KR100472153B1 - 부식성매질에대해내성이있는보강유리스트랜드및이를포함하는복합품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하나 이상의 화학식 1의 실란을 포함하는 호제 조성물로 피복시킨 유리 스트랜드에 관한 것이다.
화학식 1
Si(R1)(R2)(R3)(R4)
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 알콕시 그룹이고,
R3은 알콕시 그룹 또는 탄소, 수소 및, 가능하게는, 질소만을 기본으로 하는 라디칼이고,
R4는 탄소, 수소 및, 가능하게는, 질소만을 기본으로 하는 라디칼로서, 환과 공액결합된 하나 이상의 불포화 쇄로 치환된 하나 이상의 불포화 환을 포함하는 라디칼이다.
본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 특히 부식성 매질에 대해 내성이 있다.
Description
본 발명은 부식성 매질[예: 습기, NaCl 염 매질, 산 매질 또는 알칼리성 매질] 중에서 사용할 수 있는, 유기 재료 및/또는 무기 재료 보강용 유리 스트랜드(또는 "섬유")에 관한 것이다. 본 발명은 또한 스트랜드 및 이로부터 수득한 보강제품(또는 복합품)을 피복하기 위해 사용하는 조성물에 관한 것이다.
무기 재료 및/또는 유기 재료 보강용 유리 스트랜드를 사용하는 방안은 오랫동안 공지되어왔다. 가장 흔히 사용되는 스트랜드는 1170℃에서 SiO2-Al2O3-CaO 시스템의 공융 조성물로부터 유도된 조성을 갖는 E 유리 스트랜드이다. 당해 스트랜드는 통상적으로는, 특히 마모로부터 스트랜드를 보호하고 유리와 당해 스트랜드로 보강시키고자 하는 재료 사이의 접착을 촉진시키기 위한(특히, 양호한 기계적 특성을 지닌 복합품을 제공하기에 좋은 접착능에 기여) 호제 조성물로 제조 동안에 피복된다. 이렇게 가호처리된 E 유리 스트랜드는 양호한 기계적 특성을 지닌 복합품을 제공하기 위한 열가소성 또는 열경화성 유기 재료와의 배합시에 특히 적합하다. 그러나, 특정 부식성 매질(예를 들어, 당해 스트랜드가 직접, 즉 유기 재료로 보호되지 않고, 예를 들면 시멘트와 같은 알칼리성 재료와 혼합되거나, 당해 스트랜드로부터 제조된 복합품이 특정 부식성 매질, 특히 물, 염분 또는 산 등과 영구 접촉하는 시멘트 또는 구조물 중에서 높은 기계적 응력에 적용되는 경우) 중에서, 당해 스트랜드는 분해되고 기계적 특성이 열화되어 시간이 경과됨에 따라 보강 효과가 감소된다.
상기 문제를 해결하기 위한 다양한 시도가 이루어져왔다. 특히, 고알칼리성 매질에 대한 스트랜드의 내약품성을 개선시키려는 관점에서 스트랜드를 구성하는 유리 조성물을 개질시키는 방법이 공지되어 있다. 내알칼리성 유리로 불리어지는 당해 유리 조성물은 일반적으로 높은 비율의 산화지르코늄을 함유하고 예를 들어 Na2O-ZrO2-SiO2 형태이다. 이러한 유리로 이루어진 종래의 조성물은 특히 영국 특허 제1,290,528호에 제안되어있다.
그러나, 이러한 유리는 E 유리보다 알칼리성 매질에서 공격을 덜 받지만, 단지 이의 분해가 느려질 뿐이며 특정한 조건하에서 현저한 기계적 특성의 감소를 나타낸다. 더구나, 유기 재료에 대한 E 유리 스트랜드의 접착력을 개선시키기 위해 통상의 호제로 피복시킨 당해 스트랜드를 사용하는 경우에 조차 여전히 시멘트의 직접적인 보강이 제한되어 유기 재료에 대한 접착력이 E 유리 스트랜드보다 약하고, 따라서 유기 재료를 보강함에 있어서 보다 제한된 잇점을 지닐 뿐이다. 당해 스트랜드는, 제직용으로 적합하도록 E 유리 스트랜드를 피복하는데 사용된 것과 같은 통상의 호제로 피복시킨 경우에 조차 어렵게만 제직될 수 있을 뿐이다.
시멘트를 보강시키기 위해 시멘트에 의한 공격으로부터 스트랜드의 표면을 보호할 목적으로 하도제 조성물을 사용하여 유리 스트랜드를 피복시키는 방법이 공지되어 있다. 예를 들어, 푸란 수지를 사용한 스트랜드의 피복과 같은 다수의 제형이 제안되어 있으나, 이들 제형의 대부분은 단순히 매우 일시적인 보호를 제공할 뿐이다.
기타 용액(예를 들어 스트랜드가 관측되는 매질의 염기성을 감소시키는 제제를 첨가한)은 매우 제한된 범주의 특정 용도와만 관련이 있다. 또한, 기타 보강제(예: 카본 스트랜드 등)를 사용하여 부식성 매질에 대해 내성이 있는 복합품을 제조할 수 있으나 당해 보강제의 비용이 유리 스트랜드에 비해 고가이므로 이의 적용이 제한된다.
본 발명은 상기한 단점을 해결한다. 본 발명은 부식성 매질: 습윤성 매질, NaCl 염 매질, 산 매질 및 알칼리성 매질 중의 하나 이상에서 보강 효과가 탁월하고/하거나 장시간 양호하게 유지되는 유리 스트랜드를 제공한다. 본 발명은 특히 유기 재료 및/또는 무기 재료와 혼합하여, 예를 들어 부식성 매질: 습윤성 매질, NaCl 염 매질, 산 매질 또는 알칼리성 매질 중의 하나 이상에서 일정 시간 이상 경과한 후에도 시효경화 전후에 하나 이상의 개선된 기계적 특성을 갖는 복합품을 제공할 수 있는 유리 스트랜드 및/또는 상기한 부식성 매질 중의 하나 이상에서의 분해가 현저하게 느리게 진행되는(즉, 당해 스트랜드로부터 수득한 복합품의 기계적 특성의 감소 속도가 현저하게 느린) 유리 스트랜드를 제공한다.
