CZ294592B6

CZ294592B6 - Vyztužovací skleněné nitě a kompozity, odolávající korozivnímu prostředí

Info

Publication number: CZ294592B6
Application number: CZ19962488A
Authority: CZ
Inventors: Eric Augier; Didier Muller; Michel Arpin
Original assignee: Vetrotex France
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 2005-02-16
Also published as: DE69630498T2; EP0761619A1; NO963608D0; CA2184438A1; NO319149B1; EP0761619B1; RU2168471C2; IN189369B; JPH09142893A; NO963608L; US5736246A; CN1149561A; KR100472153B1; BR9603625A; FR2738241B1; DE69630498D1; SK108796A3; TR199600696A2; CN1124240C; ES2210343T3

Abstract

Vyztužovací skleněné nitě pro vyztužování organických a/nebo anorganických látek jsou pokryty preparační kompozicí, obsahující alespoň jeden silan obecného vzorce Si(R.sub.1.n.)(R.sub.2.n.)(R.sub.3.n.)(R.sub.4.n.), ve kterém R.sub.1.n., R.sub.2.n. jsou skupiny alkoxy, R.sub.3.n. je skupina alkoxy nebo zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, R.sub.4.n. je zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, obsahující alespoň jeden nenasycený cykl, substituovaný alespoň jedním nenasyceným řetězcem, spojeným s nenasyceným cyklem.ŕ

Description

(57) Anotace:

Vyztužovací skleněné nitě pro vyztužování organických a/nebo anorganických látek jsou pokryty preparační kompozicí, obsahující alespoň jeden silan obecného vzorce Si(R|)(R₂)(R₃)(R4), ve kterém R_1; R₂ jsou skupiny alkoxy, R₃je skupina alkoxy nebo zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, R₄ je zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, obsahující alespoň jeden nenasycený cykl, substituovaný alespoň jedním nenasyceným řetězcem, spojeným s nenasyceným cyklem.

CD

Ol O) to σ> Ol

N O

Vyztužovací skleněné nitě a kompozity, odolávající korozivnímu prostředí

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká vyztužovacích skleněných nití (nebo „vláken“), určených kvyztužování organických a/nebo anorganických látek, jakož i kompozitů, odolávajících korozivnímu prostředí, přičemž uvedené nitě a/nebo uvedené látky jsou použitelné v korozivním prostředí (vlhkost, slané prostředí NaCl, prostředí kyselé nebo bazické). Předkládaný vynález se také týká kompozice, používané pro pokrytí těchto nití a vyztužených produktů (nebo „kompozitů“) získaných z těchto nití.

Dosavadní stav techniky

Používání skleněných nití pro vyztužování organických a/nebo anorganických látek je známo již dlouhou dobu. Nitě nejčastěji používané jsou skleněné nitě ze skla E, které je kompozicí, odvozenou zeutektické kompozice systému SiOr-AhCb-CaO při 1170°C. Tyto nitě jsou obvykle během své výroby pokiývány preparační kompozicí, určenou zejména k ochraně nití proti otěru a pro zlepšení přilnavosti mezi sklem a látkou, kterou tyto nitě mají vyztužit (dobrá adheze přispívá zejména k získání kompozitů, které vykazují dobré mechanické vlastnosti). Nitě ze skla E, ošetřené tímto způsobem, jsou obzvláště vhodné pro spojování s termoplastickými a teplem tvrditelnými organickými látkami za účelem vytvoření kompozitů s dobrými mechanickými vlastnostmi. Nicméně v některých korozivních prostředcích (například jestliže jsou nitě přímo - to jest bez ochrany organickou látkou - spojeny s bazickou látkou, jako je cement nebo jestliže kompozit, vytvořený z těchto nití, je podroben silnému mechanickému namáhání v jistých korozivních prostředcích, zejména v cementu nebo v zařízeních, která jsou ve stálém kontaktu s vodou, solí nebo kyselinou...), tyto nitě degradují, jejich mechanické vlastnosti se zhoršují,1 což přináší snížení jejich vyztužovacího účinku v průběhu času.

Pokusy vyřešit tento problém jsou různého druhu. Zejména jsou známy modifikace složení skla, z něhož jsou vyrobeny nitě, za účelem zlepšení chemické odolnosti těchto nití ve velmi bazickém prostředí. Složení takovýchto skel, nazývaných alkalicky odolné, obsahuje obvykle významné množství oxidu zirkoničitého a je, například, typu Na2O-ZrO2-SiO₂. Klasické složení těchto skel je zejména popsáno v patentu GB 1 290 528.

Nicméně, i když jsou tato skla v bazickém prostředí méně napadena než skla E, jejich degradace je pouze zpomalena a pokles jejich mechanických vlastností může být v jistých podmínkách velmi významný. Kromě toho zůstává používání těchto skel v současné době omezeno na přímé vyztužování cementu, neboť tyto nitě, dokonce i když jsou ošetřeny běžně užívanými preparačními kompozicemi, jako jsou kompozice, používané pro zlepšení adheze těchto nití ze skla E k organickým látkám, lnou k organickým látkám slaběji než nitě ze skla E a jsou z toho důvodu pro vyztužování organických látek méně zajímavé. Dále, i když jsou tyto nitě pokryty obvyklými kompozicemi, které se užívají pro pokrývání nití ze skla E pro zlepšení jejich použitelnosti pro tkaní, je jejich použití při tkaní obtížné.

Je také známo, že je možno pokrývat skleněné nitě, určené k vyztužování cementu, vrstvou, jejíž složení má za cíl chránit povrch nití před jejich napadání cementem. Zde byly také navrženy různé metody, například pokrývání nití furanovou pryskyřicí, ale většina z nichž poskytuje pouze dočasnou ochranu.

