KR100459781B1 - 광채발생큐브코너물품 - Google Patents
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Abstract
반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트(60)는 큐브 코너 요소(30)의 열(列)을 포함하고 있는데, 상기 큐브 코너 요소들은 상기 시트에 빛이 입사될 때 그 시트가 반짝이 광채를 발생하도록 상기 큐브 코너 요소열 중에 정렬되어 있다. 상기 반짝이 광채는 명멸(明滅)하는 경향이 있는 수 많은 불연속 광점(光點)들의 형태이다. 상기 큐브 코너 요소열은 이면각(二面角) α가 3개조(組)의 홈(45, 46, 47) 중 1개조의 각 홈에서 인접한 큐브 코너 요소(30)의 인접한 큐브 표면들(31) 사이에서 변화하고 상기 시트(60)가 편평하게 놓일 때 저면(36)이 서로 평행하지 않도록 구성된다. 바람직하게는, 인접한 큐브 코너 요소(30)의 면들(31)간의 이면각 α는 큐브 코너 요소가 큐브 코너 요소열의 전체에 걸쳐 불규칙하게 기울어지도록 주로 모든 홈에서 변화한다. 상기 반짝이 발생은 상기 시트를 미적인 용도 또는 장식 용도에 매우 유용하게 사용될 수 있다.
Description
본 발명은 빛에 노출시킬 경우 반짝이는 광채(光彩)를 발생하는 큐브 코너 물품에 관한 것이다.
반짝이는 광채를 발생하는 물품은 다년간 제조되어 왔다. 이들 물품은 종종 장식용으로 사용된다. 통상적으로, 반짝이는 광채는 금속 입자를 기질(基質)에 혼합하거나 또는 현탁(懸濁)시킴으로써 생성시킨 바 있다. 미국 특허 제5,470,058호, 제5,362,374호, 제5,202,180호, 제3,988,494호, 제3,987,229호 및 제3,010,845호에 기재되어 있는 바와 같이, 예를 들면 구리, 은, 알루미늄 등과 같은 금속 미립자로 된 플레이크(flake)를 중합체 기질과 혼합시킨 바 있다. 또한, 미세한 금속 플레이크를 피복 기질에 혼합시킨 바도 있다. 미국 특허 제5,276,075호, 3,988,494호, 제3,697,070호, 제3,692,731호 참조. 또 다른 방법에 있어서, 영국 특허 제1,516,686호는 금속성 반사 필름을 핫 프레스(hot press)하고 동시에 인쇄 블록(printing block)으로부터의 인쇄품 또는 복사품(copy)을 형성하는 비금속성 및 비반사성 기질로부터 생성되는 반짝이 광채 발생 제품을 기재하고 있다. 상기 복사품은, 배향(配向)이 가변성이면서 너무 미세하여 육안으로 볼 수 없는 망상(綱狀) 조직에 의해 형성되는 인접 대역에 새겨지고, 그 결과 형성되는 것이 상기 망상 조직의 이랑과 고랑(valley and peaks)에 의해 생긴 반짝이 광채 대역이다. 반짝이 광채 발생 대역(즉, 무지개빛)은 비금속성 및 비반사성 기질 위에 생성된다.
큐브 코너 물품류는 다년간 재귀 반사(再歸反射) 분야에서 사용되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제5,138,488호, 제4,775,219호, 제4,588,258호, 제4,066,331호, 제3,923,378호, 제3,684,348호, 제3,541,606호 및 재발행 특허 제29,396호 참조. 이들 물품은 상당량의 입사광을 광원 쪽으로 다시 되돌아오게 하기 때문에, 주로 도로 표지판, 바리케이드 및 안전 조끼에 사용되어 왔다.
도 1 및 도 2는 큐브 코너 재귀 반사 시트(10)의 일례를 도시하고 있다. 큐브 코너 요소(12)의 열(列)은 본체층(18)[당업계에서는 오버레이(overlay)라고도 부름]을 포함하고, 또한 랜드층(land layer)(16)도 포함할 수 있는 본체부(14)의 제1측면 또는 배면(背面)으로부터 돌출하여 있다. 빛은 전면(前面)(21)을 통하여 큐브 코너 시트(10)에 입사하고, 이어서 본체부(14)를 지나 큐브 코너 요소(12)의 편평한 표면(22)에 부딪치게 되므로 화살표(23)로 표시한 바와 같은 방향으로 되돌아오게 된다.
도 2는 노출된 편평한 표면(22)이 3개인 삼면체 프리즘형의 각 큐브 코너 요소(12)의 배면을 도시하고 있다. 기지의 큐브 코너 요소(12) 열(列)은 일반적으로 3개조(組)의 평행한 V자형 홈(25, 26, 27)으로 형성된다. 각 홈에 있어서 인접하는 큐브 코너 요소(12)에 인접하는 편평한 표면(22)은 외부의 이면각(二面角)(삼면체의 각은 2개의 교차하는 평면에 의해 형성되는 각임)을 형성한다. 이 외부 이면각은 상기 큐브 코너 요소열의 각 홈을 따라 일정하다. 이것은 종전에 제조되었던 여러 가지 큐브 코너 요소열의 경우이다.
큐브 코너 시트는 고효율의 재귀 반사율을 제공하는 것으로 알려져 있지만, 이제껏 개발되어 온 시트는 반짝이 광채 발생 현상에 대하여는 알려져 있지 않다.
본 발명은 반짝이 광채 발생 물품을 마련하는 데에 새롭고 매우 상이한 방법을 제공한다. 종래 기술에서 행하여 왔던 금속 입자 또는 플레이크를 사용하기보다는 본 발명은 새로운 큐브 코너 요소열을 구비하는 큐브 코너 시트로부터 반짝이 광채를 발생하는 것이다. 간단히 말하자면, 본 발명은 시트에 빛이 입사될 때 시트가 반짝이 광채를 발생하는 큐브 코너 요소열을 포함하고 있는 비재귀 반사성의 반짝이 광채 발생 시트에 관한 것이다.