본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 화학식 1의 실란을 하나 이상 포함하는 호제 조성물로 피복시킨다:
[화학식 1]
Si(R1)(R2)(R3)(R4)
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 알콕시 그룹이고,
R3은 알콕시 그룹 또는 탄소, 수소 및, 가능하게는, 질소만을 기본으로 하는 라디칼이고,
R4는 탄소, 수소 및, 가능하게는, 질소만을 기본으로 하고 환과 공액된 하나 이상의 불포화 쇄로 치환된 하나 이상의 불포화 환을 포함하는 라디칼이다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 1의 실란을 포함하고 스트랜드를 피복하는데 사용되는 호제 조성물에 관한 것이다.
"........을 포함하는 조성물"이라는 표현은 조성물내에서의 성분의 변화와 무관하게 "초기 성분 중의 하나가 ........인 조성물"을 의미한다. 이와 마찬가지로 "........로 피복된 유리 스트랜드"라는 용어는 당해 유리 스트랜드에 의해 수행된 통상의 처리 후, 특히 건조 및/또는 중합 작업 후의 피복과 무관하게 "........로 피복된 유리 스트랜드"를 의미한다.
본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 자체 공지된 방법에 따라 제조된다. 일반적으로 본 발명에 따르는 유리 스트랜드의 제조는 하기 방법으로 제조된다: 용융 유리 스트림을 하나 이상의 부싱(bushing)으로 이루어진 노즐로부터 연속 필라멘트로 이루어진 하나 이상의 팬(fan) 형태로 기계적으로 연신시킨 다음 필라멘트를 본 발명에 따르는 호제 조성물로 피복시킨 후 하나 이상의 스트랜드로 어셈블링(assembling)한다. 이어서, 당해 스트랜드는 다른 조작(간접적인 초핑(chopping), 제직 등의 관점에서의 압출)에 적용되기 전에 회전 지지체 상에서 권취되거나 이동 컨베이어에 분배되거나 이의 연신(부싱하에서의 직접 초핑)에 사용된 장치에 의해 형성된 후 초핑될 수 있다. 따라서, 당해 스트랜드의 제법은 목적하는 제품에 따라 다양하다. 본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 특히 통상적으로는 직경이 5 내지 24 μm인 필라멘트로 이루어진 것으로서 연속 스트랜드의 권취 패키지 형태(로빙, 케이크, 촙), 초핑된 스트랜드 형태, 매트(뒤엉킨 연속 스트랜드의 시트), 브레이드, 테이프, 네트 등의 형태를 취할 수 있다.
본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 보강 유리 스트랜드의 제조에 일반적으로 사용되는 유형의 유리로부터 수득될 수 있다. 본 발명에 따르는 스트랜드는 특히 E 유리 스트랜드, 실리카, 알루미나, 마그네시아 및, 가능하게는, 석회를 기본으로 하는 이른바 "R 유리"(기계적으로 강함) 또는 "S 유리" 형태의 유리 스트랜드, 내알칼리성 유리 스트랜드 등일 수 있다. 특히, 본 발명에 따르는 유리 스트랜드가 E 유리 스트랜드인 경우, 당해 유리 스트랜드는 주성분으로서, SiO2 52 내지 58중량%, Al2O3 12 내지 16중량%, CaO 16 내지 25중량%, B2O3 4 내지 13중량%, MgO 0 내지 6중량%, 알칼리 금속 산화물(필수적으로, Na2O 및/또는 K2O) 0 내지 2중량%를 포함하고, 또한, 기타 성분으로서 불소, TiO2, CuO, BaO, ZnO, ZrO2, LiO2, SO3 등을 각각 1중량% 이하의 비율로 포함할 수 있는 유리로부터 바람직하게 수득된다. 또한 상기 적용에 자주 사용되지는 않지만 보강 스트랜드의 제조에 사용될 수 있는 다른 유리로는 주성분으로서, SiO2 57 내지 59중량%, Al2O3 11 내지 13중량%, CaO 20 내지 22중량%, MgO 2 내지 5중량%, B2O3 0 내지 0.5중량%, TiO2 2 내지 3중량%, ZnO 0 내지 3중량%, Na2O 및/또는 K2O 0.9 내지 1중량%를 포함하는 내약품성 유리; 또는 주성분으로서, SiO2 60 내지 66중량%, Al2O3 2 내지 6중량%, CaO 14 내지 15중량%, MgO 1 내지 3중량%, B2O3 2 내지 7중량%, Na2O 및/또는 K2O 7 내지 10중량%, Fe2O3 0 내지 0.4중량%를 포함하는 내산성 유리일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 유리 스트랜드는 일반적으로 산화지르코늄, ZrO2을 함유하는 "내알칼리성" 유리로 불리우는 유리의 스트랜드일 수 있다. 상기의 스트랜드는 종래의 "내알칼리성" 유리 스트랜드[참조 : 영국 특허 제1,290,528호, 미국 특허 제4,345,037호, 제4,036,654호, 제4,014,705호, 제3,859,106호 등]로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 5mol%이상의 ZrO2를 포함할 수 있다. 본 발명의 하나의 양태에 따라, 스트랜드를 구성하는 유리는 주성분으로서, SiO2, ZrO2, 하나 이상의 알칼리 금속 산화물, 바람직하게는 Na2O를 포함한다.
