KR100467110B1

KR100467110B1 - 색상의 명료화 방법

Info

Publication number: KR100467110B1
Application number: KR10-1999-7003378A
Authority: KR
Inventors: 살몬소냐아이.; 미쉬라아니타알.; 닐슨잭비.
Original assignee: 노보자임스 노스 아메리카 인코포레이티드; 노보자임스 에이/에스
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1997-10-15
Publication date: 2005-01-24
Also published as: BR9711943A; CN1234066A; AU4820697A; DE69722647D1; EP0934390A1; CA2269201A1; CA2269201C; DE69722647T2; US5919697A; ATE242305T1; ES2201272T3; EP0934390B1; WO1998017770A1; CN1118556C; JP2001502740A; KR20000049269A

Abstract

본 발명은 셀룰로스 섬유로 형성된 직물의 색상의 가치를 보유하는데 이용하는 약품(색상 명료화 약품)과 그러한 직물의 처리 방법에 관한 것이다. 그 방법은 적어도 한번의 세탁 사이클후 직물의 색상을 보존하는데에 효과적인 양으로, 셀룰라제와, 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머, 카르복실화된 다당류 폴리머로 이루어지는 군으로 부터 선택된 폴리머로 염색된 직물을 처리하는 것으로 이루어진다.

Description

색상의 명료화 방법{COLOR CLARIFICATION METHODS}

셀룰로스 직물로 만들어진 옷은 종종 우중충한 회색빛이나 낡고 여러번 세탁한 것같은 모습으로 변한다. 이러한 원하지 않는 효과는 특히 검은 색상으로 염색된 의복에서 뚜렷이 나타난다. 그 회색빛은 적어도 부분적으로는 기계적인 작용을 통해 무질서하게 된 섬유의 생성에 의한 것으로 믿어진다. 세탁을 할때 흔히 일어나는 기계적 작용으로 인하여 섬유가 찢어지거나 갈라지거나 망가지게 되며, 이 때문에 옷의 섬유나 실의 표면에 무질서한 모습을 초래하게 된다. 단백질,기름,녹말, 그리고 먼지와 같은 일상적인 때가 모두 제거된 후라 하더라도 그 옷은 색이 바래고 낡아 보인다.

미국 특허 제 4,738,682호는 색상 명료화 약품으로서 셀룰라제만을 사용하는 것에 관련된 색상 명료화 방법을 개시했다. 여기서 정의한 것과 같이 "색상 명료화 약품"을 의복이나 직물의 표면으로부터 보풀과 쓸데없는 것을 제거함으로써 많은 세탁 사이클을 통해 염색된 직물의 원래 모습을 보존하거나 회복하는데 관련된 약품이다. 그러한 약품은 어느 정도까지는 약품을 처리하지 않고 세탁한 직물과 비교하여 세탁된 직물의 외형을 향상시킨다. 염료중에서 직접적인 염료군(direct dye)에 속하는 것들과 같이 일시적인 염료로 염색된 직물은 특히 여러번 세탁후 염료가 빠져서 색이 바랜 모습으로 된다. 색깔이 빠지면 직물이 오래된 것처럼 보인다. 이렇게 색깔이 빠지는 것은 셀룰라제만의 처리에 의해 유지되거나 회복되지 않는다. 그러므로 잦은 세탁후 회색빛으로 변한 직물을 더욱 효과적으로 매력적인 모양으로 회복하거나, 여러번 세탁한 직물의 본래의 모습을 더욱 효과적으로 유지할 수 있는 향상된 약품이 필요하고, 그결과 소비자에게 낡은 옷을 버리지 않는 기회와 더욱 실용적인 셀룰로스 직물 옷을 제공할 수 있도록 하는 약품이 필요하다.

셀룰라제의 작용을 높이기 위한 몇몇 계면활성제가 발견되었다. 이것은 에톡시화된 C₁₂-C₂₀알코올이나 10-100 에톡시 기를 가지는 알킬-페놀을 포함한다(WO 91-19794). 비닐 피롤리돈, 비닐 알코올, 비닐 카르복실레이트(특히 폴리비닐 아세테이트), 아크릴아미드, 가용성의 아크릴레이트, 그리고 이러한 것의 공중합체의 군에서 선택된 하나 또는 그 이상의 모노머들로 구성된 폴리머(WO 91/19807)가 옷감의 색상 명료화를 위한 셀룰라제의 효소적 효과를 증가시키는 것으로 보고되었다. 그러나 다른 폴리머들은 당업계에서 그러한 상승 작용를 가진 것으로 알려진 것은 없다.

폴리비닐 피롤리돈과 같은 폴리머는 당업계에서 용액에서 미립자(particle)을 부유시켜 염료를 격리시키는데 그 결과 염료가 하나의 직물로 부터 다른 것으로 이동하는 것을 막는다(V.B. Croud, The influence of washing powder components on dye loss and dye fading, JSDC, 112 (1996) 117-122;F.Runge et al., Binding equilibria of multiazo dyes with polymeric dye transfer inhibitors, Berichte der Bunsen-Gesellschaft-Physical Chemistry Chemical Physics, 100, No. 5 (1996) 661-670). 염료의 이동을 방해하는 것으로 보고된 다른 폴리머들은 폴리아민 N-옥사이드(WO 95-33028)과 폴리아미노산과 폴리알킬렌 글리콜의 조합(WO 95-16767)이지만 이것들이 셀룰라제의 색상 명료화 수행을 향상시킨다는 것은 보고된바 없다.

(발명의 요약)

본 발명은 셀룰라제와, 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머, 카르복실화된 다당류 폴리머로 이루어 지는 군으로 부터 선택된 폴리머를 가지고 최소한 한 번의 세탁 사이클 후에 직물의 색상을 보존할 수 있는 효과적인 양으로 염색 직물을 처리하는 것을 포함하는 색상 명료화 방법에 관한 것이다.

놀랍게도 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머,그리고 카르복실화된 다당류 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리머의 부가가 셀룰라제의 색상 명료화 효과를 증가시킨다는 것이 발견되었다. 폴리아미노산(EP 612842)와 카르복실화된 다당류(USP 3,723,322)는 당업계에서 세제의 빌더(builder)로서 알려졌는데 그것들은 분산제로서 작용하여 금속 양이온을 격리시키고 세척력을 향상시키고 흙을 제거한다.