Další řešení (například přidání činidla, redukujícího bazicitu prostředí, ve kterém se nacházejí nitě) se týkají pouze speciálních aplikací a mají tedy jen velmi omezenou použitelnost. Je také známo používání jiných druhů látek pro vyztužování (uhlíková vlákna atd.) pro vytvoření kom

-1 CZ 294592 B6 pozitů, odolávajících korozivnímu prostředí, ale jejich cena zůstává zvýšená ve srovnání s cenou skleněných nití a proto jejich používání zůstává omezené.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález odstraňuje výše zmiňované problémy. Vynález podává skleněné nitě, jejichž vyztužovací účinek je významnější a/nebo je lépe uchováván v průběhu času v alespoň jednom z následujících korozivních prostředích: vlhké prostředí, slané prostředí NaCl, kyselé prostředí, bazické prostředí. Vynález zejména podává skleněné nitě, které mohou být výhodně spojovány s organickými a/nebo anorganickými látkami za účelem získání kompozitů, vykazujících jednu nebo více mechanických vlastností, zlepšených před nebo po stárnutí po alespoň jistou dobu, v alespoň jednom z následujících korozivních prostředí: vlhké prostředí, slané prostředí NaCl, kyselé prostředí, bazické prostředí, a/nebo podává skleněné nitě, jejichž degradace v alespoň jednom z výše uvedených korozivních prostředí je silněji zpomaleno (pomalejší pokles mechanických vlastností kompozitů, získaných ztěchto nití).

Skleněné nitě podle vynálezu jsou pokryty preparační kompozicí, obsahující alespoň jeden silan, odpovídající následujícímu vzorci:

Si (R0 (R₂) (R₃) (R4) ve kterém:

• R], R₂ j sou skupiny alkoxy • R₃ je skupina alkoxy nebo zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, • R4 je zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, obsahující alespoň jeden nenasycený cykl, substituovaný alespoň jedním nenasyceným řetězcem, spojeným s cyklem.

Předkládaný vynález se také týká preparační kompozice, používané pro pokrývání těchto nití, kde tato kompozice obsahuje alespoň jeden silan o výše uvedeném obecném vzorci.

Výrazem „kompozice obsahující...“ se rozumí „kompozice, jejíž jedna z iniciálních složek je...“, nezávisle na vývoji výskytu této složky v rámci kompozice. Stejně tak „skleněné nitě, pokryté...“ znamená „skleněné nitě, které byly pokryty...“, bez ohledu na to, co se stalo s pokrytím nití během obvyklého zpracování těchto nití, zejména po operacích sušení a/nebo polymerace.

Skleněné nitě podle vynálezu jsou připraveny způsobem, který je sám o sobě znám. Obecně se výroba skleněných nití podle vynálezu provádí následujícím způsobem: vlákna z roztaveného skla jsou tažena mechanickým způsobem ve formě jednoho nebo několika svazků nekonečných vláken z otvorů v jedné nebo více tryskách a poté jsou vlákna pokryta preparační kompozicí podle vynálezu předtím, než jsou spojena do jedné nebo více nití. Tyto nitě mohou potom být navíjeny na otáčející se nosič předtím, než jsou podrobena dalším operacím (vytahování s cílem dosáhnout nepřímého dělení, tkaní,...), nanášení na unášeč v pohybu a nebo po vytvoření střihání ústrojím, sloužícím kjejich tažení (přímé stříhání u trysky). Způsob uchovávání nití závisí na předpokládaném použití. Skleněné nitě podle vynálezu mohou být zejména ve formě vinutých nekonečných nití (vrstevnaté nitě, cívky,...), ve formě stříhaných nití, rohoží (svazky promíchaných nekonečných nití), šňůr, pásek, sítí..., přičemž jsou tyto různé nitě obecně složeny z vláken o průměru v rozmezí od 5 do 24 pm.

Skleněné nitě podle vynálezu mohou být získány ze všech typů skla, obvykle používaného pro výrobu skleněných nití, určených k vyztužování. Skleněné nitě podle vynálezu mohou být

-2CZ 294592 B6 zejména nitě ze skla E, nitě ze skla typu nazývaného „R“ (mechanicky odolné) nebo „S“ z oxidu křemičitého, oxidu hlinitého, oxidu hořečnatého a popřípadě oxidu vápenatého, nitě ze skla s odolností proti alkalickému prostředí atd. ... Zejména v případě, kde jsou skleněné nitě podle vynálezu vyrobeny ze skla E, jsou výhodně získány ze skla, obsahujícího principiálně následující složky, vyjádřené v hmotnostních procentech: 52-58 %, SiO₂; 12-16% A₂O₃; 16-25 % CaO; 4-13 % B₂O₃; 0-6 % MgO; 0-2 % alkalických oxidů (hlavně Na₂O a/nebo K₂O); toto sklo může také obsahovat další složky, jako je fluor, TíO₂, CuO, BaO, ZnO, ZrO₂, LiO₂, SO₃,... v množstvích, nepřesahujících 1 % pro každou složku. Mohou být zmíněna i další skla, kterájsou také vhodná pro použití jako skla, určená pro vyztužování, ale používaná pro tento účel méně často, zejména chemicky odolná skla následujícího principiálního složení, udaného v hmotnostních procentech. 57-59 % SiO₂; 11-13 % A1₂O₃; 20-22 % CaO; 2-5 % MgO; 0-0,5 % B₂O₃; 2-3 % TiO₂; 0-3 % ZnO; 0,9-1 % Na₂O a/nebo K₂O; nebo skla odolná v kyselém prostředí o následujícím principiálním složení, vyjádřeném v hmotnostních procentech: 60-66 % SiO₂; 2-6 % A1₂O₃; 14-15 % CaO; 1-3 % MgO; 2-7 % B₂O₃; 7-10 % Na₂O a/nebo K₂O; 0-0,4 % Fe₂O₃.

Skleněné nitě podle vynálezu jsou výhodně skleněné nitě, nazývané „alkalicky odolné“, kde takové sklo obsahuje obecně oxid zirkoničitý ZrO₂. Tyto nitě mohou být zvoleny ze souboru, obsahujícího všechny „alkalicky odolné“ skleněné nitě (například nitě, popsané v patentech GB 1 290 528, US 4 345 037, US 4 036 654, US 4 014 705, US 3 859 106 atd. ...) a výhodně obsahující alespoň 5 % molámích ZrO₂. V jednom provedení vynálezu použité sklo obsahuje SiO₂, ZrO₂ a alespoň jeden alkalický oxid, výhodně Na₂O, jako základní složky.