특히, 본 발명에 따르는 유리 스트랜드를 제조하기 위해 사용되는 내알칼리성 유리 조성물은, 주성분으로서, SiO2 62 내지 75중량%, ZrO2 7 내지 11중량%, R2O [여기서, R2O는 하나 이상의 알칼리 금속 산화물, 바람직하게는 Na2O 및, 임의로는 (2중량%이하의), Li2O를 나타낸다] 13 내지 21중량%, R'0[여기서, R'0는 알칼리 토금속 산화물, 즉 ZnO 및 MnO로부터 선택된 하나 이상의 성분이다] 1 내지 10중량%, Al2O3 0 내지 4중량%, B2O3 0 내지 6중량%, Fe2O3 0 내지 5중량%, CaF2 0 내지 2중량%, TiO2 0 내지 4중량%로 이루어진 영국 특허 제1,290,528호에 기술된 조성물이다. 본 발명에 따르는 내알칼리성 유리 스트랜드가 특히 후술되는 바와 같이 본 발명의 목적에 유리하게 부합한다.
본 발명에 따르는 스트랜드를 피복하는 호제 조성물은 수성 또는 비수성 조성물이거나 예를 들어 단독으로 용매로서 작용하는 화합물을 5중량% 미만 포함할 수 있다. 대부분의 경우에 있어서, 본 발명에 따르는 조성물은 70 내지 98중량%의 물을 포함하고 수성 분산액(에멀젼, 현탁액, 에멀젼(들)의 혼합물 및/또는 현탁액(들)의 혼합물) 또는 용액의 형태로 존재하는 수성 조성물이다.
본 발명의 정의에 나타낸 바와 같이, 당해 조성물은 위에서 정의된 화학식 1의 실란의 제한된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 실란을 포함한다. 유기 재료 및/또는 무기 재료를 보강하기 위해, 본 발명에 따르는 실란을 하나 이상 포함하는 호제 조성물로 피복시킨 유리 스트랜드를 사용하면, 부식성 매질: 습윤성 매질, NaCl 염 매질, 산 매질 또는 알칼리성 매질 중의 하나 이상 중에서 일정 시간 이상 경과한 후에도 시효경화 전후의 개선된 기계적 특성을 하나 이상 갖는 복합품 및/또는 상기한 부식성 매질 중에서의 분해가 현저하게 느리게 진행되는(즉, 수득된 복합품의 기계적 특성의 감소 속도가 현저하게 느린) 복합품을 수득할 수 있으며, 이로부터 관측된 개선점은 피복된 유리 스트랜드의 형태, 보강 재료 및 상기한 부식성 매질의 형태에 의존한다.
"개선된 기계적 특성"이라는 용어는 항상 본 발명에 따르는 호제 조성물로 피복되지 않은 것을 제외하고는 동일한 스트랜드, 특히 실란으로서 본 발명에 따르는 것과는 다른 실란을 포함하는 통상의 호제로 피복된 스트랜드를 사용하여 수득한 것에 비해 개선된 기계적 특성을 의미하는 것으로 이해해야 한다.
특히 유리하게는, 본 발명에 따르는 유리 스트랜드가 내알칼리성 유리 스트랜드인 경우, 상기 스트랜드를 유기 재료, 특히 열경화성 재료에 접착시키면, 상기 스트랜드와 부식성 매질중에서, 당해 부식성 매질이 무엇이든지 간에, 시효경화전 및 일정한 시간이 경과하고 시효경화한 후에 더욱 양호한 기계적 특성을 나타내는 유기 재료로부터 수득한 복합품은 동일한 유기 재료와 본 발명에 따르는 호제로 피복되지 않은 통상의 내알칼리성 유리 스트랜드, 특히 실란으로서 본 발명에 따르는 것과는 다른 실란을 포함하는 호제로 피복된 내알칼리성 유리 스트랜드로부터 수득한 복합품에 비해 접착력이 현저하게 증강된다. 따라서, 본 발명에 따르는 호제로피복시킨 내알칼리성 유리 스트랜드는 부식성 무기 재료, 예를 들면 시멘트와 같은 알칼리성 재료의 직접 보강용으로 사용될 뿐만 아니라 더욱더 획기적이고 유리하게는 부식성 매질(예: 시멘트)중에서 고응력에 적용시키는 것으로 의도되거나 의도되지 않을 수 있는 유기 재료의 보강용으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따르는 조성물로 피복된 내알칼리성 유리 스트랜드는 벽을 위한 편물[여기서, 편물은 (일반적으로는 부타디엔 형태, 폴리비닐 클로라이드 형태, 아크릴산 형태 등의 몇몇 필름 형성 중합체의 농축 에멀젼 형태의) 보호 물질로 피복된 E 유리 스트랜드로부터 제조된다]과 같은 용품에 사용 가능한 직포 형태일 수 있음이 지적되어야 한다. 이러한 용품에 있어서, 내알칼리성 유리 스트랜드를 사용하면, 시멘트와 같은 알칼리성 물질의 직접 보강용 E 유리 스트랜드와는 달리 처음부터 보다 적합하고 결과적으로 상기한 유형의 용품에서 유기 재료로 보호될 필요가 없으므로, 추가의 보호용 물질을 사용할 필요가 없다.
특히 유기 재료와 본 발명에 따르는 호제 조성물로 피복시킨 다른 유리 스트랜드(예: 본 발명에 따르는 R 또는 S 유리 스트랜드)로부터 수득한 복합품은 또한 적어도 일부의 부식성 매질 중에서 시효경화 전 및 일정 시간이 경과하고 시효경화한 후의 기계적 특성을 개선시키지만, 이 경우의 개선점은 본 발명에 따르는 내알칼리성 유리 스트랜드를 사용한 경우의 개선점보다, 많은 경우에 있어서, 덜 바람직하다. 특히, 복합품을 제조하기 위해 본 발명에 따르는 E 유리 스트랜드를 사용하면, 당해 복합품이 산 매질 중에서 고응력에 적용하는 경우에 수득된 복합품의 기계적 특성에 관한 개선점을 유도하지 못한다. 또한, 알칼리성 매질 중에서 본 발명에 따르는 E 유리 스트랜드를 사용하면, 제조된 복합품의 기계적 특성에 관한 현저한 개선점을 유도하지 못한다. 더구나, 습윤성 매질 및/또는 NaCl 염 매질 중에서, 시효경화 후에 복합품의 기계적 특성의 개선점이 본 발명에 따르는 내알칼리성 유리 스트랜드의 경우보다 본 발명에 따르는 R 유리 스트랜드의 경우에 더욱 단축된 기간이 경과한 후에 관측되었다. 그러나, 본 발명에 따르는 R 또는 E 유리 스트랜드는 R 또는 E 유리 스트랜드와 유기 재료의 초기의 양호한 접착으로 인해 기계적 특성이 특히 증강된 복합품을 수득할 수 있게 한다.