본 명세서에서 사용되는 "반짝이 광채", "반짝이 광채를 발생한다", 또는 "반짝이 광채 발생"이라는 용어는 뚜렷한 광점(光點)들로서 나타나는 복수의 분별 가능한 광대역(光帶域)들을 의미하는데, 상기 광점들은 각각 빛이 시트 위에 입사될 때 일반 관측자의 육안으로는 인식될 수 있지만, 시트에 대한 입사 광원의 각도, 관측 각도, 시트의 배향도(配向度) 또는 이들의 조합을 변화시키면 소실되거나 상기 관측자의 눈에 인식되지 않는다.
반짝이 광채는 시트의 식별성을 향상시키고, 재귀 반사 시트에 미감(美感)을 부여할 수 있으며, 제품 식별기와 같은 그래픽 이미지를 생성하는 데에도 유용할 수 있다. 또한, 반짝이 광채 발생 시트는 장식용 재료로서, 그리고 다른 물품에 장식적 특성을 제공하는 데에도 유용하다. 상기 장점 및 기타의 장점은 후술하는 발명의 상세한 설명에서 더욱 상세하게 설명하겠다.
도 1은 종래 기술의 큐브-코너 시트(10)의 단면도이다.
도 2는 도 1에 도시된 종래의 재귀 반사 시트(10)의 저면도이다.
도 3은 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트에 이용될 수 있는 큐브 코너 요소(30)의 등각 투영도이다.
도 4는 본 발명에 따라 제조되는 반짝이 광채 발생 시트(60)의 저면도이다.
도 5는 도 4의 선 5-5를 따라 절취한 반짝이 광채 발생 시트(60)의 단면도이다.
도 6은 기준 평면으로부터의 홈의 교차 높이[피크] 및 정점을 나타내는 반짝이 광채 발생 시트(60)의 저면도이다.
도 7은 도 5의 선 7-7을 따라 절취한 반짝이 광채 발생 시트(60)의 단면도이다.
도 8은 시트(10)를 적층 장치(71)에서 열 및 압력에 노출시켜 반짝이 광채 발생 시트를 제조하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 9는 시트(10)를 열 및 압력에 노출시켜 반짝이 광채 발생 시트(60)를 제조하는 또 다른 방법을 개략적으로 나타내는 도면이다.
도 10은 반짝이 광택 발생 시트의 제조에 사용될 수 있는 주형(79)의 상면도이다.
도 11은 주형(79)으로 시트를 주조하여 반짝이 광채 발생 시트(60)를 제조하는 제2 방법의 개략도이다.
도 12는 반짝이 광채 발생 영역과 반짝이 광채 비발생 영역(102, 103)이 각각 갖추어져 있는 이미지화 시트(101)의 정면도이다.
도 13a는 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트에 이미지를 생성하는 데 사용될 수 있는 삽입체(104a)의 측면도이다.
도 13b는 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트를 제조하는 데 사용될 수 있는 삽입체(104b)의 측면도이다.
본 발명을 실시함에 있어서, 빛에 노출시킬 경우 반짝이 광채를 발생하는 신규의 시트가 제공된다. 이 시트는 직접 태양광 아래에서 상기 큐브 코너 요소열의 배면으로부터 관측할 경우, 적어도 약 10, 바람직하게는 적어도 약 50 광점/㎠를 나타낼 수 있다. 일반적으로, 직접 태양광 아래에서 관찰할 경우는 약 250 광점/㎠ 미만이다. 그러므로, 수 ㎠ 가 약간 넘는 면적을 차지하는 시트는 이 시트의 식별성 및 매력을 강화시키기 위하여, 수백 개의 광점, 또는 미합중국의 전(前) 대통령의 말을 빌어 말하자면, "수천 개의 광점"을 생성할 수 있다.
상기 반짝이 광채 발생 효과는 새로운 기하학적 배열로 큐브 코너 요소를 배향시킴으로써 달성된다. 이러한 새로운 기하학적 배열에 관한 바람직한 실시 형태에서는. 큐브 코너 요소열 내의 적어도 1개조의 평행한 홈에는 인접 큐브 코너 요소의 면들 사이에 이루어진 외부 이면각이 상기 홈 내의 적어도 1개의 홈을 따라 달라지도록 정렬되는 인접 큐브 코너 요소의 면들이 있다.
또 하나의 양호한 실시 형태에 있어서, 인접하는 큐브 코너의 면들 사이의 외부 이면각은 상기 큐브가 상기 큐브 코너 요소열을 가로질러 불규칙하게 기울어질 정도로 모든 홈 내에서 변화한다. 상기 "불규칙하게 기울어진"이란 시트 내의 큐브들이 편평하게 놓인 재귀 반사 시트의 전면(前面)일 수 있는 기준면에 대해 비반복적(非反復的)인 양식으로 기울어진다는 것을 의미한다. 큐브의 광축(光軸)이 큐브의 기준면과 수직이 아닐 경우를 큐브가 "기울어진" 것으로 간주한다. "광축"은 통상적으로 큐브 정점으로부터 연장하는 각 큐브의 변과 동일한 각을 형성하고 큐브 정점으로부터 연장하는 내부선인 것으로 이해되고 있다. 즉, 광축은 큐브 코너 요소의 3개의 평면으로 이루어지는 3개의 내부 이면각 중 하나를 각각 2등분하는 3개의 평면의 교차에 의해 형성되는 선이다. 종전에 알려져 있던 모든 큐브 코너 시트는 큐브 코너 요소열에 전체에 걸쳐 소정의 반복되는 양식[패턴]으로 정렬된 큐브 코너 요소를 가지고 있었다. 기지의 큐브 코너 시트가 정밀한 대오(隊伍)의 보조로 행군하는 군대라고 가정할 경우, 불규칙하게 배향된 시트는 각각의 큐브 코너 요소를 행진시 엇갈리고 서로 충돌할 수도 있는 개개의 군인으로 표현할 수 있는 술취한 군대일 것이다.