선행 기술에서, 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머가 색이 바래는 것을 저해하는 것으로 밝혀졌는데 예를 들면 흙 미립자의 재침전과 세탁하는 동안 세탁효과의 증진(U.S. Patent Nos. 4,846,994와 4,746,456), 세제의 구성성분으로(U.S.Patent No. 4,874,537, WO 95/22593), 또는 옷감의 염색, 증백, 표백, 또는 세탁을위한 구김방지제로서 밝혀졌다(U.S. Patent No. 4,705,525). 불포화된 모노머와 그라프트된 에스테르화한 폴리알킬렌 글리콜 골격의 폴리머가 또한 염색 수율을 높이는 염색 빌더로서 사용되어 왔다(USP 4,705,525)

그러므로, 한 구체예에서, 염색된 직물을 적어도 한번의 세탁 사이클 후 폴리머 없이 셀룰라제로만 다루어진 직물에 대하여 상기한 직물의 색상을 보존하기 위해 충분한 양으로 셀룰라제와 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머, 카르복실화된 다당류로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리머로 다룬다.

놀랍게도 셀룰라제가 폴리아미노산과 카르복실화된 다당류와 같은 폴리머의 색상 명료화 효과를 증가시킨다는 것 또한 발견되었다. 그러므로, 또 다른 구체예에서, 염색된 직물을 적어도 한 번의 세탁 사이클 후 셀룰라제 없이 폴리머로만 처리되는 직물에 비하여 직물의 색상을 보존하기 위한 효과적인 양으로 셀룰라제와, 폴리아미노산 폴리머와 카르복실화된 다당류 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리머로 다룬다.

본 발명은 셀룰로스 섬유로 부터 형성된 직물의 색상의 가치를 보존하는데 이용되는 약품(색상 명료화 약품)과 그러한 직물의 처리 방법에 관한 것이다.

도 1은 9번의 Mini-Terg 세탁/건조 사이클 후에 0, 5, 그리고 10ppm의 SCOTEX XL 각각의 경우에 상업적으로 구할 수 있는 라이트 듀티 액체 세제 (Soflan, Colgate-Palmolive) 2 g/L에 셀루자임 2.0L을 투여한 것을 보여준다.

1. 직물(fabric)

본 발명의 방법은 흰색 이외의 색으로 염색된 셀룰로스 직물에 관한 것이다. 이러한 효과는 검정색의 직물에서 가장 현저하게 나타나며 특히 직접 염료군에 속하는 것 같은 일시적인 염료로 염색된 직물에서 현저히 나타난다.

2. 셀룰라제(cellulase)

본 발명에서 사용된 셀룰라제는 셀룰라제 활성 즉 셀룰로스를 가수분해하고, 산,중성 또는 염기의 pH범위에서, 셀로바이오하이드롤라제, 엑소-셀로바이오하이드롤라제, 엔도글루카나제, 베타-글루코시다제 활성을 가지고 있다(다성분 또는 단성분). 그 셀룰라제는 균류나 박테리아의 기원을 가지며 셀룰라제를 생산할 수 있다고 알려진 미생물 예를들면,Humicola, Coprinus, Thielavia, Myceliopthora, Fusarium, Myceliophthora, Acremonium, Cephalosporium, Scytalidium, Penicillium또는Aspergillus(예를들면, EP 458162 참조)의 종으로 부터 분리하여 정제할 수 있고, 특히Humicola insolens (Scytalidium thermophilum으로서 재분류됨, 예를들면, 미국 특허 No. 4,435,307 참조), Coprinus cinereus, Fusarium oxysporum, Myceliophthora thermophila, Meripilus giganteus, Thielavia terrestris, Acremonium sp., Acremonium persicinum, Acremonium acremonium, Acremonium brachypenium, Acremonium dichromosporum, Acremonium obclavatum, Acremonium pinkertoniae, Acremonium roseogriseum, Acremonium incoloratum, Acremonium furatum종으로 부터; 바람직하게는Humicola insolens, DSM 1800, Fusarium oxysporum, DSM 2672, Myceliophthora thermophila, CBS 117.65, Cephalosporium sp., RYM-202, Acremonium sp., CBS 478.94, Acremonium sp., CBS 265.95, Acremonium persicinum, CBS 169.65, Acremonium acremonium, AHU 9519, Cephalosporium sp., CBS 535.71, Acremonium brachypenium, CBS 866.73, Acremonium dichromosporum, CBS 683.73, Acremonium obclavatum, CBS 311.74, Acremonium pinkertoniae, CBS 157.70, Acremonium roseogriseum, CBS 134.56, Acremonium incoloratum, CBS 146.62,그리고 Acremonium furatum, CBS 299.70H의 종으로부터 선택된 균주에 의해 생산되어 지고 생산될 수 있다. 셀룰라제는 또한Trichoderma(특히T.viride, T.reesei, 그리고T. koningii), 호염기성(alkalophilic)Bacillus(예를들면, 미국 특허 No. 3,844,890과 EP 458162 참조), 그리고Streptomyces(예를들면, EP 458162 참조)로 부터 얻을 수 있다.

본 발명의 방법에서 사용되어 지는 셀룰라제는 당업계에서 알려진 절차(예를들면, Bennett,J.W. and LaSure,L.(eds.), More Gene Manipulations in Fungi,Academic Press,CA,1991참조)를 이용하는 적합한 탄소원과 질소원, 그리고 무기염을 함유하는 영양배지에서 위에 언급된 미생물 균주의 발효(fermentation)에 의해 생산되어진다. 적합한 배지는 상업적으로 판매하는 것을 구입할 수도 있고 공표된 성분(예를들면, the American Type Culture Collection의 카탈로그에서) 에 따라 제조할 수도 있다. 미생물 생장이나 셀룰라제 생산을 위해 적당한 온도 범위와 다른 조건들이 당업계에서 알려져 있다(예를들면, Bailey, J. E., and Ollis, D.F., Biochemical Engineering Fundamentals, McGraw-Hill Book Company, NY,1986참조).

여기서 정의되어 있는 것과 같이 "발효"라는 용어는 셀룰라제의 발현과 분리로 귀결되는 하나의 세포 배양 방법이다. 그러므로 발효는 실험실에서의 진동 플라스크 배양, 작거나 큰 스케일의 발효(연속배양, 비연속배양, 유가배양, 또는 고체 상태의 배양)나, 산업적인 발효업자가 셀룰라제가 발현되거나 분리되도록 적당한 배지와 조건하에서 수행하는 것으로 이해되고 있다.

위에서 설명한 방법에 의해 생산된 셀룰라제가 원심분리, 여과, 스프레이-건조,증발,또는 침전을 포함하는--- 그러나 한정하지는 않는--- 종래의 절차에 의해 발효 배지로 부터 얻어진다. 그렇게 얻어진 단백질은 이온 교환 크로마토그래피, 젤 여과 크로마토그래피, 친화력 크로마토그래피, 또는 그와 유사한 것 등의 다양한 크로마토그래피 절차에 의해 더욱 더 정제된다.