바람직하게는, 위에서 정의한 화학식 1의 실란의 R4 그룹은 하기 화학식 2를 만족시켜야 한다.
[화학식 2]
R5ΦR6
상기 화학식 2에서,
Φ는 불포화 환, 바람직하게는 벤젠 환, 더욱 바람직하게는 파라-이성체이고,
R6은 환과 공액된 불포화 쇄로서, 바람직하게는 -(CH=CH)m-H[여기서, m은, 특히 입체 장애를 이유로, 1 내지 4이고, 특히 바람직하게는 m은 1이거나, 가능하게는 2이다]이고,
R5는 하나 이상의 알킬 그룹과, 가능하게는, 아민 그룹[당해 아민 그룹은 호제의 기타 성분 및/또는 보강된 재료와의 상호 커플링 작용에 기여할 수 있다]을 포함하며, 주쇄 중의 원자수가 특히 입체 장애를 이유로, 4 내지 20인 지방족 쇄이다. 당해 쇄는 가능하게는 측쇄화되고 특히 측쇄 상에 불포화 결합을 갖는다. 바람직하게는, 지방족 쇄는 하나 이상의 알킬 및 아민 그룹을 포함한다. 그러나, 상기 쇄는 4개 이상의 탄소를 포함하며, 주로 알킬 그룹(예를 들어, 유리하게는 쇄가 아민 그룹보다 3배 이상의 알킬 그룹을 포함한다)으로 이루어지고, 바람직하게는 화학식 -(CH2)n-NH-(여기서, n은 그룹의 종류에 따라 변할 수 있는 정수, 유리하게는 4 미만의 정수이며, 각각의 말단은 알킬 그룹에 의해 말단화된다)를 만족시키는 그룹으로 이루어진다. 예를 들어, R5는 -(CH2)n-NH-(CH2)n'-NH-(CH2)n''[여기서, n, n', n''는 각각 4이하의 정수이다]이다.
위에서 언급된 화학식 1의 실란에서 R3 그룹은 R4 또는 R5 그룹이거나 알콕시 그룹일 수 있고, 바람직하게는 알콕시 그룹이다. 본 발명에 따르는 실란 그룹은 바람직하게는 에톡시 그룹 및 메톡시 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명에 따라 사용된 호제 조성물은, R1, R2 및 R3이 모두 -CH3O이고, R4가 [여기서, R5는 -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-CH2-이고 R6은 -CH=CH2이다]인 화학식 1의 실란, 즉 1-비닐벤젠-4-메틸아미노에틸아미노 프로필트리메톡시실란을 하나 이상 포함한다.
본 발명에 따르는 호제 조성물 내에서 본 발명의 정의를 만족시키는 실란의 양은 조성물의 건조 중량을 기준으로 하여 일반적으로는 0.5 내지 20중량%, 바람직하게는 2 내지 15중량%, 특히 바람직하게는 4-5 내지 13중량%이고 이러한 실란의 양의 증가에 따라(후술하는 산 매질 중에서 사용되는 E 유리 스트랜드의 경우를 제외하고) 일반적으로 복합품에서 관측되는 기계적 특성상의 개선점이 또한 향상된다. 본 발명에 따르는 실란의 양이 0.5중량% 미만인 경우, 기계적 특성의 개선이 현저하지 않으며, 2중량% 미만인 경우, 일반적으로는 개선점이 매우 크지는 않으며, 15중량% 이상인 경우, 특성상의 추가적인 개선없이 호제의 사용으로 인한 비용이 매우 높아지거나 실제로 몇몇 경우 20중량% 이상인 경우에는 특성상의 저하가 초래되기도 한다.
상기한 하나 이상의 실란 이외에, 본 발명에 따르는 호제 조성물은 일반적으로 커플링제로서 작용하는 하나 이상의 다른 실란, 특히 호제에 통상적으로 사용되는 하나 이상의 실란[예: γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 등]을 포함할 수 있으며, 이러한 실란(들)은 유리 스트랜드와 보강 재료사이의 커플링에 기여할 수 있다. 본 발명에 따라 정의된 실란 이외의 실란(들)의 양은, 본 발명에 따르는 조성물의 무수 압출물의 중량을 기준으로 하여, 일반적으로는 12중량% 미만, 바람직하게는 5중량% 미만이고, 포함된 모든 실란의 최대량은 본 발명에 따르는 조성물의 무수 압출물의 중량을 기준으로 하여 25중량%를 초과하지 않아야 한다. 호제 조성물은 또한 기타 커플링제(예: 티탄산 염, 지르콘산염 등) 또는 특정한 유기 재료에 대한 유리 스트랜드의 커플링을 촉진시키는 유기 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 양태에 따라, 스트랜드 피복용 조성물은 본 발명에 따르는 실란(들) 이외에, 하나 이상의 접착제, 즉 정상적으로는 스트랜드내에서 필라멘트들이 서로 완전하게 결합하는 제제를 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 화합물, 바람직하게는 적어도 부분적으로 중합된 작용성 그룹 및 하나 이상의 에폭시 작용성 그룹을 갖는 중합체[이러한 "예비중합체"는 비스페놀 A 또는 F의 디에폭시화 유도체, 에폭시페놀 노볼락 수지 또는 에폭시크레졸 노볼락 수지, 페닐글리시딜 에테르, 파라-아미노페놀의 트리글리시딜 에테르, 사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 등이다] 형태로 포함한다. 본 발명에 따르는 조성물 중에 본 발명에 따라 정의된 하나 이상 실란을 하나 이상의 에폭시 작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 접착제를 혼합하여 사용하면, 시효경화전 또한 일정한 기간이 경과하고 시효경화한 후에 상기 스트랜드와 유기 재료 및/또는 무기 재료로 부터 수득한 복합품의 기계적 특성을 현저하게 개선시킬 수 있으며, 특히 상기 복합품 또는 스트랜드에 대한 특히 양호한 내부식성(부식성 매질 중에서 시간의 경과에 따르는 기계적 특성의 감소 속도가 보다 느린 특성), 구체적으로는 상기 성분들 중의 하나만을 등량으로 포함하는 조성물이 사용되는 경우에 탁월한 내부식성(상승 효과)을 수득할 수 있다.