도 3은 본 발명의 광채 발생 시트(도 4의 60)에서 뿐만 아니라 종래 기술의 재귀 반사 시트(도 1의 10)에서도 유용한 큐브 코너 요소(30)를 도시하고 있다. 도시된 바와 같이, 큐브 코너 요소(30)는 그 자신의 정점(34)에서 만나는 3개의 상호 수직인 면(31a, 31b, 31c)을 갖는 본체이다. 일반적으로, 선형인 큐브 코너 요소의 밑변(35)은 일반적으로 상기 큐브 코너 요소(30)의 저면(36)을 이루고 있는 단일 평면 내에 위치한다. 또한, 큐브 코너 요소(30)에는 측면(31a, 31b, 31c)에 의해 이루어지는 내부각의 3등분선인 중앙축(37)도 있다. 광축은 저면(36)에 수직 배치되거나, 후프만(Hoopman)에게 허여된 미국 특허 제4,588,258호 및 스찌제크(Szczech)에게 허여된 미국 특허 제5,138,488호에 개시되어 있는 바와 같이 기울어질 수 있다. 상기 후프만의 특허에 개시되어 있는 바와 같이, 저면이 삼각형인 삼면체 삼각뿔[피라미드]에 의하여 단일 큐브 코너를 형성하는 것 외에, 큐브 코너 요소는 각각 넬슨(Nelson) 등에게 허여된 미국 특허 제4,938,563호에 개시되어 있는 바와 같이, 1 개의 직사각형 밑면, 2개의 직사각형 측면 및 2개의 삼각형 측면으로 이루어지게 하여 각 구성이 2개의 큐브 코너를 갖도록 하거나, 사실상 그 밖의 다른 큐브 코너 형태로 할 수도 있다.
도 4는 도 3에 도시된 요소와 유사한 큐브 코너 요소(30)로 이루어진 단일열(單一列) 또는 단일층열(單-層列)의 큐브 코너를 포함하고 있는 큐브 코너 시트(60)의 구조화 표면 또는 배면을 도시하고 있다. 각 큐브 코너 요소(30)는, 밑변(35)에서 인접 큐브 코너 요소와 만나고 있지만, 그 인접 큐브 요소와 반드시 접촉할 필요는 없다. 상기 큐브 코너 요소열은 대체로 평행한 3개조의 홈(45, 46, 47)을 포함하고 있다. 인접 큐브 코너 요소(30)의 면(31) 사이의 외부 이면각(도 5의 α)은 상기 큐브 코너 요소열 내에서 홈(45∼47)을 따라 달라진다. 상기 큐브 코너 요소열 내의 큐브 코너 요소는 불규칙하게 기울어지고, 이로 인해 큐브 30a와 같은 하나의 큐브의 정점(34)이 큐브 30b와 같은 다른 큐브의 정점과 비교적 근접할 수도 있지만, 큐브 30b의 정점은 큐브 30c의 정점과 같이 다른 인접한 정점과 이격될 수도 있다.
도 5도 역시 다른 큐브 정점에 대한 하나의 큐브 정점의 상대적 위치를 도시하고 있고, 어떻게 하여 큐브의 밑변(35)이 동일한 공통면 내에 놓여 있지 않는 것인가를 보여주고 있다. 하나의 큐브의 밑변(35)은 다른 인접한 큐브 코너 요소의 밑변보다 광채 발생 시트(60)의 전면(51)에 가깝게 또는 이 전면으로부터 더 멀리 이격 배치될 수 있다. 그리고, 단일 큐브에 있어서, 그 밑변(35) 중 한 변에서의 점은 동일 큐브의 다른 밑변(35)에서의 점보다 전면(51)에 가깝게 또는 이 전면으로부터 더 멀리 이격될 수 있다. 이들 밑변(35)은 홈(45∼47)의 가장 낮은 점을 이루고, 또 상기 밑변들은 모두가 동일 평면 내에 놓이지 않기 때문에 홈의 높이[피치]는 그 길이에 따라 달라진다. 상기 큐브 코너 시트에 랜드층(56)이 포함되어 있을 경우, 이 역시 전면(51)으로부터 균일하게 이격되어 있지 않다. 큐브 코너 요소가 기울어져 있을 경우, 각 큐브 코너 요소의 저면(36)(도 3)은 평행하지 않고 동일 평면 내에 위치하지도 않는다. 다수의 저면들 역시 전면(51)과 동일 평면 내에 놓이지 않는다. 즉, 상기 큐브 코너 시트가 표면에 편평하게 놓일 경우, 저면들은 그 시트의 전면(51)에 평행하지 않다.
큐브 코너 요소 시트는 시트가 편평하게 놓일 때 일부 요소의 저면이 시트 저면에 평행하게 위치하지 않을 경우에도 제조된 바 있다. 그러나, 상기 시트는 재귀 반사성이므로, 상기 큐브 코너 요소열의 배면에 필름을 밀봉하거나(도 8 및 도 9를 참조하여 후술함) 또는 기포를 생성함으로써[맥앨리스터(McAllister)에게 허여된 미국 특허 제5,485,311호], 일정의 영역 내에서 교란 또는 재배열되는 큐브 코너 요소열을 구비하고 있다. 밀봉선 및 기포는 시트의 전면 및 상기 큐브 코너 요소열 내의 큐브 코너 요소의 배향을 교란시킨다. 따라서, 본 발명의 목적을 위해서는, 어떤 시트는 이 시트가 밀봉선(도 8 및 도 9에서 64) 또는 기포(상기 '311 특허의 24)에 의해 교란되는 영역에서 그 시트가 "편평하게 놓이는" 것으로 생각되지 않는다. 본 발명의 시트 중의 저면(36)(도 3)은 그 시트가 편평하게 놓일 경우 기준면 또는 전면으로부터 0 내지 90°의 각도로 편의(偏倚)될 수 있다. 편평하게 놓일 때의 상기 시트의 전면에 대하여 경사진 저면은 그 전면으로부터 약 1 내지 10°의 각을 이루고 있다.
또한, 도 5는 인접 큐브 코너 요소(30)의 면(31)(도 4) 사이의 각을 이루고 있는 외부 이면각(α)을 보여주고 있다. 각 α는 대체로 평행한 1개조의 홈 중의 일부 또는 전체의 홈을 따라, 또는 대체로 평행한 2개조의 홈 중의 일부 또는 전체의 홈을 따라, 또는 큐브 코너 요소열 내의 대체로 평행한 3개조의 홈의 일부 또는 전체의 홈을 따라 달라질 수 있다. 불규칙하게 기울어진 큐브 코너 요소열에 있어서, 각 α는 광채를 발생시키고자 하는 전체 큐브 코너 요소열에 걸쳐 인접하는 큐브 코너 요소의 인접하는 면 사이에서 불규칙하게 변화한다. 각 α는 0 내지 180°로 변화할 수 있지만, 평균 범위는 인접한 큐브의 면 사이의 이면각에 대해 약 35 내지 115°이다.