그렇지 않으면, 본 발명의 방법에서 사용되는 셀룰라제가 주어진 미생물에 의해 생산되어지는 셀룰라제 시스템에서는 일반적으로 나타나는 다른 셀룰라제 성분에는 필수적으로 없는 하나의 성분으로만 된 단성분이 될 수 있다. 이 단성분은 재조합 단성분이 될 수 있는데, 즉, 단성분을 암호화하는 DNA서열이 클로닝에 의해 생산되고 후속하는 세포를 그 DNA서열로 형질전환시키고 숙주에서 발현시킬 수 있다. 이에 따른 국제 특허 출원 WO 91/17243 과 WO 91/17244 이 인용문헌에 의해 통합되어 있다. 단성분의 셀룰라제의 다른 예들이 JP-07203960-A 와 WO-9206209에 개시되어 있는 것을 포함한다--한정되지는 않는다--. 그 숙주는 바람직하게는 이종성(heterologous)의 숙주이지만 그 숙주는 특별한 조건하에서 또한동종성(homologous)의 숙주도 될 수 있다.

셀룰라제는 카르복시메틸 셀룰로스(CMC)를 가수분해 시키고, 그 결과 부화 혼합물의 점성을 감소시킨다. 점성에 있어 결과적인 감소는 진동 점도계에 의해 확인되어 진다(예를들면, MIVI 3000 from Sofraser, France). 셀룰로스의 활성의 결정은 셀룰라제 점성 단위(CellulaseViscosityUnit)(CEVU)의 용어로 측정되어 아래에서 설명되어지는 분석에 따라 결정되어질 것이다.

이 CEVU 분석은 카르복시메틸 셀룰로스(CMC)용액의 점성을 감소시키는 샘플의 능력을 측정함으로써 샘플에서 나타나는 효소적 활성의 정도를 측정할 수 있다. 이 분석은 40℃; pH 9.0; 0.1M 포스페이트 버퍼; 30분의 시간; CMC기질(33.3 g/L carboxymethyl cellulose Hercules 7 LFD); 효소의 농도 약 3.3-4.2 CEVU/ml 하에서 수행된다. 그 CEVU 활성은 CelluzymeStandard 17-1194 (Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark로 부터 얻어짐) 와 같은 공언된 효소 기준에 관하여 계산되어진다.

3. 폴리머(polymers)

본 발명의 방법에 사용되는 폴리머는 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머 또는 카르복실화된 다당류 폴리머이다.

3.1 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머(polyalkylene oxide graft polymer)

본 발명의 방법에서 사용되는 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머는 미국 특허 Nos. 4,846,994 와 4,746,456에서 설명되고 특허청구되었다. 이러한 폴리머는 (a)분자량이 300-100,000인 폴리알킬렌 옥사이드의 골격과 (b)비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, C2-C6 포화 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 메틸과 에틸 아크릴레이트, 메틸과 에틸 메타아크릴레이트, 그리고 그것들의 혼합물을 (a)대(b)의 중량(weight)비를 약 1:0.2부터 약 1:10으로 하여 그라프트시킴으로써 얻어질 수 있다. 그 에스테르 기가 부분적으로 가수분해된다(예를 들면 약 15%이상의 정도까지). 바람직한 구체예에서, (a)폴리알킬렌 옥사이드는 분자량이 약 1000에서 약 50,000까지이고 폴리알킬렌 옥사이드 대 그라프트되는 모노머(b), 바람직하게는 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트이고, (a)대 (b)의 중량비가 약 1:0.5에서 약 1:6이다.

폴리알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드 플로필렌 옥사이드와/또는 부틸렌 옥사이드의 단위들을 함유한다. 바람직한 구체예에서, 사용되는 폴리머는 분자량이 약 1,000-50,000 인 에틸렌 옥사이드로 부터 유도되었다. 그라프트된 모노머는 비닐 아세테이트, 또는 비닐 프로피오네이트이고 폴리에틸렌 옥사이드 대 그라프트된 비닐 모노머의 중량비가 약 1:0.5에서 1:6까지 이다.

그렇지 않으면, 폴리알킬렌 옥사이드 폴리머가 미국 특허 Nos. 4,705,525에 개시된 방법에 따라 얻어질 수 있다.

3.2 폴리아미노산 폴리머(polyamino acid polymer)

본 발명의 바람직한 구체예에서, 폴리아미노산은 아스파르트산, 글루타민 산 또는 그것들의 조합으로 부터 제조된다.

본 발명에서 유용한 폴리아스파르트산과 그것의 수용성 염이 다음 식에 의해설명되어질수 있다.

그 안에 m + n 이 약 5에서 약85이고, 바람직하게는 약 16에서 약42이고, α/β의 비율이 1/0에서 0/1이고(전형적으로 1/4에서 4/1사이, 대부분의 경우 1/3);M은 수소이거나 알칼리 금속(그 예로 나트륨이나 칼륨), 암모니아나 치환된 암모니아(그 예로 모노-, 디ㅡ, 트리에탄올암모늄)와 같은 비이온화된 양이온 이다. 위 식에 있는α와β블럭은 반복하는 단위의 개수에 따라 다양해 질 수 있으며 사슬을 따라 무작위적으로 배치될 수 있다. 비대칭 탄소 원자에 대한 절대적인 배치는 D또는 L이 될 수 있다.

이 안의 폴리아스파르테이트의 분자량은 산 형태를 기준으로 약 600에서 약 40,000 이고, 바람직하게는 약 1000에서 약 10000이다.

폴리아스파르트산은 알려진 방법으로 제조될 수 있다. 말레산과 암모니아의 반응에 의한 제조가 US 4,438,461에서 설명되어 있다. 다른 방법들은 Sandek가 쓴 'Biopolymers' Vol.20,p.1615(1981) 에서 설명되어져 있다.

US 5,057,597 에서 설명된 방법은 자유롭게 유동하는 동요된 유체 바닥에 고체의 미립자로 된 아스파르트산이 형성되고 그 후 가열하여 그 산을 중합 반응하고 물을 제거하기에 충분한 시간동안 180℃에서 250℃로 유지하고, 동시에 약150㎛또는 그 이하의 아주 작은 미립자 크기를 유지하고 입자를 실질적으로 자유 유동 상태로 유지하기에 충분한 정도의 진동을 제공한다. 이러한 가열 과정의 생성물은 언하이드로폴리아스파르트산(anhydropolyaspartic acid)이고, 그것이 곧 유동화된 바닥으로부터 얻어지고 수성 염기(수성 수산화 나트륨 같은)를 가진 폴리아스파르트산 염으로 가수분해된다. 이러한 과정은 전형적으로 분자량이 약1600에서 약3600인, 즉,위의 식에 있는 m + n이 약 13에서 30인 폴리아스파르트산 염을 생산한다. 원한다면 언하이드로폴리아스파르트산의 가수분해가 폴리아스파르트산을 생산하기 위해서 산성 배지에서 행해질 수 있다.

