitar su alcance. Numerosas modalidades adicionales, dentro del ámbito y espíritu de la invención reclamada llegarán a ser evidentes a los expertos en la materia. EJEMPLO 1 Se midió la temperatura de inicio para las muestras del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo puro, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo en espíritus minerales inodoros (OMS) y el peroxidicarbonato de di-sec. -butilo en OMA. La temperatura de inicio también se midió para muestras de los peroxidicarbonatos antes mencionados, en la presencia de varias cantidades de peróxidos de a-hidroxialquilo. Las mezclas líquidas se prepararon disolviendo la cantidad requerida del peróxido de a-hidroxialquilo en el peroxidicarbonato. Usando un Analizador Térmico Diferencial (Radex Solo Thermal Analyzer, vendido por Astra Scientific International, Pleasanton, CA) , con una temperatura de retención isotérmica de 30°C, durante 15 minutos, y luego un aumento de la temperatura de l^C/minuto hasta 1302C, se midió la temperatura de inicio para una muestra de un gramo del peroxidicarbonato en una celda sellada. La temperatura de inicio se midió tanto notando el punto donde el régimen de aumento (?T) de la temperatura de la muestra llegó a 0.2dC/minuto como también el punto donde el régimen de aumento en la presión (?P) de la celda cerrada de la muestra llegó a 0.07 kg/cm2 /minuto. La ?T es la diferencia entre la temperatura del horno y la temperatura de la muestra. La ?P es la diferencia entre una presión de referencia, calibrada previamente, y la presión desarrollada en la celda sellada de la muestra. Los resultados, presentados en la Tabla I, muestran que la presencia de los peróxidos de a-hidroxialquilo aumentan la temperatura a la cual comienza la descomposición auto-acelerada del peroxidicarbonato. Esto muestra que los peróxidos de a-hidroxialquilo son estabilizadores efectivos de los peroxidicarbonatos.

Tabla I — Temperatura de Inicio para los Peroxidicarbonatos Estabilizados con Peróxidos de a-Hidroxialquilo HMBP = peróxido de hidroximetil-t-butilo HMAP = peróxido de hidroximetil-t-amilo DHDCHP = peróxido de 1,1'-di idroxi-diciclohexilo DHDBP = peróxido de 1,1'-dihidroxi-dibencilo MDHCP = 3,5-dimetil-3,5-dihidroxi-1 ,2-dioxaciclopentano IPA = alcohol isopropílico DMM = malonato de dimetilo EG = etilen-glicol * agregado como solución al 50% ** agregado como solución al 30% *** agregado como solución al 20% EJEMPLO 2 El efecto de la presencia de los peróxidos de a-hidroxialquilo en la estabilidad en el almacenamiento a 15se del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo puro, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo diluido en espíritus minerales inodoros (OMS) y peroxidicarbonato de di-sec. -butilo diluido en OMS, se determinó como una prueba de envejecimiento acelerada. La pureza del peroxidicarbonato se midió a intervalos semanarios. Los resultados, presentados en las Tablas II y II, mostraron que los peróxidos de a-hidroxialquilo son estabilizadores efectivos de los peroxidicarbonatos.

Tabla II — Pureza vs. Tiempo a 15gC para los Peroxidicarbonatos Estabilizados con los Peróxidos de a-Hidroxialquilo DHDCHP = peróxido de 1,1'-dihidroxi-diciclohexilo IPA = alcohol isopropílico DMM = malonato de dimetilo EG = etilen-glicol.

Tabla III — Pureza vs. Tiempo a 15QC para Peroxidicarbonatos Estabilizados con Peróxidos de a-Hidroxialquilo HMBP = peróxido de hidroximetil-t-butilo HMAP = peróxido de hidroximetil-t-amilo

