JPH01197568A

JPH01197568A - プライマー

Info

Publication number: JPH01197568A
Application number: JP2171088A
Authority: JP
Inventors: Masuhito Ogushi; 大串　益人; Toshiya Sawai; 俊哉澤井; Keiichi Takagi; 啓一高木
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1988-02-01
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1989-08-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明はプライマーに関するものであり、特に無機質と
塗料用、接着剤用、成形用等のエポキシ樹脂との耐水接
着性向上、濡れ性向上を目的とし九プライマーに関する
ものである。

（従来の技術〕従来、ガラスとエポキシ樹脂との接着性向上には、いわ
ゆるアミノシラン、メルカプトシラン、ビニルシラン、
エポキシシラン等の市販のシラン化合物の有機溶剤希釈
物がプライマーとして一般に使用されている。

（発明が解決しようとする課題〕しかし、上述のような従来のプライマーにあっては、無
機質とエポキシ樹脂との常態における接着性向上には効
果があるが、耐水接着性向上は不十分である。また、上
述のようなプライマーを使用した場合、エポキシ樹脂と
の濡れ性が悪い。これは例えばガラスクロスのような比
表面積の大きな無機質の場合には顕著である。

例えば、ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸、乾燥して
プリプレグを作成する場合、ガラス繊維間にミクロボイ
ドの発生が認められる。上記のようにして得たプリプレ
グを積層成形して積層板を作成する場合、真空脱泡など
の工程を経ても、ガラス繊維間のミクロボイドは除去困
難であり、このミクロボイドのために積層板の強度、耐
熱性、耐湿性、電気特性などの諸物性が低下するという
欠点があった。また、濡れ性を向上させるため有機溶剤
を用いることができるが、多量の有機溶剤を使用するこ
とが必要であり、作業安全上及び価格面から、水溶液で
の処理が可能であることが望まれていた。

本発明の目的は以上のような従来法の問題点を解消させ
無機質とエポキシ樹脂との接着性にすぐれるだけでなく
、これらの濡れ性及び耐水性を向上させ痴つ水溶液とし
て使用が可能なプライマーを提供することである。

〔課題全解決するための手段〕

本発明は、有効成分として一分子中に少なくとも２個以
上のエポキシ官能基をもつエポキシ化合物と、該エポキ
シ官能基と反応し得る官能基を有するシリコーン化合物
との反応生成物を含有するプライマーである。

本発明でいう一分子中に２個以上のエポキシ官能基を有
するエポキシ化合物としては、水溶率が２０〜８０％で
あるものが好ましい。ここでいう水溶率とは、室温にて
水９０重量部にエポキシ化合物１０重量部を溶解したと
きの溶解率をいう。水溶率が８０％以上ではプライマー
の耐水性が低下し、２０％以下では水溶液としての使用
が困難である。

このようなエポキシ化合物としては、グリセロールポリ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリグリシ
ジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ア
シヒン酸ジグリシジルエステル等があげられる。これら
のエポキシ化合物は、１種または２種以上を混合して用
いてもよい。

エポキシ官能基と反応し得る官能基を有するシリコーン
化合物としては、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸
基、エポキシ基金有するシリコーン化合物の少なくとも
一種が用いられる。

該シリコーン化合物は、加水分解性の官能基を、けい素
原子上に有していることが望ましい１゜このようなシリ
コーン化合物としては、Ｈ２ＮＭＳ　ｉ　（ＯＭ　ｅ　
）ｓ、ＨｔＮＭＳｔ（ＯＥｔ）ｓ、Ｍ　ｅ　　　　　　
　　　Ｍ　ｅＨ２ＮＡＡＳ　ｉ　（ＯＭｅ　）ｔ、Ｈ２Ｎ””５ｔ（
ＯＥｔ）ｔ、Ｍｅ誓ＨｔＮＮＮＨＡＡＳｉ（ＯＭｅ）ｓ、ＨｔＮＮＮＨＡＡ
Ｓｉ（ＯＭｅ）イ（Ｍｅｏ　）ｓ　Ｓ　ｉ　ＡＡＮＨＮ
ＮＨｚ、＠−ＮＨＡＡＳｔ（ＯＭｅ）ｓ、Ｈ８ＡＡＳｔ
（ＯＭｅ）ｓ、□。。。〜８．（。Ｍ８）３、八へ。−
８、（。や８，３（但しこれらの式においてＭｅはメチ
ル基を表わす。）等のシリコーン化合物及びこれらの化
合物のシリコーン官能基による部分加水分解縮合物が例
示できる。