폴리글루타민산과 그것의 수용성 염이 아래 식에 의해 설명되어 질 수 있다.

이 안의 m + n ,α/β의 비율, 그리고 M은 위에서 폴리아스파르트산을 위해 언급한 의미를 갖는다. 위 식에서 α와 β의 블록이 반복 단위의 수가 다양할 수 있고 사슬을 따라 무작위적으로 배치될 수 있다. 비대칭 탄소 원자의 절대적인 형태는 D또는 L이 될 수있다.

여기서 폴리글루타메이트의 분자량은 산 형태를 기준으로 약 700에서 약 40000이 될 수 있고 바람직하게는 약 1000에서 약 10000이다.

폴리글루타민산은 언급된 폴리아스파르트산과 비슷한, 알려진 방법으로 준비될 수 있다.

산 형태를 기준으로 분자량이 약600에서 40000, 바람직하게는 약1000에서 약10000인 아스파르트산 잔기들과 글루타민산 잔기들의 조합으로 구성되는 폴리아미노산과 그것의 수용성 염이 본 발명에서 유용하다고 생각되어진다.

3.3 카르복실화된 다당류(Carboxylated Polysaccharides)

본 발명의 방법에서 사용되는 카르복실화된 다당류는 아래의 식을 갖는다.

이 안의 X는 유리 산(free acid)이나 수용성 염의 형태인 -COOH, CH₂OH,그리고 CH₂OCH₂COOH 로부터 선택되고, Y는 -H 와 CH₂COOH 로부터 선택되고, 여기서 n의 범위는 전체 정수이고 가장 낮은 값은 10이고 가장 높은 값은 수계에서의 용해도 특성에 의해 결정되고, 치환 정도는 1.0에서 3.0이고 산 형태로 계산하면 그에 상당하는 중량은 162에서 220 사이 이다. 그것들은 카르복실화된 녹말,셀룰로스,알기네이트와 같은 자연적인 폴리머의 유도체이다.

3.4 색상 명료화 약품(Color Clarification Agents)

셀룰라제와 폴리머가 함께 제조되거나 따로 제조되어 첨가된다. 바람직한 구체예에서, 셀룰라제와 폴리머가 수성 세척 용액에 첨가된다. 이러한 세척 용액의예는 Section 4(세제조성물)에 개시되어 있다. 셀룰라제는 (순수한 효소 단백질로서 계산하여)수성 세척 용액 1리터당 셀룰라제 약 0.0001-10 mg이 사용되거나 바람직하게는 (순수한 효소 단백질로서 계산하여)수성 세척액 1리터당 셀룰라제 약 0.001-5mg이 사용되거나, 또는 수성 세척 용액에서 0.001-10,000 CEVU/L의 활성을 부여한는 양 , 바람직하게는 약1에서 1000 CEVU/L , 더욱 바람직하게는 5-200 CEVU/L 이 사용된다. 폴리머는 수성 세척액 안에서 폴리머 또는 그것의 염의 건조중량의 약 0.1-10,000ppm ,바람직하게는 약1-200ppm, 가장 바람직하게는 약 1-50ppm이 사용된다. 그 효소와/또는 폴리머의 제조는 수용성의 또는 물을 분산시키는 고체, 액체, 수성이 아닌 서스펜션, 또는 수용성인 캡슐에 싸인 제품, 특히 흩뿌리지 않는 과립(granulate)이나 안정화된 액체로 한다. 안정화된 액체는 미생물의 감염에 대항하여 안정화 된것이다. 안정화시키는 약품의 예로 무기염, 당, 유기산, 항산화제가 있다.

한 구체예에서, 옷감을 손세탁시 셀룰라제와 폴리머로 처리한다. 또다른 구체예에서, 옷감을 상업적인 또는 가정적인 기계 세탁시 셀룰라제와 폴리머로 처리한다. 한 번의 세탁 사이클은 최소한 약 10분이다. 한 구체예에서, 한번의 세탁 사이클이 약 10분에서 약 90분이다. 바람직한 구체예에서, 한번의 세탁 사이클이 약 10분에서 약 30분이다. 한 구체예에서, 셀룰라제와 폴리머는 세탁 사이클을 시작하기 전에 그리고/또는 세탁 사이클 동안에 첨가된다. 셀룰라제와 폴리머 첨가의 유익한 효과는 세탁 사이클의 수가 증가함에 따라 증가적으로 깨닫게 된다. 그러므로 셀룰라제와 폴리머 처리의 가치는 많은 세탁 사이클 후라 하더라도 옷감의 수용가능한 외형을 연장시키는 것이다. 최적의 세탁 결과는 세척 용액이 약 pH 6-11, 바람직하게는 약 pH 7-10 의 범위 안에 해당될 때 이고; 온도는 약 5-95 ℃ , 바람직하게는 약 25-65℃이고; 액체 대 옷감의 비율은 약 5:1에서 80:1이고, 바람직하게는 약 10:1에서 40:1이다.

4. 세제 조성물(Detergent Composition)

본 발명에 따라, 셀룰라제와 폴리머는 전형적으로 세제조성물의 구성성분이 된다. 본 발명의 세제 성분은 가루, 과립(granules), 페이스트(paste), 또는 액체와 같은 편리한 형태가 될 수 있다. 흩뿌리지 않는 과립(non-dusting granulate)이 미국 특허 No. 4,106,991과 4,661,452 (둘다 Novo Industri A/S)에 개시된 바와 같이 생산되고, 당업계에서 알려진 방법에 의해 선택적으로 코팅된다. 왁스 코팅하는 물질의 예는 1000에서 20000의 분자량을 가지는 폴리(에틸렌 옥사이드)제품(폴리에틸렌글리콜, PEG); 16-50개의 에틸렌 옥사이드 단위체를 갖는 에톡시화된 노닐페놀; 12-20개의 탄소 원자를 함유하는 알코올과 15-80개의 에틸렌 옥사이드 단위체를 갖는 에톡시화된 지방 알코올(ethoxylated fatty alcohol);지방 알코올(fatty alcohol); 지방산; 지방산의 모노- 디- 트리글리세리드 이다. 유동체 바닥 기술(fluid bed techniques)에 의한 용도에 적합한 필름 형성 코팅 물질의 예가 특허 GB 1483591에 주어져 있다. 액체 효소 제조는 즉시 확립된 방법에 따라 프로필렌 글리콜, 당이나 당 알코올, 젖산 또는 붕산와 같은 폴리올(polyol)을 첨가함으로써 안정화된다. 다른 효소 안정제는 당업계에서 잘 알려져 있다. 보호된 효소는 EP 238,216에 개시된 방법에 따라 제조된다. 액체 세제는 전형적으로 물 70%이상과 유기 용매 0-30%로 된 수성이거나 또는 완전히 비수성이다.