당해 조성물은 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 접착제(들) 외에 또는 대신에, 하나 이상의 다른 접착제, 예를 들어 폴리에스테르 작용성 그룹(들)을 갖는 접착제[예: 폴리비닐아세테이트]를 포함할 수 있으며, 그러나 후자의 양태는, 후술되는 바와 같이 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 접착제를 사용하는 양태보다 덜 유리하다. 접착제(들)의 양은 조성물의 무수 압출물의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 내지 85중량%, 통상적으로는 50 내지 70중량%이고, 바람직하게는 접착제의 85중량% 이상이 전술한 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 접착제이다.
본 발명의 유리한 양태에 따르면 기본적으로 스트랜드가 시멘트와 같은 알칼리성 재료의 직접 보강용으로 의도되는 경우, 당해 조성물은 위에서 정의된 하나 이상의 실란 및, 가능하게는, 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 하나 이상의 접착제 이외에, 하나 이상의 포스폰산 또는 이의 유도체를 포함한다. 당해 포스폰산 또는 이의 유도체는 예를 들어 칼륨 헥사메틸렌디아민테트라메틸 포스포네이트, 칼륨 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스포네이트, 부탄포스폰산트리카복실산, 나트륨 부탄포스포트리카복실레이트, 하이드록시에탄 디포스폰산, 나트륨 하이드록시에탄디포스포네이트 등일 수 있다. 하나 이상의 포스폰산 또는 이의 유도체와 혼합된 본 발명에 따라 정의된 하나 이상의 실란을 포함하는 경우, 본 발명에 따르는 조성물을 유리 스트랜드 피복용으로 사용하면, 본 발명에 따르는 스트랜드 또는 이로부터 수득한 복합품은, 특히 유리 스트랜드가 시멘트와 같은 알칼리성 무기 재료와 직접 혼합되는 경우, 양호한 내부식성을 수득할 수 있다. 본 발명에 따라 정의된 하나 이상의 실란, 하나 이상의 포스폰산 또는 이의 유도체 및 에폭시 작용성 그룹(들)을 갖는 하나 이상의 접착제를 본 발명에 따르는 스트랜드 피복용 조성물에 배합하여 사용하면, 적어도 특정 매질, 예를 들어 알칼리성 매질 중에서의 시효경화에 대한 탁월한 내성, 특히 상기 성분 하나 또는 둘만을 등량으로 포함하는 조성물이 사용되는 경우보다 탁월한 내부식성을 갖는 스트랜드를 수득할 수 있다. 이러한 상승 효과는 특히 유리 스트랜드를 시멘트와 같은 알칼리성 무기 재료와 직접 혼합하는 경우에 나타난다.
포스폰산의 양은, 조성물의 무수 압출물의 중량을 기준으로 하여, 통상적으로는 0 내지 40중량%이고, 유리하게는 특히 유리 스트랜드가 시멘트와 같은 알칼리성 무기 재료와 직접 혼합되는 경우, 조성물의 무수 추출물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 40중량%이다.
상기한 성분 이외에, 본 발명에 따르는 조성물은 또한 다른 성분, 특히 호제 조성물 중에 통상적으로 사용되는 성분, 예를 들어 윤활제, 필름 형성제, 직물용 보호제, 대전방지제, 유화제, 계면활성제, 습윤제 등을, 조성물의 무수 압출물을 기준으로 하여, 바람직하게는 30중량% 미만의 양으로 포함할 수 있다. 대부분의 경우에 있어서, 당해 조성물은 하나 이상의 윤활제, 예를 들어 지방산 에스테르 또는 지방족 알콜 유도체를, 조성물의 무수 추출물을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 5중량% 이상의 양으로 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물은, 성분들을 모두 동시에 가하거나 성분들을 여러단계로 나눠서 가함으로써 수득할 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따르는 실란은 당해 조성물에 가수분해된 형태로 부가될 수 있다. 활성 화합물을 혼합한 후에, 혼합물에 용매, 특히 물을 가하여 목적하는 조성물 및 비율을 수득할 수 있다.
본 발명에 따르는 호제 조성물이 수성 분산액 형태인 경우에, 조성물의 무수추출물은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 통상적으로는 2 내지 30중량%이다.
당해 조성물은, 이를 상기한 바와 같이 스트랜드 속으로 어셈블링하기 전에, 통상적으로는 단일 단계로 필라멘트상에 침착시킨다. 그러나, 스트랜드 피복용 조성물의 성분들은 여러 단계로 침착시킬 수 있는데, 예를 들어, 본 발명에 따르는 실란을 조성물의 다른 성분들과는 독립적으로, 바람직하게는 다른 성분들을 침착시키기 전에 스트랜드를 구성하는 유리와 직접 접촉하도록 가수 분해된 형태로 침착시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 스트랜드의 연소(ignition)시 손실률은 스트랜드의 중량을 기준으로 하여 0.2 내지 4중량%, 바람직하게는 0.3 내지 2중량%이다. 당해 스트랜드는 유기 재료 및/또는 무기 재료를 효과적으로 보강시키며 전술한 바와 같이 부식성 매질 중에서 기계적 특성을 개선시킨 복합품을 수득할 수 있다.