Obzvláště výhodné složení alkalicky odolného skla pro výrobu skleněných nití podle vynálezu je složení, popsané v patentu GB 1 290 528, skládající se především z následujících složek, vyjádřených v molámích procentech: 62-75 % SiO₂; 7-11 % ZrO₂; 13-21 % R₂O; 1-10 % R'O; 0-4 % A1₂O₃; 0-6 % B₂O₃; 0-5 % Fe₂O₃; 0-2 % CaF₂; 0-4 % TiO₂; kde R₂O představuje jeden nebo více alkalických oxidů, výhodně Na₂O a popřípadě (až do 2 %) Li₂O a R'O představuje jednu nebo více složek, zvolených mezi oxidy alkalických zemin, ZnO a MnO. Alkalicky odolné skleněné nitě podle vynálezu vyhovují obzvláště dobře cílům vynálezu, jak bude vysvětleno později.

Preparační kompozice, pokrývající nitě podle vynálezu, může být kompozice vodná, bezvodá a nebo může obsahovat, například, méně než 5 % hmotnostních sloučeniny, která hraje výhradně roli rozpouštědla. Ve většině případů je kompozice podle vynálezu vodná kompozice, obsahující mezi 70 až 98 % hmotnostními vody a vytvořená ve formě vodné disperze (emulze, suspenze, směsi emulze či emulzí a/nebo suspenze či suspenzí) nebo roztoku.

Jak je uvedeno v definici vynálezu, kompozice obsahuje alespoň jeden silan, zvolený ze souboru, zahrnujícího sílaný výše podaného obecného vzorce. Použití skleněných nití, pokrytých preparačních kompozicí, obsahující jeden nebo více silanů podle vynálezu, pro vyztužování organických a/nebo anorganických látek dovoluje získat kompozity, vykazující zlepšené hodnoty jedné nebo více mechanických vlastností před stárnutím a alespoň po jistou dobu po stárnutí v alespoň jednom z následujících korozivních prostředí: vlhké prostředí, slané prostředí NaCl, prostředí kyselé, bazické, a/nebo dovoluje získat kompozity, jejichž mechanické vlastnosti se lépe uchovávají v průběhu času (pomalejší pokles mechanických vlastností), přičemž pozorované zlepšení je funkcí typu pokrytých skleněných nití, vyztužované látky a uvažovaného korozivního prostředí.

Pod „zlepšenými mechanickými vlastnostmi“ se v této přihlášce vynálezu vždy rozumí mechanické vlastnosti, zlepšené ve vztahu k vlastnostem týchž skleněných nití, které však nejsou ošetřeny preparační kompozicí podle vynálezu, zejména tytéž skleněné nitě, pokryté běžnou preparační kompozicí, obsahující jako silan jiný silan, než odpovídá výše uvedené definici podle předkládaného vynálezu.

Je obzvláště zajímavé, že v případě, kdy skleněné nitě podle vynálezu jsou nitě z alkalicky odolného skla, se zdá být jejich vazba s organickými látkami, zejména s teplem tvrditelnými

-3 CZ 294592 B6 látkami, velmi zlepšena a kompozity získané z těchto nití a organické látky vykazují lepší mechanické vlastnosti před a alespoň po jistou dobu po stárnutí v korozivním prostředí, bez ohledu na jeho druh, než kompozity, získané ze stejné organické látky a týchž skleněných vláken, které však nejsou pokryty preparační kompozicí podle vynálezu, zejména nitě z alkalicky odolného skla, pokryté kompozicí, obsahující jako silan jiný silan, než odpovídá výše uvedené definici podle předkládaného vynálezu. Nitě z alkalicky odolného skla, pokryté kompozicí podle vynálezu, tedy mohou být výhodně používány nejen pro přímé vyztužování korozivních anorganických látek, například bazických látek jako je cement, ale také a ještě více překvapujícím a výhodným způsobem pro vyztužování organických látek, které mohou, ale nemusí být vystaveny značenému namáhání v korozivním prostředí (například v cementu).

Je také možno si povšimnout, že nitě z alkalicky odolného skla, pokryté kompozicí podle vynálezu, jsou vhodné pro tkaní, což dovoluje jejich použití v aplikacích, jako je vytváření mřížky pro fasády, přičemž tyto mřížky byly dosud vyráběny z nití ze skla E, pokrytého ochrannou látkou (obecně ve formě koncentrované emulze více filmogenních polymerů typu butadienu, polyvinylchloridu, akrylátu, ...). Použití skleněných nití z alkalicky odolného skla, které je samo o sobě výhodnější než sklo E, pro přímé vyztužování bazických látek, jako je cement a nevyžadujících díky tomu v tomto typu aplikací ochranu organickou látkou, dovoluje v tomto typu aplikací vyhnout se využití dodatečného ochranného materiálu.

Kompozice získané z organické látky a skleněných nití, pokrytých preparační kompozicí podle vynálezu - jako jsou skleněné nitě ze skla R nebo E podle vynálezu - vykazují také zlepšené mechanické vlastnosti před a alespoň po jistou dobu po stárnutí v alespoň některých korozivních prostředcích, ale zlepšení je nicméně v řadě případů méně významné než zlepšení pozorované u nití z alkalicky odolného skla podle vynálezu. Zejména použití nití ze skla E podle vynálezu pro vytváření kompozitů nepřináší zlepšení mechanických vlastností kompozitů, jestliže jsou tyto kompozity vystaveny významnému namáhání v kyselém prostředí. Stejně tak použití nití ze skla E podle vynálezu v bazickém prostředí nepřináší významné zlepšení mechanických vlastností vytvořených kompozitů. Mimoto ve vlhkém prostředí a/nebo slaném prostředí NaCl se pozoruje zlepšení mechanických vlastností kompozitů v případě kompozitů, vytvářených ze skleněných nití ze skla R po značně kratší dobu, než je tomu v případě nití z alkalicky odolných skel podle vynálezu. Nitě ze skel R nebo E podle vynálezu nicméně dovolují získat kompozity, jejichž vlastnosti jsou i přes uvedené nedostatky významně zvýšené díky původní dobré přilnavosti skel R nebo E a organických látek.

Skupina R4 silanu výše uvedeného obecného vzorce podle vynálezu má výhodně následující obecný vzorec:

R₅<I>R6 ve kterém:

• Φ je nenasycený cyklus a tento cyklus je výhodně benzenový cyklus a tento cyklus podává výhodně izomer para, • Ré je nenasycený řetězec, konjugovaný s cyklem.