세제조성물은 하나 또는 그 이상의 계면활성제를 포함하는데 그 각각은 음이온성, 비이온성, 양이온성, 또는 양쪽성이다. 그 세제는 일반적으로 선형 알킬벤젠설포네이트(LAS), 알파-올레핀설포네이트(AOS), 알킬설페이트(지방 알코올 설페이트)(AS), 알코올 에톡시설페이트(AEOS또는 AES), 세컨데리 알칸설포네이트(SAS), 알파-설포 지방산, 메틸 에스테르, 알킬- 또는 알케닐숙신산, 또는 비누와 같은 음이온성의 계면활성제를 0-50%을 함유한다. 그것은 또한 알코올 에톡시레이트(AEO 또는 AE), 알코올 프로폭실레이트, 카르복실화된 알코올 에톡시레이트, 노닐페놀 에톡시레이트, 알킬폴리글리코시드, 알킬디메틸아민 옥사이드, 에톡시화된 지방산 모노에탄올아미드, 지방산 모노에탄올아미드, 또는 폴리하이드록시 알킬 지방산 아미드 (WO 92/06154 에서 설명된 것과 같은 예)와 같은 비이온성 계면활성제가 0-40% 함유되어 있다.

그 세제조성물이 펄룰라나제, 에스테라제, 리파제, 큐티나제, 프로테아제, 다른 셀룰라제, 또는 퍼옥시다제와 같은 효소를 하나 또는 그 이상 부가적으로 포함한다.

정상적으로 그 세제는 1-65%의 지올라이트, 디포스페이트, 트리포스페이트, 포스포네이트, 시트레이트, 니트릴로트리아세트산(NTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTMPA), 알킬 또는 알케닐숙신산, 수용성 실리케이트 또는 층을 이루고 있는 실리케이트(e.q. SKS-6 Hoechst제) 와 같은 세제 빌더 또는 착화제를 함유한다.

상기한 세제 빌더는 인을 함유하는 유형과 인을 포함하지 않는 유형으로 나뉜다. 인을 포함하는 무기 알칼리성 세제 빌더의 예는 수용성 염, 특히 피로인산, 오르토인산, 다중인산과 포스폰산 알칼리 금속을 포함한다. 인산을 포함하지 않는 무기 빌더의 예는 수용성의 탄산, 붕산 그리고 층진 이규산 뿐만 아니라 규산 알칼리 금속과 다양한 유형의 불용성 결정의 또는 지올라이트가 가장 잘 알려진 대표물질인 비결정의 알루미노 규산이다.

적합한 유기 빌더의 예는 숙신산, 말론산, 지방산말론산, 지방산황산, 술폰산, 카르복시메톡시숙신산, 폴리아세트산, 카르복실산, 폴리카르복실산,아미노폴리카르복실산과 폴리아세틸 카르복실산의 알칼리 금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄 염을 포함한다. 또한 그 세제는 빌더가 없을 수도 있다. 즉 빌더가 필수적인 것은 아니다.

상기한 세제는 하나 또는 그 이상의 폴리머를 포함한다. 예를들면 카르복실메틸셀룰로스(CMC), 폴리(비닐피롤리돈)(PVP), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리(비닐알코올)(PVA), 폴리아크릴레이트,폴리말레에이트, 말레/아크릴 산 공중합체, 그리고 라우릴 메트아크릴산/아크릴산 공중합체가 있다.

세제조성물은 부가적으로 염소/브롬 또는 산소 타입의 다른 표백제를 함유한다. 그 표백제는 코팅되거나 캡슐에 싸여 있다. 무기 염소/ 브롬 타입의 표백제의 예는 염소화된 삼나트륨 인산뿐만 아니라 리튬, 나트륨, 또는 칼슘의 차아염소산 또는 차아브롬산이 있다.

유기 염소/브롬 타입의 표백제의 예는 트리클로로이소시안산, 트리브로모이소시안산, 디브로모이소시안산 그리고 디클로로이소시안산, 그리고 그것의 칼륨과 나트륨과 같은 물에 용해시킬 수 있는 양이온을 가진 염과 같은 헤테로사이클릭 N-브롬과 염소의 이미드화물이다. 히단토인 화합물 또한 적합하다. 그 표백 시스템이 또한 아미드, 이미드, 또는 술폰 타입과 같은 과산화산을 포함한다.

본 발명의 세제 조성물의 효소는 종래의 안정화제를 사용함으로써 안정화될 수 있는데 그 예는 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 당 또는 당 알코올, 젖산, 붕산 또는 방향족 붕산염 에스테르와 같은 붕산염 유도체와 같은 폴리올이고, 그 구성성분은 WO 92/19709 와 WO 92/19708 에서 설명되어 있는 것과 같이 공식화된다. 이 발명의 효소는 EP 0 544777 B1에서 설명된 것과 같은 단백질 타입의 예와 같이 부가하는 가역적인 효소 저해제에 의해 또한 안정화될 수 있다.

그 세제는 또한 다른 종래의 세제 성분들을 함유하는데 예를 들면 진흙을 포함하는 옷감의 조절제, 엉킴 해체제 물질,거품 촉진제/거품, 비누거품 억제제, 항 부식제, 흙 부유제, 항-흙-재침전제, 염료, 탈수제, 살균제, 형광 증백제, 또는 향료등이 있다.

pH(수용액에서 사용 농도에서 측정됨)는 일반적으로 중성 또는 알칼리성(예를 들면 7-11의 범위)이다.

1. 실시예 1

검은색 면직물과 녹색의 면양말을 자동 드럼 세탁기에 최소한 여섯번, pH 10 에서 각각의 직물 표면에 균등하고 빠르게 낡은 외형를 얻기 위해 분리하여 세탁하였다. 균등하게 낡은 검정색 직물과 균등하게 낡은 녹색 양말의 조각을 표준 워시 로드(wash load)에 부가하여, 반복적으로 50℃에서 Program No. 1 of an Atlas KT233 Combination Washing/Drying Machine 을 이용하여 세탁했다. 그 Atlas KT233은 G.Jakobi 와 A. Lohr의 "Detergents and Textile Washing" VCH Verlagsgesellschaft mbH (1987) pp.206-208에 설명된 것과 같은 완전 자동 드럼 세탁기이다. 상업적으로 구입할 수 있는 라이트 듀티(light duty) 액체 세탁물 세제(Soflan, Colgate- Palmolive) 가 각각 세탁 사이클 동안에 수돗물에서 5g/L의 농도로 넣는다. 세탁 조건은 아래와 같다.