도 6은 시트의 전면(51)(도 5)으로부터 정점(34)과 홈 교차부의 몇 가지 통상적인 거리를 도시하고 있다. 큐브 코너 요소열의 좌상측(左上側) 코너의 큐브 코너 요소의 정점은 전면(51)으로부터 350 마이크로미터 이격되어 있다. 그러나, 좌상측 코너로부터 네 번째 큐브의 정점 높이는 335 마이크로미터이다. 따라서, 서로 근접한 큐브들 사이의 정점 높이에는 15 마이크로미터의 차이가 있다. 큐브 코너 요소는 일반적으로 평균 높이가 약 10 내지 500 마이크로미터, 더 일반적으로는 약 20 내지 200 마이크로미터이다. 높이가 약 20 내지 200 마이크로미터인 큐브 코너 요소에 대하여, 인접하는 정점들 사이의 높이 편차는 약 0 내지 60 마이크로미터, 일반적으로는 평균 약 1 내지 40 마이크로미터, 더욱 일반적으로는 평균 2 내지 25 마이크로미터이지만, 평균 50 마이크로미터를 넘지 않는 것이 좋다. 이러한 큐브에 대한 인접하는 홈 교차부 사이의 높이 편차는 일반적으로 약 0 내지 100 마이크로미터, 더 일반적으로는 평균 약 3 내지 50 마이크로미터이지만, 평균 60 마이크로미터를 넘지 않는 것이 좋다.
본체부(54)(도 5) 내의 본체층(58)(도 5)의 평균 두께는 일반적으로 대략 20 내지 1200 마이크로미터이지만, 사실상 임의의 두께일 수 있다. 선택적인 랜드층(56)(도 5)의 최소 두께는 0 내지 약 100 마이크로미터 미만으로 유지되는 것이 좋다.
도 4 내지 도 6에 도시되어 있는 큐브 코너 요소열에 있어서, 3개조의 홈(45, 46, 47)이 평행하게 도시되어 있다. 그러나, 동일조(同一組)의 홈들이 평행하지 않게 되는 것도 본 발명의 범위에 속한다. 일부의 홈은 평행할 수 있고, 나머지 홈은 평행하지 않을 수도 있다. 일부의 홈은 시트의 일부 영역 내의 동일조의 홈의 인접 홈과 평행할 수 있지만, 경로를 교차시키거나 동일한 홈과 중첩될 수도 있다. 그러한 경우, 큐브 코너 요소는 서로 중첩될 수 있다. 서로 거의 평행하고 대체로 동일 방향으로 연장하는 2개 이상의 홈이 존재하는 한, 이들 홈이 일부 다른 지점에서 경로를 교차시키거나, 중첩되거나, 수렴되거나 또는 분기되는가에 관계없이 "대체로 평행"한 것으로 본다.
본 발명의 반짝이 광채 발생 시트는 통상적으로 전면(51)에 입사하는 빛을 재귀 반사시키는 큐브 코너 요소열로 이루어지지만, 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트는 본체부(54) 또는 큐브 코너 요소가 무광택으로 되도록 함으로써, 예를 들면 충전재, 무광택 안료, 플레이크 또는 기타의 입자상(粒子狀) 첨가제를 사용하고, 또는 시트의 전면(51)에 무광택 피막 또는 필름(도시되지 않음)을 배치하거나 또는 무광택 표면에 시트를 배치하여 빛이 시트(61)의 전면(51)을 통과하지 못하게 함으로써 비재귀 반사성으로 되게 한다. 또한, 이들 반짝이 광채 발생 시트는 큐브 코너 요소의 배면에 재료를 피복 또는 도포함으로써 비재귀 반사성으로 되게 한다. 별법으로서는, 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트는 내부 큐브 코너 구조를 에칭하거나 또는 변경시키는 등의 방법에 의하여 노출된 큐브 코너의 면을 변경시킴으로써 비재귀 반사성으로 되게 할 수도 있다. 또한, 본 발명의 광채 발생 시트는 상기 전면을 일반적으로 다른 기질에 부착하거나 또는 그 다른 기질에 대하여 병치시킴으로써 큐브 코너 요소열의 배면이 빛에 노출되도록 할 수도 있다. 큐브 코너 요소열의 배면에 입사하는 빛은 불균일한 양상으로 관측자 쪽으로 반사되므로 수 많은 광점이 관측자에게 반짝거리는 것처럼 보인다.
도 7은 광채 발생 시트의 저면(51)(도 5)에 평행한 평면에 의해 교차되는 큐브 코너 요소를 도시하고 있다. 도시된 바와 같이, 상기 평면은 큐브 코너 요소와 교차하여 상이한 단면의 삼각형(62)을 이루고 있다. 일부의 큐브들은 그 교차면이 단지 큐브의 정점을 통과할 정도로 기울어져 작은 삼각형 단면을 형성할 수 있으나, 직립(直立)하는 큐브가 교차되는 수도 있으므로 상기 단면으로부터 생기는 삼각형은 비교적 크다. 그러므로, 상기 큐브 코너 요소열 내의 큐브 코너 요소들은 비슷한 크기일 수 있지만, 상기 큐브 코너 요소들은, 상기 큐브가 기준면에 대하여 기울어지는 방식을 취하고 있기 때문에 전술한 바와 같이 교차시키면 불규칙한 크기의 삼각형을 형성할 수 있다.