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición que comprende: a) un componente de peróxido orgánico, seleccionado del grupo que consta de los compuestos de peroxidicarbonato, y sus mezclas; y b) una cantidad suficiente de un estabilizador, para retardar la proporción de descomposición del componente de peróxido orgánico; en que este estabilizador se selecciona del grupo que consta de los peróxidos de a-hidroxialquilo, de las fórmulas I y II:
2. Rl OH
3. R2 - C - 00 - C - R4 (I)
4. R3 R4 o o y sus mezclas, en que R1 es hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R2 y R3 son cada uno, independientemente, , hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno, e hidroxi; o R2 y R3 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; R4 y R5 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; o R4 y R5 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de sicloalquilo que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; en la fórmula II, n es de 1 a 10; R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxi, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi;
5. R9 y R10 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi. 2. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende un compuesto de la fórmula (I) . 3. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende un compuesto de la fórmula (II) . 4. Una composición, de acuerdo con la reivindícación 1, que comprende cuando menos un compuesto seleccionado del grupo que incluye el peróxido de hidroximetil-terc-butilo, peróxido de hidroximetil-terc. -amilo, peróxido de 1,1'-dihidroxi-diciclohexilo, 3,5-dimetil-3 , 5-dihidroxi-l,2-dioxaciclopentano y peróxido de l,l'-dihidroxi-dibencilo. 5. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el estabilizador comprende del 0.1 al 5.0% en peso del componente de peroxidicarbonato. 6. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el componente de peróxido orgánico comprende cuando menos un compuesto de la fórmula (III) :
6. R11 - O - C(0) - 0 - O - C(0) - O - R12 (III) donde R11 y R12 son, independientemente, grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, que contienen 1 a 22 átomos de carbono. 7. Una composición, de acuerdo con la reivindica-ción 6, en que R11 y R12 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de: fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciciohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amil-ciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamoiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutilo y 2-nitro-2-metilpropilo. 8. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que los compuestos de peroxidicarbonato se seleccionan del grupo que consta* de: peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-sec. -butilo, peroxi-dicarbonato de dietilo, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de isopropil-sec. -butilo, peroxidicarbonato de di-4-terc.-butilciclohexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo, peroxidicarbonato de diisopropilo, y sus mezclas. 9. Un método para inhibir la proporción de la descomposición de un compuesto de peroxidicarbonato, el cual comprende agregar a este peroxidicarbonato un estabilizador en una cantidad efectiva para inhibir la descomposición, en que este estabilizador se selecciona del grupo que consta de los compuestos de las fórmulas I y II:
7. Rl OH
8. R2 - C - 00 - C - R4 (I)
9. R3 R4 y sus mezclas, donde R es hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R2 y R3 son cada uno, independientemente, , hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno, e hidroxi; o R2 y R3 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; R4 y R5 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen l a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; o R4 y R5 tomados juntos y el átomo de carbono al cual se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo que contiene de 4 a 10 átomos de carbono; en la fórmula II, n es de 1 a 10; R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, hidroxi, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R9 y Rl° son cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más grupos alquilo que contienen 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi.
10. 10. Un método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que la cantidad del estabilizador es del 0.1 al 5.0% en peso del peroxidicarbonato.
11. 11. Un método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que el estabilizador se selecciona del grupo que consta del peróxido de hidroximeti1-tere. -butilo, peróxido de hidroxi etil-terc.-amilo, peróxido de 1, l'-dihidroxi-diciclohexilo, peróxido de 1, l'-dihidroxi-dibencilo y 3,5-dimetil-3 ,5-dihidroxi-l,2-dioxaciclopentano.
12. 12. Un método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que el peroxidicarbonato corresponde a la fórmula (III) : Rll - 0 - C(O) - O - O - C(0) - 0 - R12 (III) donde R11 y Ri2 son, independientemente, grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, que contienen 1 a 22 átomos de carbono.
13. 13. Un método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que R11 y Ri2 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de: fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciciohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amil-ciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamoiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutilo y 2-nitro-2-metilpropilo.
14. 14. Un método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que el componente de peroxidicarbonato se selecciona del grupo que consta de: peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-sec. -butilo, peroxidicarbonato de dietilo, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de isopropil-sec. -butilo, peroxidicarbon^ o de di-4-terc-butilciclohexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo, peroxidicarbonato de diisopropilo, y sus mezclas. RE8ÜMEN DE LA INVENCIÓN Se dan a conocer composiciones de peróxidos orgánicos, las cuales contienen un compuesto de peróxido de a-hidroxialquilo para retardar el régimen de la descomposi-ción del compuesto de peróxido.