세탁 조건

장치 Atlas KT233 Washing Machine

Program No.1

세탁 부피 20L

세탁 하중 2.7kg

세척액 5g/L Soflan액체 세탁물 세제

세탁 pH pH8

물의 강도 수돗물(약 25ppm)

세탁/헹굼 온도 50℃/25℃

세탁/헹굼 시간 30분/45분

건조 온도 50℃

사이클 사이의 건조 시간 1시간

사이클의 수 14

세척액리터당 셀룰라제 점성단위(Cellulase V iscosityUnits perLiter of wash liquor)(CEVU/L)로 표현된Humicola셀룰라제 효소(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, 미국 특허 제 4,435,307)와 폴리에틸렌 옥사이드에 비닐 아세테이트를 그라프트한 폴리머를 아래와 같이 네 번의 같은 세탁 실험에 넣는다.

TreatmentHumicola셀룰라제 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머

Dose(CEVU/L) (ppm)

A 0 0

B 0 5

C 25 0

D 25 5

네번째 사이클 후, 검정색 직물과 녹색 양말을 분리하여 다섯 사람의 평가위원에 의해 그 외형을 평가받았다. 평가위원에게 가장 좋은 샘플을 선택하기 위한 첫번째 기준으로 보풀이나 표면에 튀어나온 쓸데없는 것(fuzz 또는 pilling)의 감소정도와, 두번째 기준으로 색상 보유도( 색상 손실의 감소도)를 이용하여 순위를 매기도록 시켰다. 샘플중 "4"가 가장 좋은 것으로 "1"이 가장 나쁜 것으로 순위가 매겨졌다. 다섯명의 다른 평가위원들로 부터 얻은 점수들이 평균을 내서 아래의 결과를 얻었다.

평균 평가위원단 점수

Treatment 검은직물 녹색양말

A 1.4 1.8

B 1.6 1.2

C 3 3

D 4 4

평가위원들은 만장 일치로 폴리머와 셀룰라제 둘다 함유하는 treatment D를 셀룰라제만 함유하는 treatment C 보다 높은 점수를 주었다. 그리고 일관되게 treatment C 와 D는 셀룰라제를 함유하지 않는 treatment A 와 B 보다 더 높은 점수를 주었다.

실시예 2

실시예 1의 직물을 아래 처리에 따라Humicola셀룰라제와 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머를 투입양을 증가시켜 또 다른 네번의 사이클동안 세탁했다.

세탁 처리

Dose(CEVU/L) (ppm)

A 0 0

B 0 20

C 100 0

D 100 20

직물들이 실시예 1과 같이 평가위원들에 의해 측정된 결과가 아래와 같다.

평균 평가위원단 점수

Treatment 검은직물 녹색양말

A 1.2 1.2

B 1.8 1.8

C 3 3

D 4 4

이번에도 평가위원들은 만장 일치로 폴리머와 셀룰라제 둘다 함유하는 treatment D를 셀룰라제만 함유하는 treatment C 보다 높은 점수를 주었다. 그리고 일관되게 treatment C 와 D는 셀룰라제를 함유하지 않는 treatment A 와 B 보다 더 높은 점수를 주었다.

실시예 3

실시예 1과 2의 직물들을 기계적인 방법에 의해 직물의 향상된 외형을 측정하였다. 직물의 색상을 Macbeth Color Eye and the CIELAB opponent-color coordinate system을 이용하여 기계적으로 측정한다. 이러한 시스템에서 색상은 L＊,a＊,b＊의 값으로 설명된다. Lightness(gray scale)가 L＊로 표현되는 것인데 그것은 측정되는 대상이 흰색일때 100이고 검정색일때 0이다. Red-green은 a＊(red -positive, green negative)에 의해 측정된다. Yellow-blue는 b＊(yellow-positive,blue-negative)에 의해 측정된다. CIELAB 측정이 0,7,14,21,28사이클 후에 행해진 결과는 아래와 같았다.

사이클 수번 반복 후 녹색 양말의 평균 a＊값

Treatment 0 7 14 21 28

A -12.26 -10.01 -8.61 -6.66 -6.16

B -12.38 -10.38 -8.85 -7.80 -7.91

C -12.23 -9.56 -8.77 -8.33 -7.92

D -12.42 -11.05 -11.2 -10.97 -10.15

a＊값의 변화는 직물의 원래 색상의 변화를 나타낸다. 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머와 셀룰라제를 함유하는 Treatment D가 a＊값의 최소한의 변화만을 가져와서 가장 좋은 색상 보유를 나타내었다.

사이클 수번 반복 후 검정색 직물의 평균 L＊값

Treatment 0 7 14 21 28

A 29.08 31.78 32.99 34.97 36.49

B 28.96 31.54 33.62 34.76 36.30

C 29.33 31.12 31.17 30.61 31.40

D 29.24 30.25 29.78 29.13 29.83

검은색 직물의 L＊값의 증가는 표면의 회색도(grayness)를 나타낸다. 셀룰라제를 함유하는 Treatment C 와 D는 Treatment A 와 B 보다 더 낮은 L* 값을 가져 색상 보유도가 더 좋음을 나타내었다. 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머와 셀룰라제를 함유하는 Treatment D는 가장 작은 값을 나타내었다.

실시예 4

균일하게 낡아진 검정색 면 직물의 조각이 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁된다. 그 Mini-Terg-O-Tometer는 Jay. C. Harris가 쓴 "Detergency Evaluation and Testing", Interscience Publishers Ltd(1954) pp.60-61 에 설명된 Terg-O-Tometer 테스트 세탁기의 작은 규모의 변형물이다. 다음과 같은 조건이 이용된다.

세탁 조건

장치 Mini-Terg-O-Tometer

비이커 크기 150mL

세탁 부피 100mL

물의 비율 1:60(g:mL)

세척액(워시 리쿼) 포스페이트 버퍼

세탁 pH pH7.8

물의 강도 탈이온화됨

세탁/헹굼 온도 40℃

진동 150 오실레이션/분

시간 30분

헹굼 찬 수돗물에서 7-15 분

건조 40분. 뜨거운 전동 장치 건조기

사이클의 수 9

그 세척액(워시 리쿼)은 pH 7 로 조정된 0.05 M 포스페이트 버퍼이다. 각 비이커는 두 천조각을 함유한다. 대조군(control) 조각들을 130 CEVU/L의 Humicola셀룰라제(Celluzyme,Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)와 함께 투입했다. 실험군 조각들을 130 CEVU/L 의 Celluzyme과 10ppm의 알긴산 나트륨 폴리머(SCOTEX XL, Pronova Biopolymer, Inc.,Suite 201,135 Commerce Way, Portsmouth, NH 03801)와 함께 투입했다.