본 발명의 반짝이 광채 발생 큐브 코너 요소는 2 가지 기법으로 제조될 수 있다. 제1 기법에 있어서는, 종래의 구성, 즉 규칙적인 배향으로 정렬된 큐브를 갖는 제1 큐브 시트를 제공하고, 이 시트를 열, 압력 또는 이들의 조합에 노출시킴으로써 반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트가 제조된다. 제2 기법에 있어서는, 본 발명의 큐브 코너 시트가 네가티브(negative)로 되는 주형(鑄型)을 만든다. 이어서, 상기 주형은 반짝이 광채 발생 시트를 제공하는 데 이용될 수 있다. 반짝이 광채 발생 시트를 제조하는 방법은 이 출원과 같은 날짜에 출원된 "반짝이 광채 발생 재귀반사 시트 (Method of Making Glittering Retroreflective Sheetings)"라는 명칭의 미국 특허 출원 제08/641,129호(대리인 문서 번호 52374USA1A)에 설명되어 있다.
상기 제1 기법을 사용할 경우, 큐브 코너 요소가 질서 있는 구성으로 정렬되어 있는 재귀 반사 시트가 우선 제조되거나 또는 다른 방식으로 제조된다. 큐브 코너 요소들이 질서 있게 정렬되어 있는 시트를 개시하고 있는 것으로서는 다음과 같은 다수의 특허들, 예컨대 미국 특허 제5,236,751호, 제5,189,553호, 제5,175,030호, 제5,138,488호, 제5,117,304호, 제4,938,563호, 제4,775,219호, 제4,668,558호, 제4,601,861호, 제4,588,258호, 제4,576,850호, 제4,555,161호, 제4,332,847호, 제4,202,600호, 제3,992,080호, 제3,935,359호, 제3,924,929호, 제3,811,983호, 제3,810,804호, 제3,689,346호, 제3,684,348호 및 제3,450,459호가 있다. 질서있게 정렬되어 있는 큐브 코너 요소열은 상기 인용된 특허에 개시되어 있는 방법들을 비롯한 다수의 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 기타의 예는 미국 특허 제5,450,235호, 제4,601,861호, 제4,486,363호, 제4,322,847호, 제4,243,618호, 제3,811,983호, 제3,689,346호와, 1995년 6월 7일자로 출원된 미국 특허 출원 제08/472,444호에 개시되어 있다.
규칙적으로 배향되어 있는 출발 시트에 사용되는 큐브 코너 요소는 본체부, 특히 본체층에 사용되는 재료보다 경질(硬質)의 재료로 제조하는 것이 좋다. 그러한 재료의 선택은 시트가 일정량의 열 및/또는 압력에 노출될 때, 각 큐브의 형태를 현저하게 왜곡시키는 일이 없이, 상기 큐브 코너 요소를 기울어지게 한다. 상기 시트에 가해지는 열, 압력 또는 이들 양자는 질서 있게 정렬된 구성으로부터 큐브 코너 요소열을 크게 변경시키기에 충분하여야 한다. 본체층이 매우 연질일 경우, 압력 단독, 즉 대기압 이상의 압력, 또는 열 단독, 즉 연화 온도 이상의 열로 상기 큐브 코너 요소를 질서 있게 정렬된 구성으로부터 변경시키기에 충분하다.
Hix N-800 적층기는 금속으로 제조되고, 500°F(260℃) 정도의 고온으로 가열할 수 있는 제1 압력 인가면(72)을 구비하고 있다. 제2 압력 인가면(74)은 비가열형 고무 매트이다. 운전시에, 박리지(剝離紙)로 된 2개의 층(76)은 필요에 따라 제1 및 제2 압력 인가면(72, 74) 및 큐브 코너 시트(10) 사이에 배치될 수 있다. 캐리어 필름(78)(폴리에스테르제)이 큐브 코너 시트의 전면(51)에 배치될 수 있다. 상기 캐리어 필름(78)은 큐브 코너 시트(10)를 제조하는 데 사용되는 공정 부산물(예컨대, 미국 특허 출원 제08/472,444호의 도 4에 대한 설명 부분에 기재되어 있는데, 상기 캐리어는 참조 부호 28로 표시되어 있음)이며, 필요에 따라 큐브 코너 요소가 열 및/또는 압력에 노출된 때로부터 재배열되게 된 후까지 유지할 수 있다.
도 8에 도시되어 있는 바와 같이, 질서 있게 정렬되어 있는 반짝이 광채 비발생 큐브 코너 시트 및 선택적인 박리지(76)를 가열 적층기(積層機) 내에 배치하면, 상기 적층기가 동작하여 압력 인가면(72, 74)이 서로의 방향으로 이동하고, 소정의 시간 동안 소망하는 온도 및 압력에서 정렬된 큐브 코너 시트를 유지한다. 필요하다면, 도 8에 있어서 하부 박리지(76)는 생략될 수 있고, 상기 가열 적층기의 하부 미가열면(74)의 문양(紋樣; pattern) 또는 이미지는 재귀 반사 시트에 반짝이는 문양 형태로 전사될 수 있다. 적층기 대신에, 미시건주 마일스에 소재하는 데이코 인더스트리스사, 미네소타주 스틸워터에 소재하는 피.엠. 블랙사 및 캔사스주 굿어드에 소재하는 컨버팅 테크놀로지스사로부터 입수 가능한 Scotchlite (등록 상표) 가열 램프 어플리케이터(Heat Lamp Applicator)와 같은 진공 형성기(vacuum former)를 이용할 수 있다.