Výhodně je Ré rovno -(CH=CH)_m-H, kde m je celé číslo v rozmezí od 1 do 4 včetně zejména z důvodů sterického uspořádání. Obzvláště výhodně je m = 1 neb případně m = 2.

• R₅ je alifatický řetězec, obsahující skupiny alkylové a popřípadě aminové (tato nebo tyto aminové skupiny mohou přispívat jistým spojením s dalšími složkami preparační kompozice a/nebo s vyztužovanými látkami), počet atomů v hlavním řetězci je v rozmezí od 4 do 20 včetně, zejména z důvodů sterického uspořádání. Tento řetězec může být popřípadě rozvětvený a obsahovat nenasycené vazby, zejména na jeho rozvětveních. Tento alifatický

-4CZ 294592 B6 řetězec výhodně obsahuje skupiny alkylové a skupiny nebo skupiny aminové. Výhodně obsahuje alespoň 4 atomy uhlíku a je složen převážně z alkylových skupin (například a výhodně tento řetězec obsahuje alespoň třikrát více skupin alkylových než skupin aminových); sestává výhodně z posloupnosti skupin, odpovídajících následujícímu vzorci: -(CH₂)„-NH-, kde n je celé číslo, které se mění v závislosti na skupině a je výhodně nižší než 4, a je na každém konci ukončen skupinou alkyl. Například může být

R₅ = -(CH₂)„-NH-(CH₂)„—NH-(CH₂)„-kde η,η'αη< 4.

Skupina R₃ silanu, uvedeného v definici vynálezu, může být skupina typu R4 nebo R₅ a nebo skupina alkoxy a je výhodně skupinou alkoxy. Skupiny alkoxy silanu podle vynálezu jsou výhodně voleny ze souboru, zahrnujícího skupiny ethoxy a skupiny methoxy.

Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu preparační kompozice, použitá podle vynálezu, zahrnuje alespoň jeden silan, ve kterém

Ri = R₂ = R₃ =-CH₃O;

R₅ = -(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂- a

R6 = -CH=CH₂, to jest 4-vinylbenzylmethyaminoethylamino)propyl-trimethoxysilan.

Podíl silanu nebo silanů podle definice vynálezu v preparační kompozici podle vynálezu je obecně v rozmezí od 0,5 do 20% hmotnostních, výhodně mezi 2 a 15% hmotnostních a obzvláště výhodně mezi 4-5 a 13 % hmotnostními v pevné části kompozice a zlepšení mechanických vlastností, pozorované u kompozitů, roste obecně s tímto poměrem (s výjimkou případu nití ze skla typu E, použitých v kyselém prostředí, jak je ukázáno dále). Při obsahu pod 0,5 % hmotnostního silanu nebo silanů podle vynálezu je zlepšení mechanických vlastností málo průkazné; pod 2% hmotnostními je zlepšení obecně málo významné a nad 15 % hmotnostními silanu nebo silanů podle vynálezu začíná být cena preparační kompozice příliš významná, aniž by přinášela dodatečné zlepšení vlastností a v některých případech při obsahu nad 20 % způsobí dokonce pokles uvedených vlastností.

Kromě alespoň jednoho silanu, který byl zmíněn výše, preparační kompozice podle vynálezu může obsahovat jeden nebo více dalších silanů, hrajících obecně roli vazebného činidla, zejména jeden nebo více silanů, běžně užívaných podle stavu techniky v preparačních kompozicích, jako je například gama methakryloxypropyltrimethoxysilan, gama glycidoxypropyltrimethoxysilan atd. a tento silan nebo tyto silany mohou přispívat k zlepšení vazby mezi skleněnými nitěmi a vyztužovanou látkou. V tomto případě podíl silanu nebo silan jiných než silan podle předkládaného vynálezu je obecně menší než 12 % hmotnostních a výhodně menší než 5 % hmotnostních v pevné části kompozice podle vynálezu a maximální podíl silanu nebo všech silanů nepřevyšuje 25 % hmotnostních pevné části kompozice. Preparační kompozice může také obsahovat další vazebná činidla, jako jsou titaničitany, zirkoničitany atd. nebo organické sloučeniny, usnadňující vazbu mezi skleněnými vlákny a některými organickými látkami.

Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu kompozice, pokrývající nitě, obsahuje kromě jednoho nebo více silanů podle vynálezu alespoň jedno lepicí činidlo, to jest činidlo, zajišťující normálně vazbu vláken nitě nebo sebou (integritu), které je ve formě sloučeniny s epoxy skupinami, výhodně polymer s alespoň částečně polymerovanými skupinami, obsahujícími alespoň jednu skupinu epoxy a tento „propolymer“ je například diepoxidovaný derivát bifenylu A nebo F,

-5CZ 294592 B6 novolaková epoxyfenolová pryskyřice a nebo novolakový epoxykresol, fenylglycidylether, paraaminofenoltriglycidylether, cyklohexan dimethanol diglycidyl ether atd. Kombinované použití alespoň jednoho silanu podle předkládaného vynálezu a alespoň jednoho lepicího činidla, obsahujícího alespoň jednu skupinu epoxy, v kompozici podle vynálezu dovoluje získat ještě lepší výsledky, které jsou překvapivě zvýšené v ohledu mechanických vlastností před nebo alespoň jistou dobu po stárnutí v korozivním prostředí, u kompozitů, získaných z těchto nití a organické a/nebo anorganické látky a dovoluje získat obzvláště významné hodnoty odolnosti proti korozi (mnohem pomalejší ztrátu mechanických vlastností v průběhu času v korozivním prostředí) těchto kompozitů a nebo nití, zejména významnější odolnost proti korozi v porovnání s použitím kompozicí, obsahujících v ekvivalentním poměru pouze jednu z těchto složek (synergický efekt).

Kompozice může také obsahovat jedno nebo více dalších lepicích činidel, například činidlo, obsahující skupinu nebo skupiny polyester, jako je polyvinylacetát, kromě a nebo namísto lepicího Činidla nebo činidel se skupinami epoxy, ale toto provedení vynálezu je nicméně méně výhodné než provedení se skupinami epoxy, jak bude ilustrováno později. Podíl lepicího činidla nebo činidel je výhodně v rozmezí od 0 do 85 % hmotnostních a obecně mezi 50 a 75 % hmotnostními pevné části kompozice a alespoň 85 % těchto lepicích činidel jsou výhodně činidla se skupinami epoxy, jak bylo uvedeno výše.

Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu, hlavně v případě, kdy jsou nitě určené pro přímé vyztužování bazické látky, jako je cement, kompozice obsahuje kromě alespoň jednoho silanu definováno výše a popřípadě alespoň jednoho lepicího činidla, obsahujícího skupiny epoxy, alespoň jednu fosfonovou skupinu nebo její derivát. Tato kyselina nebo její derivát mohou být například hexamethylen diamin tetramethyl fosfonát draselný, diethylen triamin pentamethylen fosfonát draselný, kyselina butan fosfotrikarboxylová, butan fosfotrikarboxylát sodný, kyselina hydroxy ethan difosfonová, hydroxy ethan difosfonát sodný atd. Použití kompozice, obsahující alespoň jeden silan, definovaný podle vynálezu, spolu s alespoň jednou fosfonovou kyselinou nebo jejím derivátem, pro pokrývání skleněných nití, dovoluje získat u takto připravených nití nebo kompozitů, získaných z nití podle vynálezu, významné hodnoty odolnosti proti korozi, zejména jestliže jsou skleněné nitě přímo spojeny s anorganickou bazickou látkou, jako je cement. Kombinované použití alespoň jednoho silanu podle vynálezu, alespoň jedné kyseliny fosfonové nebo derivátu kyseliny fosfonové a alespoň jednoho lepicího činidla, obsahujícího skupiny epoxy, v kompozici pro pokrývání nití podle vynálezu dovoluje získat nitě s překvapivou odolností proti stárnutí v alespoň některých korozivních prostředcích, jako je bazické prostředí a zejména významnější odolnost proti korozi ve srovnání s použitím kompozice, obsahující ve stejných poměrech pouze jednu nebo dvě složky. Tento synergický efekt se projevuje zejména, jestliže jsou skleněné nitě přímo spojeny s bazickou anorganickou látkou, jako je cement.

Podíl fosfonové kyseliny je obecně v rozmezí od 0 do 40 % hmotnostních pevné části kompozice a výhodně, především jestliže jsou skleněné nitě určeny k přímému vyztužování bazické anorganické látky, jako je cement, mezi 10 a 40 % hmotnostními pevné části kompozice.

Kromě dříve uvedených složek může kompozice také obsahovat další složky, zejména složky běžně používané v preparačních kompozicích, jako jsou lubrikační činidla nebo ještě emulzifikační činidla, povrchově aktivní činidla, smáčecí činidla a pod. a podíl těchto činidel je výhodně nižší než 30 % v pevné části kompozice. Ve většině případů kompozice obsahuje alespoň jedno lubrikační činidlo, například ester mastné kyseliny nebo derivát mastného alkoholu, a podíl lubrikačního činidla je s výhodou alespoň 5 % hmotnostních v pevné části kompozice.

Kompozice podle vynálezu může být získána přímým smícháním všech složek nebo přidáváním složek ve více etapách. Obecně je silan podle vynálezu přidáván do kompozice v hydrolyzované formě. Po smíchání aktivních sloučenin může být do směsi přidáno rozpouštědlo, zejména voda, aby byla získána kompozice s požadovaným složením.

-6CZ 294592 B6

V případě, kdy preparační kompozice podle vynálezu je vytvořena ve formě vodné disperze, představuje pevná složka kompozice obecně mezi 2 až 30% hmotnostními kompozice.

Kompozice je obecně nanášena v jedné etapě na vlákna před jejich spojením do nití, jak bylo vysvětleno výše. Nicméně mohou být složky kompozice, pokrývající nitě, nanášeny ve více etapách; například silan podle předkládaného vynálezu může být nanesen v hydrolyzované formě nezávisle na dalších složkách kompozice, výhodně před nanesením ostatních složek, aby silan se dostal přímo do kontaktu se sklem, z něhož jsou vytvořeny nitě.

Ztráta žíháním u nití podle vynálezu je výhodně v rozmezí od 0,2 do 4 % hmotnostních nití a výhodně mezi 0,3 a 2 % hmotnostními nití. Tyto nitě dovolují účinně vyztužovat organické a/nebo anorganické látky a dovolují získat kompozity, vykazující zlepšené mechanické vlastnosti v korozivním prostředí, jak bylo uvedeno výše.

Kompozity získané z nití podle vynálezu obsahují alespoň jednu organickou a/nebo alespoň jednu anorganickou látku a skleněné nitě, přičemž alespoň jedna část nití jsou skleněné nitě podle vynálezu. Skleněné nitě podle vynálezu jsou výhodně spojovány s teplem tvrditelnými organickými látkami (vinylestery, polyestery, fenoláty, epoxidy, akryláty,...) výhodně s vinylestery, odolnějšími vůči korozi více než ostatní organické látky, a/nebo s cementovitými látkami (cement, beton, malta, sádra, sloučeniny, vzniklé reakcí vápna, oxidu křemičitého a vody, ...) avyztužování cementovitých látek se může provádět přímo nebo nepřímo (po předběžném spojení s organickou látkou před přidáním cementu).

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují, aniž by omezovaly rozsah vynálezu, skleněné nitě a kompozice podle vynálezu a dovolují porovnání mechanických vlastností, dosažených před a po stárnutí pro kompozity, vytvořené ze skleněných nití podle vynálezu, s mechanickými vlastnostmi, získanými u kompozitů, vytvořených z běžných skleněných nití.