본 발명에 따르는 스트랜드로부터 수득된 복합품은 하나 이상의 유기 재료 및/또는 하나 이상의 무기 재료 및 유리 스트랜드(당해 스트랜드 중의 적어도 일부는 본 발명에 따르는 스트랜드이다)를 포함한다. 본 발명에 따르는 유리 스트랜드는, 바람직하게는 열경화성 재료[예: 비닐에스테르, 폴리에스테르, 페놀계 수지, 에폭사이드, 아크릴 수지 등], 유리하게는 다른 유기 재료보다 내부식성이 큰 비닐 에스테르 및/또는 시멘트성 재료[예: 시멘트; 콘크리트; 몰타르; 석고; 석회, 실리카 및 물을 반응시켜 형성한 배합물 등]와 혼합하며, 이때 시멘트성 재료에 의한 보강은 직접 또는 간접적으로(시멘트에 부가되기 전에 유기 재료와 예비 혼합하여) 수행할 수 있다.
하기의 비제한적 실시예는 본 발명에 따르는 유리 스트랜드 및 조성물을 기술하고 있으며 본 발명에 따르는 유리 스트랜드로부터 제조한 복합품에 대하여 시효경화 전후에 수득한 기계적 특성을 종래의 유리 스트랜드로부터 제조한 복합품에 대하여 수득한 기계적 특성과 비교할 수 있다.
비교 실시예 1
당해 비교 실시예 1에 있어서는, 중량%로 나타낸 하기 조성을 갖는 내알칼리성 유리인 용융 유리 스트림을 연신함으로써 직경 14μm의 유리 필라멘트를 수득할 수 있다.
상기 필라멘트를, 스트랜드로 어셈블링하기 전의 통과 도중에, GAF에 의해 상표명 "IGEPAL CO 880"으로 시판되는 에톡시화 노닐페놀계 윤활제 1중량%, OSi에 의해 상표명 "Silquest A 174"로 시판되는 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 0.15중량% 및 잔여량의 물을 포함하는 호제 조성물로 피복시킨다. 필라멘트를 어셈블링함으로써 수득한, 사 밀도(번수)가 300g/km(tex)인 스트랜드를 케이크 형태로 권취시킨 다음 130℃에서 열기를 사용하여 건조시킨다. 이어서, 스트랜드를 권취된 팩키지로부터 압출시켜 NF 57-152 표준에 따르는 스트랜드와 평행인 플라크를 생성시킨다. 이와 같이 보강된 수지는, 폴리에스테르 수지 100중량부당, Cray-Valley에 의해 상표명 "F8010C"로 시판되는 유연제 15부, 스티렌 16.5부 및 Ciba-Geisy에 의해 상표명 "THM 60"으로 시판되는 촉진제 1.5부를 부가한, Cray-Valley에 의해 상표명 "M402"로 시판되는 폴리에스테르 수지이다.
상기 플라크에 의해 나타나는 굽힘에 대한 기계적 강도는 상기 플라크를 시효경화하기 전에 98℃의 물속에 24시간 동안 침지시킨 후에 표준 ISO 178에 따라 측정한다(시효경화를 촉진시킴). 100%로 외삽한 유리의 양에 대한 굴곡 강도는 시효 경화 전에는 1120MPa(10플라크에서의 표준 편차: 122MPa)이고 시효경화 후에는 186MPa(10플라크에서의 표준 편차: 20MPa)이다.
실시예 1
γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란을 1-(비닐벤질-4-메틸아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란으로 대체하고[메탄올 중의 하이드로클로라이드 용액 형태로 부가되며 당해 용액은 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 상표명 "Silane Z-6032"로 시판됨] 비교 실시예 1에서와 동일한 방법으로 수행한다.
100%로 외삽한 유리의 양에 대한 굴곡 강도는 시효경화 전에는 2111MPa(10플라크에서의 표준 편차: 159MPa)이고 시효경화 후에는 616MPa(표준 편차: 26MPa)이다.
본 발명에 따르는 스트랜드를 사용하는 경우, 당해 스트랜드와 유기 재료로부터 제조된 복합품의 굴곡강도가 개선되는 것으로 관측되었다. 습윤성 매질 중에서의 시효경화에 대한 내성 또한 개선되며 습윤성 매질 중에서 시효경화를 촉진시킨지 7일 후에 기계적 특성의 손실은 본 발명의 정의를 만족하지 않는 실란으로 피복시킨 스트랜드를 사용하는 경우에 관측된 손실보다 덜하다.
실시예 2
비교 실시예 1에서 사용된 호제 조성물을, 1-(비닐벤질-4-메틸아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란(메탄올 중의 하이드로클로라이드 용액 형태로 부가됨) 0.08중량%, (N-벤질아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란(메탄올중의 하이드로클로라이드 용액 형태로 부가되며, 당해 용액은 OSi에 의해 상표명 "Silquest A 1128"로 시판됨) 0.25중량%, Scott Bader에 의해 상표명 "Naxol 2500 SH"로 시판되는 디에틸렌 글리콜 아디페이트 접착제 1.80중량%, BP Chemicals에 의해 상표명 "Breox 2000"으로 시판되는 윤활제 및 폴리에틸렌 글리콜 유화제 0.42중량% 및 필수적으로 잔여량의 물을 포함하는 호제 조성물로 대체시키는 것을 제외하고는, 비교 실시예 1에서와 동일한 방법으로 내알칼리성 유리 스트랜드의 권취된 패키지를 제조한다. 무수 압출물은 조성물의 중량을 기준으로 하여 대략 2.6중량%이다.
이어서, 스트랜드를 권취된 패키지로부터 압출시켜 표준 NF 57-152에 따라 평행 스트랜드를 갖는 플라크를 제조한다. 보강된 수지는 Dow Chemicals에 의해 상표명 Derakane 411-45로 시판되는 비닐에스테르 수지이며, 당해 비닐에스테르 수지 100중량부당, Akzo에 의해 상표명 "Trignox 239"로 시판되는 촉매 0.75중량부 및 Akzo에 의해 상표명 "NL 51P"로 시판되는 촉진제 0.08중량%를 부가한다.