경질 큐브와 연질 본체층이 있는 큐브 코너 재귀 반사 시트는 스미스(Smith) 등에게 허여된 미국 특허 제5,450,235호에 개시되어 있다. 이 특허에 개시되어 있는 바와 같이, 본체부는 탄성율이 7 × 108 파스칼 미만인 광투과성 중합체 재료를 함유하고 있는 본체층을 포함하고 있다. 반면에, 큐브 코너 요소는 탄성율이 16 × 108 파스칼 이상인 중합체 재료를 함유하고 있다. 미국 특허 출원 제08/472,444호도 역시 본 발명에 의한 큐브 코너 시트를 제조하는 데 사용될 수 있는 다수의 재료들을 개시하고 있다. 이 특허 출원은, 큐브 코너 요소의 탄성율이 본체층의 탄성율보다 높은 적어도 1 × 107 파스칼이고, 그의 큐브 코너 요소는 탄성율이 약 2.0 × 108 파스칼 이상(바람직하게는 약 25 × 108 파스칼 이상)의 재료로 제조될 수 있으며, 본체층 또는 오버레이는 바람직하게는 탄성율이 약 13 × 108 파스칼 미만인 재료로 제조될 수 있다는 것을 설명하고 있다. 이들 지정된 값의 탄성율을 갖는 재료로 제조된 큐브 코너 시트를 일정량의 열과 압력에 노출시킬 경우, 상기 본체층은 유연하게 되어 상기 압력에 응답하여 큐브를 이동시키므로 상기 본체층은 시트의 전면에 대하여 기울어지게 된다. 이러한 구성을 이용할 경우, 랜드층(56, 도 7)은 이상적으로 최소 두께(예를 들면, 큐브 코너 요소 높이의 10% 이하), 바람직하게는 제로[零] 두께로 유지되기 때문에, 큐브는 밑변을 따라 용이하게 기울어질 수 있다. 이러한 이유 때문에, 1993년 10월 20일자로 출원된 미국 특허 출원 제08/139,914호 및 1995년 6월 7일자로 출원된 미국 특허 출원 제 08/472,444호에 기재되어 있는 바와 같이, 본 발명에서는 큐브 코너 요소가 이들의 밑변을 따라 분열되게 하는 것이 바람직하다.
탄성율은 5 인치의 그립 분리(grip separation), 1 인치의 시료폭 및 분당 1 인치의 그립 분리기의 속도를 이용하는 정치 칭량법 A(靜置秤量法; Static Weighing Method A)를 사용하는 표준 시험법인 ASTM D 882-75b에 따라 측정될 수 있다. 어떤 환경하에서는 상기 중합체는 경질이고 부스러질 수 있으므로, 상기 탄성율을 정확하게(일정의 값 이상이라는 것을 쉽게 알 수 있다고 하더라도) 확인하는 데에 이 시험법을 이용하는 것은 어렵다. 만약 상기 ASTM법이 전혀 적절하지 않을 경우, "나노인덴테이션법(Nanoindentation Technique)"이라고 알려져 있는 또 하나의 시험법을 이용될 수 있다. 이 시험법은 오스트레일리아 뉴사우스 웨일스 린드필드에 소재하는 인터스티리얼 테크놀로지스(Industrial Technologies)의 어플라이드 피직스 인스티튜트(Applied Physics Institute)의 CSIRO 디비존으로부터 입수 가능한 UMIS 2000과 같은 마이크로인덴테이션(microindentation) 장치를 사용함으로써 수행될 수 있다. 이러한 종류의 장치를 사용하면, 원뿔 협각(夾角)이 65°인 버코비치(Berkovich) 피라미드형 다이아몬드 인덴터(indenter)의 침투 깊이는 최대 하중까지 인가된 힘의 함수로서 측정된다. 최대 하중이 인가된 후에, 상기 재료는 상기 인덴터에 대하여 탄성 방식으로 이완된다. 일반적으로, 미하중 데이타의 상부의 기울기는 힘에 대하여 선형 비례하는 것으로 나타난다고 가정한다. 스네던(Sneddon)의 분석은 침투 깊이의 가소성 및 탄성 성분과 인덴팅력(indenting force) 사이의 관계를 제공한다[Sneddon I.N. Int. J. Eng. Sci. 3, pp. 47∼57(1965)]. 스네던 공식의 검토로부터, 탄성율은 E/(1-v2)의 형태로 복원될 수 있다. 그 계산은 아래의 수학식 1을 사용한다.
상기 식 중,
v는 피검 시료의 푸아송(Poisson) 비이고,
(dF/dhe)는 미하중 곡선의 상부의 기울기이며,
Fmax는 최대 인가력이고,
hpmax는 최대 가소성 성분 침투 깊이이며,
θ는 버코비취 피라미드형 인덴터의 1/2 원뿔 협각이고,
E는 탄성율이다.
상기 나노인덴테이션법의 결과를 ASTM법과 다시 상관시키는 것이 필요할 경우도 있다.
큐브 코너 시트(10)에 대한 열 및/또는 압력의 인가량은 큐브 코너 시트를 제조하는 재료에 따라 달라질 수 있다. 본 발명에 있어서, 큐브 코너 요소(12)[및 선택적인 랜드층(16)]에 탄성율이 약 10 × 108 내지 25 × 108인 중합체 재료를 사용하고, 본체층(18)에 탄성율이 0.05 × 108 내지 13 × 108 파스칼인 중합체 재료를 사용할 경우, 큐브 코너 시트는 바람직하게는 약 300 내지 400°F(150 내지 205℃)의 온도로 가열되고, 약 7 × 104 내지 4.5 × 105 파스칼(10 내지 60 psi)의 압력이 상기 물품에 인가된다는 것이 밝혀졌다. 예컨대, 16 × 108 파스칼 이상의 비교적 고탄성율의 중합체 재료를 사용하면, 일반적으로 각 큐브의 기하학적 구조, 즉 그 내부 이면각들은 2 가지 각도 내에서 유지된다.
도 9에는, 종래의 시트(10)에 열 및/또는 압력을 인가하여 반짝이 발생 시트(60)를 제조하기 위한 연속적인 방법이 도시되어 있다. 이 방법에 있어서, 상부에 선택적인 캐리어 필름(78)이 배치되어 있는 시트(10)는 롤러(77, 77')에 의해 이루어지는 닙(nip)을 통해 공급된다. 도시되어 있는 바와 같이, 큐브 코너 요소(12)는 롤러(77, 77')로부터의 열 및/또는 압력에 노출되기 전에는 질서 있게 정렬되어 있는 구성으로 되어 있지만, 롤러를 통과한 후에는 불규칙하게 기울어지고, 인접하는 큐브 코너 요소들 사이에 형성된 이면각은 상기 큐브 코너 요소열 내의 각 홈을 따라 달라진다. 각 큐브 코너 요소의 저면 역시 동일한 공통 평면에 존재하지 않는다. 상기 롤러를 통과한 시트(60)는 반짝이 광채 발생 효과를 일으킬 수 있지만, 충분한 양의 열 및/또는 압력에 노출되지 않은 큐브 코너 시트(10)는 그러한 효과를 일으킬 수 없다. 이 연속적인 방법에 사용될 수 있는 열 및/또는 압력의 양은 유사한 출발 재료에 대한 회분법(回分法)에 사용되는 것과 유사하다. 열을 사용할 때, 롤러(77, 77') 중의 어느 한쪽 또는 양쪽은 큐브 구조를 변경시키기에 충분한 온도로 가열될 수 있다.