Srovnávací příklad 1

V tomto příkladu byla tažením roztaveného skla tryskami získána skleněná vlákna o průměru 14 pm; sklo bylo alkalicky odolné sklo následujícího složení, vyjádřeného v hmotnostních

procentech:
SiO₂	61,6%
A1₂O₃	0,9 %
ZrO₂	16,8%
CaO	5,4 %
Na₂O	14,7 %
K₂O	0,3 %
Fe₂O₃	0,05 %
Fluor	0,26 %
TiO₂	0,1 %
SO₃	0,05 %

Tato vlákna byla na jejich dráze ještě před jejich spojením do nití pokryta preparační kompozicí, obsahující 1 % hmotnostní lubrikačního činidla na bázi ethoxylovaného nonylfenolu (prodávaného podle označením „IGEPAL CO 800“ společností GAF), 0,15% hmotnostních gama methakryloxypropytrimethoxysilanu (prodávaného pod označením „Silquest A 174“ společnosti OSi) a doplněných vodou. Nitě získané spojením vláken, jejichž lineární hmotnost (Jemnost“) byla 300 g-km (tex) byly navinuty do formy přádního koláče a potom sušeny v horkém vzduchu

-7CZ 294592 B6 při 130 °C. Tyto nitě byly potom odvinuty a byly z nichž vytvořeny desky s paralelními vlákny podle normy NF 57-152. Vyztužovaná pryskyřice byla polyesterová pryskyřice M402, prodávaná pod tímto označením společností CRAYVALLEY, ke které bylo přidáno na 100 hmotnostních dílů pryskyřice, 15 dílů změkčovadla, prodávaného pod označením „F 8010 C“ společností CRAY-VALLEY, 16,5 dílů styrenu a 1,5 dílů urychlovače, prodávaného pod označením „THM 60“ Společností CIBA-GEIGY.

Mechanické vlastnosti v ohybu byl pro tyto desky měřeny podle normy ISO 178 před stárnutím a po ponoření těchto desek do vody při 98 °C po dobu 24 hodin (zrychlené stárnutí). Mez pevnosti v ohybu pro podíl skla, přepočtený na 100 % je 1120 MPa (odchylka 122 MPa pro 10 desek) před stárnutím a 186 MPa (odchylka 20 MPa) po stárnutí.

Příklad 1

Postupuje se stejným způsobem jako ve srovnávacím příkladu 1, ale s nahrazením game methakryloxypropyltrimethoxylsilanu 4-vinylbenzylmethyaminoethylamino)propyl-trimethoxysilanem (přidaným ve formě hydrochloridu v roztoku v methanolu; tento roztok je prodáván pod označením „Sílané Z-6032“ společností DOW CORNING).

Mez pevnosti v ohybu pro obsah skla, přepočtený na 100 % je 2111 MPa (odchylka 159 MPa pro 10 desek) před stárnutím a 616 MPa (odchylka 26 MPa) po stárnutí.

Je pozorováno, že použití nití podle vynálezu dovoluje znatelné zvýšení pevnosti v ohybu pro kompozity, realizované z nití a organické látky. Pevnost pro stárnutí ve vlhkém prostředí je také zlepšena, ztráta mechanických vlastností po 7 dnech zrychleného stárnutí ve vlhkém prostředí je daleko slabší než ztráta, pozorovaná při použití nití pokrytých sílaném, který neodpovídá předmětu vynálezu.

Příklad 2

Jsou vyrobeny navinuté nitě z alkalicky odolného skla, vytvořené stejným způsobem, jako ve srovnávacím příkladu 1, ale s nahražením preparační kompozice, použité v tomto případě, preparační kompozicí, obsahujíc 0,08 % 4-vinylbenzylmethyaminoethylamino)propyl-trimethoxysilanu (přidaného ve formě hydrochloridu v roztoku v methanolu), 0,25 % hmotnostních (Nbenzylaminoethyl)aminopropyl trimethoxysilanu (přidaného ve formě hydrochloridu v roztoku s methanolem; tento roztok je prodáván pod označením „Silquest A 1128“ společností OSi), 1,80 % lepicího činidla adipátu diethylenglykolu, prodávaného pod označením „Naxol 2500SH“ společností SCOTT BADER, 0,42 % hmotnostních lubrikačního činidla a emulzifíkátoru polyethylenglykolu, prodávaného pod označením „BREOX 2000“ společností B.p. CHEMICALS a doplněné vodou. Obsah pevné složky je zhruba 2,6 % hmotnostních kompozice.

Nitě jsou poté odvinuty a jsou z nich vytvořeny desky s paralelními nitěmi podle normy NF 57-152. Vyztužovaná pryskyřice je vinylesterová pryskyřice Derakane 411—45, prodávaná pod tímto označením společností DOW CHEMICALS, ke které se přidá na 100 hmotnostních vinylesterové pryskyřice 0,75 hmotnostních dílů katalyzátoru, prodávaného pod označením „Trigonox 239“ společností AKZO a 0,08 % hmotnostních urychlovače, prodávaného pod označením „NL 51P“ společností AKZO.

Mechanické vlastnosti v ohybu jsou pro tyto desky měřeny podle normy ISO 178 poté, co byly vzorky vystaveny deformaci v ohybu v tekutém korozivním prostředí přidá 40 °C po dobu 3 až 7 dní. Mez pevnosti v ohybu (vyjádřená v MPa) pro obsah skla, přepočtený na 100 % a měřená po této zkoušce na „korozi pod zatížení“ v roztoku kyseliny sírové 2M (IN), v roztoku hydroxidu

-8CZ 294592 B6 sodného 1M (1N), v destilované vodě a v roztoku, osoleném 37 g soli NaCl na litr je uvedena v tabulce I v dodatku a v závorkách jsou udány odchylky pro 6 zkušebních vzorků.

Příklad 3

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 2, pouze je modifikován ve složení preparační kompozice obsah 4-vinylbenzylmethyaminoethylamino)propyl-trimethoxysilan (který je nyní 0,2 % hmotnostních kompozice) a obsah (N-benzylaminoethyl)aminopropyltrimethoxysilanu (který představuje nyní 0,1 % hmotnostních kompozice).

Výsledky jsou podány v tabulce I.

Je pozorováno zlepšení pevnosti v ohybu u kompozitů po 3 až 7 dnech zrychleného stárnutí v korozivním prostředí bez ohledu na to, o které prostředí se jedná, pakliže je zvýšen podíl silanu podle vynálezu v kompozici, pokrývající použité nitě.

Příklad 4

Postupuje se stejně jako v příkladu 2, avšak s použitím skleněné nitě, získané ze skla E následujícího složení, vyjádřeného v hmotnostních procentech:

SiO₂	55,0 %
A1₂O₃	15,0%
b₂o₃	7,0 %
MgO	3,0 %
CaO	19,0 %
Na₂O	0,3 %
K₂O	0,2 %
Fe₂O₃	0,3 %
Fluor	0,3 %

Výsledky jsou podány v tabulce I.