エポキシ官能基と反応し得る官能基を有するシリコーン
化合物と、エポキシ官能基をもつ化合物との反応は、エ
ポキシ官能基に対して、エポキシ官能基と反応し得る官
能基が当量比で０．０１〜１００の任意の割合で行うこ
とができる。０．０１より少ないと無機質に対する接着
性が低下し１００より多いとエポキシ樹脂との濡れ性が
不充分である。さらに、耐水性、経済性、安定性、塗布
性等実用性を考慮すれば０．０５から１．０の範囲が特
に好ましい。

反応は無溶媒で行ってもよいし、必要な場合は水または
メタノール、エタノール、酢酸エチル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルなどの水溶性の溶媒中で行って
もよい。反応条件については特に制限はないが経済性等
を考慮すれば２０〜１５０℃で３０分〜３時間の範囲で
行うのが好ましい。この際必要に応じて２，４゜６−ト
リス（ジアミノメチル）フェノール等のような触媒を使
用することも可能である。

また、本発明のプライマーには、加水分解性シリコーン
官能基金けい素原子上に有するシリコーン化合物を配合
使用することが可能である。

これらの化合物は、ガラス表面で反応し耐水性を向上さ
せる。

このような化合物としては、ＨｔＮＭＳ　ｉ　（ＯＭｅ）ｓ、Ｈｔ　ＮＭＳ　ｉ　（
ＯＥｔ）ｓ、ＨｚＮＡＡＳ　ｉ（ＯＭｅ）ｔ、Ｈ２ＮＡ
ＡＳｉ　（ＯＥｔ）ｚ、Ｍｅ童ＨｔＮＮＮＨＡＡＳｉ　（ＯＭｅ）＊、Ｈ２ＮＮＮＨＮ
ＸＳｉ（ＯＭｅ）ｓ、山（ＭｅＯ）ｓＳｉ　ＮＸＮＨＮＮＨ＆ＧＮＨ−”　Ｓ　ｉ　（ＯＭｅ）ｓ、Ｈ８”　Ｓ　ｉ　
（ＯＭｅ　）ｓ、ＨＯＯＣ／５ＡＳｉ　（ＯＭｅ）ｓ、
巴いＯＡＡＳｉ（ＯＭｅ）ｓ、（但しこれらの式におい
てＭｅはメチル基を表わす。）等のシリコーン化合物及
びこれらの化合物のシリコーン官能基による部分加水分
解縮合物のうち少なくとも一種があげられる。

このような化合物の配合量は、該化合物中のエポキシ官
能基と反応しうる官能基の量が、前記エポキシ化合物と
の反応に用いたシリコーン化合物中のエポキシ官能基と
反応しうる官能基との合計量が前記エポキシ化合物中の
エポキシ官能基に対して、当量比で０．０１から１００
の範囲となるような量であることが好ましい。

０．０１より少ないと耐水性向上の効果が期待できず、
１００より多いとエポキシ樹脂との濡れ性が低下する。

さらに耐水性、経済性、安定性、塗布性等、実用性を考
慮すれば、０．０５から１．０の範囲が特に好ましい。

プライマーは一般に溶液として用いられ、この溶液は一
般には０．１〜１０重量％の濃度で用いられる。その調
製方法には、特に制限はなく、水またはぎ酸、酢酸など
の有機酸の水溶液、メタノール、エタノール等の溶剤の
水溶液の中に有効成分を一括もしくは分抽して溶解させ
ればよい。このとき、必要に応じてアミン系、酸無水物
系、イミダゾール系等のエポキシ硬化剤を添加してもよ
い。