반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트를 제조하기 위한 제2 기법에 있어서, 상기 반짝이 발생 큐브 코너 시트가 네가티브로 된 주형이 이용될 수 있다. 그러한 주형은 전술한 제1 기법에 의해 제조되는 반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트로부터 제조될 수 있다. 즉, 예컨대 불규칙하게 기울어진 큐브 코너 요소열의 구조화 표면 또는 배면을 상기 주형을 제조하기 위한 원형(原型)으로 이용할 수 있다. 이것은 예컨대 적절한 주형 재료를 불규칙하게 기울어진 큐브 코너 요소열 배면에 전착(電着)시키고 상기 주형 재료를 적소에서 경화되게 함으로써 달성될 수 있다. 이 때, 원형으로 사용되는 상기 불규칙하게 기울어진 큐브 코너 시트는 새로 형성된 주형으로부터 분리될 수 있다. 상기 주형을 이용하여 반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트를 제조할 수 있다.
주형을 만들기 위한 별법으로서, 다이아몬드 공구를 큐브 코너 요소열의 형성하는 데 사용할 수 있다. 이것은, 예컨대 다수의 다이아몬드 절삭 공구를 사용함으로써 달성될 수 있는데, 각 공구는 인접하는 큐브 코너 요소 사이의 소망하는 이면각 중 하나를 형성하는 홈을 절단해낼 수 있다. 어떤 1개의 홈 내의 인접하는 큐브 코너 요소의 면들 사이의 각도와 홈 깊이는 주형 재료를 절단하는 데 사용되는 다이아몬드 절삭 공구의 형상에 의해 결정된다.
상기 홈을 따라 인접하는 큐브 코너 요소의 면들 사이의 이면각이 변화하는 큐브 코너 요소를 갖는 주형을 제작하려면, 첫째로 필요한 이면각을 절단할 수 있는 다이아몬드 절삭 공구를 배치하고, 이것을 주형 재료 내에 집어넣어서, 하나의 홈 교차부로부터 인접한 홈 교차부까지 연장하는 홈 부분을 절단하는 것이 필요하다. 이어서, 상기 다이아몬드 절삭 공구를 주형 재료로부터 꺼내고, 그 공구를 홈을 따라 그 다음 번의 이면각을 절단할 수 있는 공구로 대체한다. 다음에, 상기 새로 선택된 공구를 상기 제1 절삭 공구가 절삭을 종료한 위치에 가능한 한 가까운 증대되는 홈 내에 배치한다. 이어서, 제2 절삭 공구를 사용하여 그 다음의 홈 교차부에 도달될 때까지 상기 홈 절삭을 계속한다. 상기 제2 절삭 공구를 주형 재료로부터 제거하여 그 다음 홈 부분을 절삭하기 위한 준비로 세 번째 필요한 이면각을 절삭할 수 있는 절삭 공구로 대체한다. 이 공정은 홈의 길이에 대하여 계속된다. 첫째의 홈이 완성된 후에, 필요로 하는 수효의 평행한 또는 대체로 평행한 홈이 완성될 때까지, 각종 절삭 공구와 절삭 횟수 증가법을 이용하여 동일한 방법으로 그 다음의 홈 또는 인접한 홈을 절삭할 수 있다.
제1조의 홈이 완성되면, 제2조의 평행한 홈이 절삭되도록 다이아몬드 절삭 공구를 조정하여, 상기 제2조의 홈이 제1조의 홈과 교차하고 인접하는 큐브 코너의 면들 사이에 변화하는 이면각을 포함하게 할 수 있다. 이 가공 처리 공정은 대체로 평행한 홈이 필요로 하는 조(組)의 수효만큼 주형 재료 내에 절삭될 때까지 계속한다.
또한, 주형은 핀 결속법(結束法)(pin bundling technique)을 이용하여 제작할 수도 있다. 핀 결속법을 사용하여 제작된 주형은 각각 큐브 코너 재귀 반사 요소의 특성으로 형성된 단부가 있는 각개의 핀과 함께 조립함으로써 제작된다. 하우웰(Howell)에게 허여된 미국 특허 제3,632,695호 및 헤넌(Heenan) 등에게 허여된 미국 특허 제3,926,402호는 핀 결속법의 예를 개시하고 있다. 복수의 핀은 일반적으로 이들 핀의 종축에 대하여 비스듬한 각으로 배치된 일단부에 광학 활성면을 갖도록 된 모양이다. 이들 핀을 함께 결합시킴으로써 상기 광학 활성면들이 결합하여 큐브 코너 요소를 형성하는 구조화 표면을 갖는 주형이 형성된다. 이 주형은 반짝이 광채 발생 시트를 형성하거나, 또는 큐브 코너 시트를 제조하는 데 유용한 기타의 주형을 성형하는 데 사용될 수 있다. 이들 핀은 인접한 큐브 코너 요소의 광학면들 사이의 이면각이 달라지도록 배열될 수 있다. 핀 결속법과 관련된 하나의 장점은 이면각이 1조의 홈, 또는 2조 이상의 홈 내에서 변화될 수 있다는 것이다. 또한, 이들 핀은 대체로 평행한 홈들이 존재하지 않도록 구성되거나, 또는 그 결과 얻은 시트가 편평하게 놓일 때 큐브 코너 요소가 서로 평행한 저면을 소유하지 않도록 구성될 수도 있다. 상기 핀 결속법은 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트를 제조할 때 추가의 가요성을 제공할 수 있다.