Příklad 5

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 3, ale s využitím skleněných nití, získaných ze skla E o složení, popsaném v příkladu 4. Výsledky jsou podány v tabulce I.

Je pozorováno zlepšení pevnosti v ohybu u kompozitů po 3 a 7 dnech zrychleného stárnutí v destilované vodě a v slaném roztoku, pakliže je zvýšen podíl silanu podle vynálezu v kompozici, pokrývající použité nitě.

Příklad 6

Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale s použitím skleněné nitě, získané ze skla R následujícího složení, vyjádřeného v hmotnostních procentech:

SiO₂ 60 %

A1₂O₃ 25 %

MgO 6 %

CaO 9 %

-9CZ 294592 B6

Výsledky jsou podány v tabulce I.

Příklad 7

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 3, ale s využitím skleněných nití, získaných ze skla R o složení, popsaném v příkladu 6.

Výsledky jsou podány v tabulce I.

Je pozorováno zlepšení pevnosti v ohybu u kompozitů po 3 dnech zrychleného stárnutí v korozivním prostředí bez ohledu na to, o které prostředí se jedná, a po 7 dnech zrychleného stárnutí v kyselém prostředí a bazickém prostředí. Použití nití podle vynálezu dovoluje zpomalit degradaci nití a kompozitů v korozivním prostředí.

Příklad 8

Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale s nahrazením preparační kompozice, použité v příkladu 2 preparační kompozicí, obsahující 0,5 % 4-vinylbenzylmethylaminoethylamino)propyltri methoxysilanu (přidaného ve formě hydrochloridu), 0,1 % hmotnostních polyazamidu silanu, prodávaného pod označením „Silquest A 1387“ společností OSi), 3,3 % polyesterového lepicího činidla, prodávaného pod označením „Naxl 2500SH“ společností SCOTT BADER, 0,6 % hmotnostních lubrikačního činidla polyethylenglykolu, prodávaného pod označením „Breox 2000“ společností B.P. CHEMICALS a doplněné vodou. Obsah pevné složky je zhruba 4,5 % hmotnostních kompozice.

Mechanické vlastnosti v ohybu jsou pro tyto desky měřeny stejně jako v příkladu 2 podle norma ISO 178 před stárnutím a poté, co byly vzorky vystaveny deformace v ohybu v tekutém korozivním prostředí při 40 °C po dobu 7 dní. Mez pevnosti v ohybu (vyjádřená v MPa) pro obsah skla, přepočtený a 100 % a měřená po této zkoušce na korozi pod zatížením v roztoku kyseliny sírové IN a v roztoku hydroxidu sodného 1M (IN) jsou podány v tabulce II v dodatku.

Příklad 9

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 8, ale v použité preparační kompozici je polyesterové lepicí činidlo nahrazen lepicím činidlem epoxy, prodávaným pod označením „EPIREZ 3510 W 60“ společností SHELL:

Výsledky jsou podány v tabulce I.

Je pozorováno, že kombinované použití silanu podle vynálezu a lepicího činidla se skupinami epoxy v kompozici, pokrývající nitě podle vynálezu, dovoluje získat překvapivě zvýšené hodnoty mechanických vlastností před i po 7 dnech zrychleného stárnutí v korozivním prostředí pro kompozity, získané z těchto nití a z organické látky a dovoluje získat nitě v kompozity, mimořádně odolné proti korozi.

Srovnávací příklad 2

Navinuté nitě z alkalicky odolného skla jsou získány stejným způsobem jako ve srovnávacím příkladu 1 s nahrazením preparační kompozice, použité v tomto příkladu, preparační kompozicí, obsahující 0,25 % hmotnostních (N-benzylaminoethyl)aminopropyltrimethoxysilanu (přidaného

-10CZ 294592 B6 ve formě hydrochloridu v roztoku, tento roztok je prodáván pod označením „Dynasilan 1161“ společností HULS), 10% hmotnostních lepicího činidla na bázi polyvinylacetátu o vysoké molekulové hmotnosti (přidaného ve formě roztoku, prodávaného pod názvem „Vinamul R 84146“ společností VINAMUL), 2 % hmotnostních lubrikačního činidla na bázi ethoxylovaný monooleát sorbitu, prodávaného pod označením „Lutostat N 68“ společností SIDOBRE SINNOVA, doplněných vodou. Podíl pevní složky je zhruba 12 % hmotnostních.

Nitě jsou potom odvinuty a uzavřené v past z cementu Portland Artificiel typu CPA-CEM I 42,5 (norma NF PÍ5-301) s poměrem voda/cement 0,4, přičemž se dbá na to, aby část nití vyčnívala z vlhkého cementu. Cement je potom vytvrzen při teplotě okolí po 1 hodinu a potom ve vodě po 23 hodin. Mez pevnosti v tahu nití, uzavřených v blocích cementu je potom měřena dynamometrem INSTRON před a po stárnutí ve vodě při 80 °C po 4 dny. Výsledky (udané v MPA) jsou podány v tabulce II. Reziduální pevnost (to jest pevnost po stárnutí, vyjádřené v procentech výchozí pevnosti) je uvedena také.

Příklad 10

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 2, avšak s využitím identické preparační kompozice, ve které však není použit N-benzylaminoethyl)aminopropyl trimethoxysilan a která mimo jiné obsahuje 4-vinylbenzylmethylaminoethylamino)propyl-tri methoxysilan v množství 5% hmotnostních pevné látky kompozice a obsahuje menší podíl lubrikantů a lepicích činidel tak aby byl dosažen stejný podíl pevné složky 12 %.

Výsledky jsou podány v tabulce II.

Příklad 11

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 10 s použitím preparační kompozice, která je identická, ale obsahuje namísto polyvinylacetátového lepicího činidla stejné množství lepicího činidla na bázi glycidyletheru bisfenolu A (prodávaného pod označením „Néoxil 8294“ společností DSMITALIA), přičemž tyto látky představují pevnou složku 12% hmotnostních.

Výsledky jsou podány v tabulce II.