대조군과 실험군 조각들의 평가위원의 평가를 "Cool White" 조사 세트를 이용하여 Macbeth SpectraLight Ⅱ 광실에서 행한다. 평가위원들에게 네개의 천조각(대조군 두개와 실험군 두개)을 보여주고 가장 좋은 것부터 가장 나쁜 것 까지 순위를 매기도록 하였다. 평균 순위가 네번째 것이 가장 좋은 천조각이었고 첫번째 것이 가장 나쁜 천조각이었다. 다섯의 다른 평가위원단으로 부터 얻은 점수를 평균낸 것이다.

대조군과 실험군 조각 색상의 기계적인 측정을 Macbeth Color Eye 7000을 이용하여 행하였다. 측정은 각 천조각의 앞면과 뒷면에서 행하였다. 델타 Lx는 처리된것(실험군)과 대조군 사이의 L＊의 평균 차이이다. 델타 Lx 값이 높을수록 "더 좋은", 더 검은, 덜 바랜 것에 해당된다. 평가위원단의 점수와 기계상의 측정의 결과가 아래와 같다:

측정 방법

Amt. SCOTEX XL (ppm) 평가위원단의 평균점수 델타 Lx

0 1.7 1.65

10 3.3 2.11

평가위원단과 기계상의 측정이 SCOTEX XL로 처리한 실험군 천조각이 대조군에 비하여 높은 색상 가치(color value)를 갖는다는 것에 일치한다.

실시예 5

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각을 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁하였다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 130 CEVU/L의Humicola셀룰라제(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)를 투입하였다. 실험군 천조각에는 130 CEVU/L 의Celluzyme과 10ppm의 폴리에틸렌 옥사이드와 비닐아세테이트가 그라프트된 폴리머가 투입된다(Sokalan HP 22,BASF Corporation, Parsippany, NJ 07054).

평가위원단과 기계상의 측정치가 실시예4에서와 같이 행해졌다. 결과는 아래와 같다:

측정 방법

Amt. Sokalan (ppm) 평가위원단의 평균점수 델타 Lx

0 1.5 1.65

10 3.5 2.41

평가위원단과 기계상의 측정치가 Sokalan HP 22로 처리된 실험군 천조각이 대조군에 비해 더 높은 색상 가치(color value)를 갖는다는 것에 일치한다.

실시예 6

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각이 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁된다. 세척액은pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 130 CEVU/L의Humicola셀룰라제(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)를 투입했다. 실험군 천조각에는 130 CEVU/L 의Celluzyme과 10ppm의 폴리-L-아스파르트산의 나트륨 염(분자량 8.5-11.1 kDa, Cat. No. P-5387, SIGMA Chemical Company, P.O.BOX 14508 St. Louis, MO 63178)을 투입하였다.

측정 방법

Amt. Sokalan (ppm) 평가위원단의 평균점수 델타 Lx

0 1.5 1.65

10 3.5 2.34

평가위원단과 기계상의 측정치가 폴리아스파테이트 폴리머로 처리된 실험군천조각이 대조군에 비해 더 높은 색상 가치(color value)를 갖는다는에 일치한다.

실시예 7

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각이 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁된다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 130 CEVU/L의Humicola셀룰라제(Celluzyme, NovoNordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)을 투입한다. 실험균 천조각에는 130 CEVU/L 의Celluzyme과 10ppm의 폴리-L-아스파르트산의 나트륨 염(분자량 8.5-11.1 kDa, Cat. No. P-5387, SIGMA Chemical Company, P.O.BOX 14508 St. Louis, MO 63178)과 10ppm의 폴리에틸렌 글리콜(분자량이 7-9kDa, P.E.G. 8000, Cat. No.BP233-1, FisherBiotech, Fair Lawn, NJ 07410)을 투입한다.

측정 방법

Amt. Sokalan (ppm) 평가위원단의 평균점수 델타 Lx

0 2 1.65

10 3 2.20

평가위원단과 기계상의 측정치가 폴리아스파르테이트 폴리머와 폴리에틸렌 글리콜로 처리된 실험군 천조각이 대조군에 비해 더 높은 색상 가치(color value)를 가진다는 것에 일치한다.

실시예 8

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각이 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁된다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 조각은 약 10 ppm의 알긴산 나트륨 폴리머(SCOTEX XL, Pronova Biopolymer, Inc.,Suite 201,135 Commerce Way, Portsmouth, NH 03801)을 투여한다. 실험군 조각에는 10ppm의 SCOTEX XL와 증가한 양의Humicola셀룰라제 (Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)을 투여하였다.

대조군과 실험군 조각 색상의 기계적인 측정을 Macbeth Color Eye 7000을 이용하여 행하였다. 측정은 각 천조각의 앞면과 뒷면에서 행해진다. 델타 Lx는 처리된것과 대조군 사이의 L＊의 평균 차이이다. 델타 Lx 값이 높을수록 "더 좋은", 더 어두운, 덜 바랜 것에 해당된다. 결과는 아래와 같다:

셀룰라제 투여량(CEVU/L) 델타 Lx

0 -0.76

30 0.72

130 2.11

기계상의 측정이 셀룰라제로 처리한 실험군 천조각이 대조군에 비하여 높은 색상 가치(color value)를 갖는다는 것을 보여준다.

실시예 9

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각을 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁한다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 10ppm의 폴리에틸렌 옥사이드와 비닐아세테이트가 그라프트된 폴리머(Sokalan HP 22,BASF Corporation, Parsippany, NJ)를 투입한다. 실험군 천조각에는 10ppm의 Sokalan HP 22와 증가된 투여량의Humicola셀룰라제(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)를 투입한다.

대조군과 실험군 조각 색상의 기계상의 측정이 실시예8에서 언급한 것과 같이 행해진다. 결과는 아래와 같다:

셀룰라제 투여량(CEVU/L) 델타 Lx

0 0.30

30 1.20

130 2.41

기계상의 측정이 셀룰라제로 처리한 실험군 천조각이 대조군에 비하여 높은 값(color value)을 갖는다는 것을 보여준다.