（実施例〕以下実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜３、比較例１〜４下記表１に示す各成分を表１に示す景（数字は重量部を
表わす。）混合し、４０℃で２時間反応させ、プライマ
ー原液１〜３（実施例１〜３）を得た。別に表１の比較
例に示す各成分を混合し、比較例原液１〜３（比較例１
〜３）を得た。

表１各プライマー原液及び比較例原液各１０重量部を０．０
１％ぎ酸水溶液９ＯＮ量部に溶解させ、プライマーを得
た。このようにして得られた各プライマーをガラス板に
塗布し、１５０℃、１０分焼付後、エポキシ系塗料Ｖ−
５Ｐ（長島堕料■製）を塗布し、１２０°Ｃ１１０分焼
付硬化させた。これを製水中２４時間浸漬し、塗膜の外
観及びテープ剥離試験による剥離程度を観察した。これ
らの結果を表２に示す。尚表２において各原料の使用量
を表わす数字はＮｆｔ部を表わす。

表　２表２から明らかなように、本発明のプライマーは、ガラ
ス、エポキシ樹脂の耐水接着性向上に顕著な効果がある
。

コール水溶液に溶解し表３に示すプライマーを得た。尚
、表３において数字は″Ｍ量置部表わす。

表３これらのプライマーをアルミニウム製金具に塗布し、１
５０°Ｃ１３０分焼付後、エポキシ接着剤（コニシー壊
）で軟鋼板に接着させた。室温で２日間硬化させたあと
６０°Ｃの温水に２０時間浸漬しエリコメ−ターにて剥
離強度を測定した。これらの結果を表４に示す。

表４＊１剥離場所ニアルミ板２グライマー／エポキシ接着剤
表４に示すように、本発明のプライマーは、アルミ板と
エポキシ樹脂の耐水接着性向上に顕著な効果がある。

実施例７〜９、比較例８〜１゜水溶液に溶解し、プライマーを得た。尚、表２において
数字は重量部全表わす。

表５一方下記表６に示す原料を同表に示す食用いてエポキシ
樹脂を製造した。

表６上記プライマーをガラスクロスに含浸させ、１２０″Ｃ
１１０分間焼付した後、上記エポキシ樹脂液を含浸させ
、１５０″Ｃ１６０分焼付硬化させ、プリプレグを得た
。このプリプレグを顕微鏡で観察し、ミクロゲイトの数
で濡れ性を評価した。この結果を表７に示す。

尚、表７において、評価の項の数字は次の意味を表わす
。

１ニブリプレグ５ｆｌＸ５１ｎｌ中のミクロボイドの数
０〜１．０個２　：　ＰＩ　１．０〜８．０１１１’３　：　同　ａ
、Ｏ〜　５．０　　イ妃表７表７に示すように、本発明のプライマーはガラス、エポ
キシ樹脂間の濡れ性向上に顕著な効果がある。

〔発明の効果〕

本発明のプライマーは、無機質とエポキシ樹脂との接着
性にすぐれるだけでなく、これらの耐水接着性向上に顕
著な効果がある。また、ガラスクロスのように比表面積
が大きく、その形状から、エポキシ樹脂との十分な濡れ
性が得難い無機質に適用すればミクロボイドの発生もほ
とんど無く、十分な濡れ性を得ることができる。

また、本発明のプライマーは水溶性であり、作業環境上
からも実用的効果の大きいものである。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有効成分として、一分子中に少なくとも２個以上
のエポキシ官能基をもつエポキシ化合物と、該エポキシ
官能基と反応し得る官能基を有するシリコーン化合物と
の反応生成物を含有することを特徴とするプライマー。
（２）前記エポキシ化合物が水溶率２０％から８０％で
ある特許請求の範囲第（１）項記載のプライマー。
（３）前記シリコーン化合物がアミノ基含有シランカッ
プリング剤である特許請求の範囲第（１）項記載のプラ
イマー。