상기 플라크에 의해 나타나는 굽힘시의 기계적 특성은 시험 표본을 40℃에서 3 내지 7일동안 액체 부식성 매질 중에서 굽힘시에 부여된 외력을 적용시킨 후에 표준 ISO 178에 따라 측정한다. 1N 황산용액, 1N 수산화나트륨 용액, 증류수 및 NaCl 염 37g/l을 함유하는 염 용액 각각에 대한 "응력 부식"시험 후에 측정한, 100%로 외삽한 유리 양에 대한 굴국강도(MPa로 나타냄)를 첨부한 표 1에 나타내었으며, 괄호에 나타낸 값은 6개의 시험 표본에 대한 표준 편차이다.
실시예 3
사용된 호제 조성물 중에서의 1-비닐벤질-4-메틸아미노에틸-아미노프로필트리메톡시실란의 양을 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.2중량%으로 변경하고, (N-벤질아미노에틸) 아미노프로필트리메톡시실란의 양을 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.1중량%으로 변경시키는 것을 제외하고는 실시예 2에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 1에 나타내었다.
사용된 스트랜드 피복용 조성물 중에 본 발명에 따르는 실란의 양을 증가시키는 경우, 매질이 무엇이든지 간에, 부식성 매질 중에서 시효경화를 촉진시키고 3일 및 7일 후에 복합품의 굴곡 강도의 개선이 관측된다.
실시예 4
하기 조성의 E 유리로부터 수득한 유리 스트랜드를 사용하여 실시예 2에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 5
실시예 4에 제공된 조성을 갖는 E 유리로부터 수득한 유리 스트랜드를 사용하여 실시예 3에서와 동일한 방법으로 수행한다. 이의 결과를 표 1에 나타내었다.
사용된 스트랜드 피복용 조성물 중의 본 발명에 따르는 실란의 양을 증가시키는 경우 증류수 또는 염 용액 중에서 시효경화를 촉진시키고 3 내지 7일 후에 복합품의 굴곡강도의 개선이 관측된다.
실시예 6
하기 조성의 R 유리로부터 수득한 유리 스트랜드를 사용하여 실시예 2에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 7
실시예 6에 제공된 조성의 R 유리로부터 수득한 유리 스트랜드를 사용하여 실시예 3에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 1에 나타내었다.
매질이 무엇이든지 간에, 부식성 매질 중에서 시효경화를 촉진시키고 3일 후에 및 산성 매질 또는 알칼리성 매질 중에서 시효경화를 촉진시키고 7일 후에 복합품의 굴곡강도의 개선이 관측된다. 따라서, 본 발명에 따르는 스트랜드를 사용하는 경우, 부식성 매질 중에서 스트랜드 및 복합품의 분해 속도가 느려질 수 있다.
실시예 8
실시예 2에서 사용한 호제 조성물을, 1-(비닐벤질-4-메틸아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란(하이드로클로라이드 형태로 부가됨) 0.5중량%, OSi에 의해 상표명 "Silquest A 1387"로 시판되는 폴리아즈아미드실란 0.1중량%, Scott Bader에 의해 상표명 "Naxol 2500 SH"로 시판되는 폴리에스테르 접착제 3.3중량%, BP Chemicals에 의해 상표명 "Breox 2000"으로 시판되는 폴리에틸렌 글리콜 윤활제 0.6중량% 및, 필수적으로, 잔여량의 물을 포함하는 호제 조성물로 대체하여 실시예 2에서와 동일한 방법으로 수행한다. 무수 압출물은 4.5중량%이다.
실시예 2에서와 동일한 방법으로 상기 플라크에 의해 나타나는 굽힘시의 기계적 특성은, 시험 표본은, 시효경화 전과 40℃에서 7일동안 부식성 액체 매질중에서 굽힘시에 부여된 외력을 적용시킨 후에 표준 ISO 178에 따라 측정한다. 1N 황산 용액 및 1N 수산화나트륨 용액 각각에 대한 응력 부식 시험후에 측정한, 100%로 외삽한 유리 양에 대한 굴곡 강도(MPa로 나타냄)를 첨부된 표 1에 나타내었다.
실시예 9
사용된 호제 조성물 중에서, 폴리에스테르 접착제를 쉘(Shell)에 의해 상표명 "EPO-REZ 3510 W 60"으로 시판되는 에폭시 접착제로 대체하고 실시예 8에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 2에 나타내었다.
본 발명에 따르는 실란과 본 발명에 따라 스트랜드 피복용 조성물중에 에폭시 작용성 그룹을 갖는 접착제를 혼합하여 사용하는 경우, 당해 스트랜드 및 유기재료로부터 수득한 복합품에 비해 부식성 매질 중에서 시효경화시키고 7일이 경과하기 전후에 기계적 특성의 견지에서 획기적으로 탁월한 결과를 수득할 수 있고 내부식성이 탁월한 스트랜드 및 복합품을 수득할 수 있다.
비교 실시예 2
비교 실시예 1에 사용된 호제 조성물을, Hlu에 의해 상표명 "Dynasilan 1161"로 시판되는 (N-벤질아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란(메탄올 중의 하이드로클로라이드 형태로 부가됨) 0.25중량%, Vinamul에 의해 상표명 "Vinamul R 84146"으로 시판되는, 용액 형태로 부가되는 고분자량 폴리비닐 아세테이트계 접착제 10중량%, ICI에 의해 상표명 "Tween 80"으로 시판되는 에톡시화 소르비탄 모노올레이트계 윤활제 및 Sidobre Sinnova에 의해 상표명 "Lutostat N 68"로 시판되는 지방산계 윤활제 2중량% 및, 필수적으로, 잔여량의 물을 포함하는 호제 조성물로 대체하여 비교 실시예 1에서와 동일한 방법으로 내알칼리성 유리 스트랜드의 권취된 패키지를 제조한다. 무수 압출물은 대략 12중량%이다.