Příklad 12

Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 11 s použitím preparační kompozice, která je identická, ale obsahuje kromě jiného kyselinu hydroxyethandifosfonovou, prodávanou pod označením „Masquol P210“ společností PROTEX s podílem 18 % hmotnostních vzhledem k pevné složce kompozice a obsahující slabší podíl lubrifikantů a lepicích činidel tak, aby podíl pevné složky byl 12 %.

Namísto polyvinylacetátového lepicího činidla obsahuje stejné množství lepicího činidla na bázi glycidyletheru bisfenolu A (prodávaného pod označením „Néoxil 8294“ společností DSM ITALIA), přičemž tyto látky přestavují pevnou složku 12% hmotnostních.

Výsledky jsou podány v tabulce II.

Je pozorováno zlepšení pevnosti v tahu nití před a 4 dny po zrychleném stárnutí, pokud jsou nitě pokryty kompozicí podle vynálezu. Toto zlepšení je významnější, jestliže kompozice současně obsahuje lepicí činidlo se skupinami epoxy a/nebo kyselinou fosfonovou. Je také možno pozorovat, že odolnost v alkalickém prostředí je mnohem silnější (ztráta mechanických vlastností

-11 CZ 294592 B6 po stárnutí je slabší), pokud kompozice obsahuje kromě alespoň jednoho silanu podle vynálezu alespoň jedno lepicí činidlo s funkcemi epoxy a alespoň jednu fosfonovou kyselinu.

Nitě podle vynálezu mohou být používány pro vytváření různých kompozitů a zejména pro přímé vyztužování cementu (použití: mřížky pro fasády atd.) nebo pro nepřímé vyztužování cementu (použití: náhrada oceli v betonu skleněnými rohožemi atd.).

Tabulka I

Prostředí	Doba stárnutí	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4	Příklad 5	Příklad 6	Příklad 7
Kyselé	3 dny	810 (40)	1602 (172)	1304 (431)	518 (243)	1522 (402)	2001 (199)
Kyselé	7 dnů	681 (31)	834 (65)	0	0	1207 (255)	1508 (233)
Louh	3 dny	864 (85)	1340 (108)	2129 (38)	2142 (217)	1524 (372)	1642 (393)
Louh	7 dnů	627 (94)	657 (152)	1979 (H8)	1822 (229)	1325 (320)	1535 (251)
Destilovaná voda	3 dny	795 (47)	1536 (82)	2067 (220)	2241 (102)	1530 (300)	1986 (139)
Destilovaná voda	7 dnů	634 (37)	771 (67)	1835 (83)	2144 (151)	1142 (254)	1109 (165)
Slané NaCl	3 dny	935 (101)	1670 (246)	2065 (133)	2231 (123)	1512 (352)	1935 (315)
slané NaCl	7 dnů	679 (51)	931 (72)	2019 (150)	2235 (H9)	1273 (257)	1275 (291)

Tabulka II

Prostředí	Doba stárnutí	Příklad 8	Příklad 9
Kyselé	3 dny	2195	2275
Kyselé	7 dnů	835	2230
Louh	3 dny	2195	2275
Louh	7 dnů	655	2125

Tabulka III

	Srov. příklad 2	Příklad 10	Příklad 11	Příklad 12
Pevnost před stárnutím (MPa)	1032	1422	1830	1621
Pevnost po 4 dnech (MPa)	303	385	640	736
Reziduální pevnost (%)	29	27	35	45

Claims

1. Vyztužovací skleněné nitě pro vyztužování organických a/nebo anorganických látek, které jsou pokryty preparační kompozicí obsahující alespoň jeden silan obecného vzorce

SÍ (Rj) (R₂) (R₃) (R4) ve kterém:

• Ri, R₂ j sou skupiny alkoxy, • R₃ je skupina alkoxy nebo zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, • R| je zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, obsahující alespoň jeden nenasycený cykl, substituovaný alespoň jedním nenasyceným řetězcem, spojeným s cyklem.

2. Vyztužovací skleněné nitě podle nároku 1,vyznačující se tím, že R4 má obecný vzorec

R₅OR<, ve kterém:

• Oje benzenový cyklus, • R₆ je-(CH=CH)_m-H, kde m je celé číslo v rozmezí od 1 do 4, • R₅ je alifatický řetězec, obsahující skupiny alkylové a popřípadě aminové a počet atomů v hlavním řetězci je v rozmezí od 4 do 20 včetně, a tím, že skupina R₃ je skupina typu R4 nebo R₅ a nebo skupina alkoxy.

3. Vyztužovací skleněné nitě podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že kompozice obsahuje mimo to alespoň jedno lepicí činidlo, mající alespoň jednu skupinu alkoxy.

4. Vyztužovací skleněné nitě podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kompozice obsahuje mimo to alespoň jednu fosfonovou kyselinu nebo derivát fosfonové kyseliny.

5. Vyztužovací skleněné nitě podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že kompozice obsahuje mimo to alespoň jedno lepicí činidlo, mající alespoň jednu skupinu alkoxy a alespoň jednu fosfonovou kyselinu nebo derivát fosfonové kyseliny.

6. Vyztužovací skleněné nitě podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jsou získány z alkalicky odolného skla.

7. Preparační kompozice podle skleněné nitě, obsahující alespoň jeden silan obecného vzorce

Si (Ri)(R₂) (R₃)(R4)

- 13 CZ 294592 B6 ve kterém:

• Ri, R₂ jsou skupiny alkoxy, • R₃ je skupina alkoxy nebo zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, • R4 je zbytek, složený výhradně z uhlíku, vodíku a popřípadě dusíku, obsahující alespoň jeden nenasycený cykl, substituovaný alespoň jedním nenasyceným řetězcem, spojeným s cyklem.

8. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno lepicí činidlo, mající alespoň jednu skupinu alkoxy a/nebo alespoň jednu fosfonovou kyselinu nebo derivát fosfonové kyseliny.

9. Kompozit obsahující alespoň jednu organickou a/nebo anorganickou látku a obsahující skleněné nitě, vyznačující se tím, že alespoň jedna část těchto nití jsou skleněné nitě podle jednoho z nároků 1 až 6.

10. Kompozit podle nároku 9, vyzn aču j ící se tím, že obsahuje alespoň jednu cementovou látku.