실시예 10

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각을 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁한다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 10ppm의 폴리-L-아스파르트산의 나트륨 염(분자량 8.5-11.1 kDa, Cat. No. P-5387, SIGMA Chemical Company, P.O.BOX 14508 St. Louis, MO 63178)을 투입한다. 실험군 천조각에는 10ppm의 폴리-L-아스파르트산과 증가된 양의Humicola셀룰라제(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)가 투입된다.

셀룰라제 투여량(CEVU/L) 델타 Lx

0 0.55

30 1.18

130 2.34

실시예 11

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각을 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁한다. 세척액은 pH 7로 조정된 0.05M 포스페이트 버퍼이다. 각각의 비이커는 두개의 천조각을 함유한다. 대조군 천조각에 10ppm의 폴리-L-아스파르트산의 나트륨 염(분자량 8.5-11.1 kDa, Cat. No. P-5387, SIGMA Chemical Company, P.O.BOX 14508 St. Louis, MO 63178)과 10ppm의 폴리에틸렌 글리콜(분자량이 7-9kDa, P.E.G. 8000, Cat. No.BP233-1, FisherBiotech, Fair Lawn, NJ 07410)을 투입하였다. 실험군 천조각에는 10ppm의 폴리-L-아스파르트산, 10 ppm P.E.G. 8000, 그리고 증가된 양의Humicola셀룰라제(Celluzyme, Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Denmark)를 투입한다.

대조군과 실험군 조각 색상의 기계상의 측정이 실시예 8에서 언급한 것과 같이 행해진다. 결과는 아래와 같다:

셀룰라제 투여량(CEVU/L) 델타 Lx

0 0.65

30 1.38

130 2.20

실시예 12

균등하게 낡은 검정색 면직물 조각이 실시예4에서 언급한 Mini-Terg-O-Tometer Method를 이용하여 Mini-Terg-O-Tometer 세탁기에서 세탁된다. 세척액은 상업적인 라이트 듀티 (light duty ) 액체 세탁물 세제 (Soflan, Colgate- Palmolive)이다. 워시 pH는 8-9이다. 실험군 조각들은 알긴산 나트륨 폴리머(SCOTEX XL, Pronova Biopolymer, Inc.,Suite 201,135 Commerce Way, Portsmouth, NH 03801)가 투입된다. SCOTEX XL는 카르복실화된 다당류의 한 예이다. SCOTEX XL는 자연적으로 발생하는 선형 알기네이트 공중합체이고, 해초로 부터 얻고, β-D-만누론산과 α-L-글루론산이 클루코시드 결합으로(1->4) 연결된 단위체들의 나트륨 염 형태로 구성된다. 처리된 것과 대조군 조각을 여섯명의 평가위원이 두명씩 조를 이루어 평가한다. 평가위원의 각 조에게 가장 좋은 천조각을 선택하도록 시킨다. 평균적인 순위를 얻은 결과 두번째 것이 가장 좋은 것으로 지목되고 첫번째 것이 가장 나쁜 것으로 지목되었다. 점수를 평균내었다. 그 결과는 다음과 같다:

효소 투여량 SCOTEX 투여량

테스트 세트 (CEVU/L) (ppm) 평균 평가위원단의 점수

A 0 0 1.0

0 5 2.0

B 0 0 1.0

0 10 2.0

C 33 0 1.0

26 5 2.0

D 66 0 1.0

53 5 2.0

E 66 0 1.0

53 10 2.0

각각의 경우에 있어서, 비록 SCOTEX 처리 천조각이 아주 적은 양의 셀룰라제로 투여된다 하더라도, 알긴산 나트륨으로 처리한 천조각이 알긴산으로 처리하지 않은 천조각보다 더 높은 순위를 가진다.

평가위원단의 결론은 델타 Lx로 표현되는 처리된 천조각의 기계상의 색상 측정과 일관된다. 증가하는 델타 Lx는 "더 좋은", 더 어두운, 덜 바랜 외형을 나타낸다.

델타 Lx

셀룰라제 투여량(CEVU/L) 5ppm 10ppm

0 0.03 0.39

26 1.36 1.46

53 1.22 2.00

도 1에서 이상의 결과가 도시되어 있다. 그것은 SCOTEX XL이 유럽타입의 액체 세탁물 세제에 있어 상당히 색상 명료화 수행을 증가시킨다는 것을 나타낸다. 또한 SCOTEX XL이 셀룰라제의 작용을 증가시키는 것으로 보인다.

여기에서 설명되고 클레임 청구된 발명이 이안에 개시된 특정 구체예에 한정되지 않는다, 왜냐하면 이러한 구체예들은 그 발명의 여러 관점을 예로 들어 설명하기 위한 것이기 때문이다. 모든 등가의 구체예가 이 발명의 범위내에 속하는 것이다. 실로, 여기에서 보여지고 설명된 것에 더하여 이 발명의 다양한 수정이 전술한 설명으로 부터 당업계에서 숙련된 사람들에게 명백한 것이다. 그러한 수정은 또한 첨부된 청구항의 범위 내가 될 것이다.

다양한 인용문헌이 여기에 인용되어 있는데, 그 개시는 전체가 인용문헌에 의해 통합되어 있다.

Claims

폴리머 없이 셀룰라제로 또는 셀룰라제 없이 폴리머로 처리되는 직물에 관하여 셀룰라제와, 폴리알킬렌 옥사이드 그라프트 폴리머, 폴리아미노산 폴리머, 카르복실화된 다당류 폴리머로 이루어 지는 군으로 부터 선택된 폴리머로 적어도 한 번의 세탁 사이클 후에 그 직물의 색상을 보존하기에 효과적인 양으로 염색 직물을 처리하는 것으로 이루어지는 색상 명료화 방법으로서, 상기한 폴리머는 수성 세척 용액에 폴리머의 건조중량으로 약1-200 ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 염색 직물을 균류의 셀룰라제로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 균류의 셀룰라제가Humicola셀룰라제인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 염색 직물을 박테리아의 셀룰라제로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 염색 직물을 적어도 하나의 다성분의 셀룰라제로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 염색 직물을 적어도 하나의 단성분의 셀룰라제로처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 염색 직물을 다성분의 셀룰라제와 단성분의 셀룰라제로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 폴리아미노산 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 폴리아스파르트산 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 폴리글루타민산 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 알긴산 나트륨 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 폴리에틸렌 옥사이드 그라프트 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 C2-C6 비닐 에스테르의 모노머들과 그라프트된 폴리에틸렌 옥사이드 폴리머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 10에서 약90분간 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 10에서 약 30분간 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 5-95℃에서 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 25-65℃에서 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 6-11의 pH에서 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 직물을 상기한 셀룰라제와 상기한 폴리머로 약 7-10의 pH에서 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기한 폴리머가 수성 세척 용액에 폴리머의 건조 중량으로 약 1-50ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제