이어서, 스트랜드를 권취된 패키지로부터 압출시키고, 물/시멘트 비가 0.4인 CAP-CEM I 42.5 형태(표준 NF P15-301)의 인조 포틀랜드 시멘트의 페이스트 중에서 스트랜드의 일부가 습윤성 시멘트의 위로 넘치지 않도록 주의하면서 분사기(captive)를 고정시킨다. 이어서, 실온에서 1시간 동안 시멘트를 경화시킨 다음 23시간동안 물속에 방치시킨다. 시멘트 블록 중에 고정시킨 스트랜드의 인장 강도를 80℃에서 4일 동안 시효경화시킨 전후에 인스트론 인장 시험기에서 측정한다. 결과(MPa로 나타냄)를 표 2에 나타내었다. 잔류 강도(즉, 초기 강도의 %로 나타낸 시효경화 후의 강도)도 또한 표 1에 나타내었다.
실시예 10
(N-벤질아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란을 스트리핑하고, 추가로 1-(비닐벤질-4-메틸아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란을, 조성물의 무수 추출물을 기준으로 하여, 5중량%의 양으로 포함하고 소량의 윤활제 및 접착제를 포함하여 동일한 무수 압출물을 12중량%의 양으로 갖도록 함을 제외하고는 동일한 호제 조성물을 사용하여 비교 실시예 2에서와 동일한 방법으로 수행한다.
그 결과를 표 2에 나타내었다.
실시예 11
폴리비닐 아세테이트 접착제 대신에, DMS Italia에 의해 상표명 "Neoxil 8294"로 시판되는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르계 접착제를 동량으로 포함함을 제외하고는 동일한 호제 조성물을 사용하여 실시예 10에서와 동일하게 수행한다.
결과가 표 2에 나타내었다.
실시예 12
동일하지만 추가로 Protex에서 상표명 "Masquol P 210"으로 시판하는 하이드록시에탄디포스폰산을 조성물의 무수 추출물에 대하여 18중량%의 양으로 추가로 포함하고 소량의 윤활제 및 접착제를 포함하여 동일한 무수 추출물을 12중량%의 양으로 갖도록 호제 조성물을 사용하여 실시예 11에서와 동일한 방법으로 수행한다.
결과를 표 2에 나타내었다.
스트랜드를 본 발명에 따르는 조성물로 피복시키는 경우에 촉진된 시효경화공정 4일 전 및 4일 후의 스트랜드의 인장강도의 개선을 관찰한다. 이러한 개선은 조성물이 또한, 에폭시 관능 그룹(들) 및/또는 포스핀산을 갖는 첨가제를 포함하는 경우에 더욱 크다. 또한, 조성물이 본 발명에 따르는 하나 이상의 실란 이외에, 에폭시 작용성 그룹(들) 및 하나 이상의 포스핀산을 포함하는 접착제를 하나 이상 포함하는 경우에, 알칼리성 매질에서의 내부식성이 훨씬 더 큰 것으로 관찰되었다(시효경화시 기계적 특성의 손실이 더 작음).
본 발명에 따르는 스트랜드는 각종 복합품의 제조, 특히 시멘트의 직접 보강 (적용:벽 등에 사용하기 위한 편물) 또는 시멘트의 간접 보강(적용:인발 성형된 로드 등과 함께 굳어진 레바의 대체물)에 사용할 수 있다.
표 1
표 2
표 3
Claims (10)
- 화학식 1의 실란을 하나 이상 포함하는 호제 조성물로 피복되어 있음을 특징으로 하는, 유기 재료, 무기 재료 및 이들의 혼합 재료 보강용 유리 스트랜드.화학식 1Si(R1)(R2)(R3)(R4)상기 화학식 1에서,R1 및 R2는 알콕시 그룹이고,R3은 알콕시 그룹, 탄소 및 수소를 기본으로 하는 라디칼 또는 탄소, 수소 및 질소를 기본으로 하는 라디칼이고,R4는 탄소 및 수소를 기본으로 하는 라디칼 또는 탄소, 수소 및 질소를 기본으로 하는 라디칼로서, 환과 공액결합된 하나 이상의 불포화 쇄로 치환된 하나 이상의 불포화 환을 포함하는 라디칼이다.
- 제1항에 있어서, R4가 화학식 2의 라디칼이고 R3이 R4 또는 R5의 그룹이거나 알콕시 그룹임을 특징으로 하는 유리 스트랜드.화학식 2R5ΦR6상기 화학식 2에서,Φ는 벤젠 환이고,R6은 -(CH=CH)m-H[여기서, m은 1 내지 4의 정수이다]이고,R5는 알킬 그룹을 포함하는 지방족 쇄 또는 알킬 그룹 및 아민 그룹을 포함하는 지방족 쇄(여기서, 주쇄의 원자수는 4 내지 20이다)이다.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 에폭시 작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 접착제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 인산 또는 인산 유도체를 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 에폭시 작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 접착제와 하나 이상의 인산 또는 인산 유도체를 추가로 함유함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 내알칼리성 유리로부터 수득됨을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
- 다음 화학식 1의 실란을 하나 이상 포함함을 특징으로 하는, 유리 스트랜드용 호제 조성물.화학식 1Si(R1)(R2)(R3)(R4)상기 화학식 1에서,R1 및 R2는 알콕시 그룹이고,R3은 알콕시 그룹, 탄소 및 수소를 기본으로 하는 라디칼 또는 탄소, 수소 및 질소를 기본으로 하는 라디칼이고,R4는 탄소 및 수소를 기본으로 하는 라디칼 또는 탄소, 수소 및 질소를 기본으로 하는 라디칼로서, 환과 공액결합된 하나 이상의 불포화 쇄로 치환된 하나 이상의 불포화 환을 포함하는 라디칼이다.
- 제7항에 있어서, 하나 이상의 에폭시 작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 접착제 및 하나 이상의 인산 또는 인산 유도체를 포함함을 특징으로 하는 호제 조성물.
- 하나 이상의 유기 재료, 하나 이상의 무기 재료 또는 이들의 혼합 재료 및 제1항에 따르는 유리 스트랜드를 포함함을 특징으로 하는 복합품.
- 제9항에 있어서, 하나 이상의 시멘트성 재료를 포함함을 특징으로 하는 복합품.
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