도 10은 반짝이 생성 재귀 반사 시트로 이루어진 큐브 코너 요소열이 네가티브인 주형(79)을 도시하고 있다. 따라서, 주형[당업계에서는 형틀(tool)이라고도 부름]은 3조의 평행한 V자형 홈(85, 86, 87)을 구비할 수 있고, 인접한 큐브 코너 요소(80)의 평면(81)은 상기 주형의 요소열 내의 각 홈을 따라 치수가 변하는 이면각을 형성할 수 있다. 예를 들어, 홈(86a)에 있어서, 인접한 큐브(80a, 80b)의 면(81a, 81b)은 큐브(80c, 80d)의 면(81c, 81d)보다 좁은 이면각 α(도 5)를 형성한다. 상기 주형은 네가티브라는 점을 제외하고는 본 발명의 큐브 코너 요소열과 사실상 동일한 것이며, 빛을 투과시킬 필요가 없거나 일치할 필요가 없기 때문에, 예컨대 금속과 같은 비교적 비가요성의 불투명 재료로 제조될 수 있다. 반짝이 광채 발생 시트를 제조하는 데 유용한 주형은 본 출원과 동일자로 출원된 "반짝이 광채 발생 큐브 코너 재귀 반사 시트(Mold for Producing Glittering Cube-Corner Retroreflective Sheetings)"라는 명칭의 미국 특허 출원 제08/640,383호 (대리인 서면 번호 52471USA5A)에 설명되어 있다.
도 11은 본 발명의 주형(79)으로부터 반짝이 발생 가능한 구조화 물품을 성형할 수 있는 방법을 개략적으로 도시하고 있다. 이 방법에는 합성 시트(60)를 주조 및 경화시키는, 일반적으로 참조 부호 90으로 도시되어 있는 장치가 포함되어 있다. 도시된 바와 같이, 본체층(58)은 롤러(92)로부터 고무가 피복되어 있는 롤러와 같은 닙 롤러(93)로 잡아당겨진다. 롤러(93)에서, 본체층(58)은 피복 다이(96)를 통해 롤러(95) 위의 원형 주형(79)에 미리 도포된 적절한 수지 조성물과 접촉한다. 큐브 코너 요소(80) 위에 펴지는 과량의 수지(94)는, 닙 롤러(93)를 주형(79)의 큐브 코너 형성 요소의 높이보다 폭 설정이 효율적으로 작도록 설정함으로써, 최소화될 수 있다. 이 방식으로 하면, 닙 롤러(93)와 주형(79) 사이의 계면에서의 기계적인 힘에 의하여 최소량의 수지(94)가 주형의 큐브 코너 요소(80) 위로 펴지는 것이 보장된다. 본체층(58)은, 그의 가요성에 의존하여, 주조 및 경화 중에 그 본체층(58)에 구조적 및 기계적인 일체성을 제공하는 적절한 캐리어 필름(78)에 의하여 선택적으로 지지될 수 있으며, 시트가 롤러(98)의 주형(79)으로부터 제거된 후에 상기 캐리어 필름을 본체층(58)으로부터 벗겨낸다. 캐리어 필름(78)은 저탄성율의 본체층(58)에 사용하는 것이 좋다.
도 11에 도시되어 있는 방법을 변형시켜서 수지(94)가 먼저 주형(79) 위에 부착되기보다는 먼저 본체층(58)에 도포되도록 할 수도 있다. 이 연속적인 가공 처리 공정에 대한 실시 형태는 미국 특허 출원 제08/472,444호의 도 5와 관련하여 설명되어 있다.
도 11에 도시되어 있는 바와 같이, 큐브 코너 요소열을 형성하는 수지 조성물은 한 가지 이상의 단계 중에 경화시킬 수 있다. 복사선원(99)은 상기 수지를 1차 경화 단계에서 수지의 성질에 따라 자외선광 또는 가시광과 같은 화학선(化學線)에 노출시킨다. 복사선원(99)으로부터의 화학선은 상기 본체층(58)을 통해 수지에 조사(照射)되므로, 상기 본체층(58)에는 복사선을 전달하여 경화가 일어나도록 하는 요건이 부과된다. 별법으로서는, 사용되는 주형이 선택된 복사선을 전달하도록 충분히 투명할 경우, 경화는 주형(79)을 통한 조사에 의하여 일어날 수 있다. 상기 주형 및 본체층의 양자를 통한 경화도 역시 수행될 수 있다.
상기 1차 경화는 큐브 코너 요소를 완전히 경화시킬 수 있고, 또는 주형(79)의 지원을 더 이상 요하지 않는 치수면에서 안정적인 큐브 코너 요소를 제조하기에 충분한 정도로 상기 수지 조성물을 부분적으로 경화시킬 수도 있다. 이어서, 상기 시트(60)는 주형(79)으로부터 분리하여 그 시트의 큐브 코너 요소(30)를 노출시킬 수 있다. 상기 수지의 성질에 따라 선택된 한 가지 이상의 2차 경화 처리 수단(100)은 큐브 코너 요소열과 본체층 사이의 접착을 강화시키고 큐브 코너 요소열을 완전히 경화시키는 데에 적용될 수 있다. 이와 같이 두 가지로 나누어진 경화법은 최적의 처리 및 재료 선택을 가능하게 할 수 있다. 예컨대, 자외선 흡수제(큰 내구성 및 내후성을 제공하기 위한 것)를 함유하는 본체층으로부터 제조된 시트는 광투과성의 본체층을 통해 가시광의 1차 경화 처리를 적용하고, 주형(79) 및 롤러(98)로부터 시트를 제거하고, 이어서 노출된 큐브 코너 요소에 자외선의 2차 경화 처리를 적용함으로써 제조될 수 있다. 이러한 양분된 방법은 전체 생산 공정을 더욱 신속하게 할 수 있다.
2차 경화 단계의 범위는 상기 재료의 공급량, 수지의 조성, 수지 조성물에 사용되는 교차 결합 개시제의 성질 및 주형의 입체 구조 등의 다수의 변수에 좌우된다. 통상적으로, 고속 공급량은 한 가지 이상의 경화 단계를 요하게 될 가능성을 증가시킨다. 경화 처리 수단의 선택은 큐브 코너 요소를 제조하기 위해 선택된 특정의 수지에 대부분 의존한다. 예컨대, 화학선 대신에 전자 빔 경화법이 사용될 수 있다.
주형을 사용하여 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트를 제공하는 경우, 열경화 재료가 사용될 수 있다. 이 경우에, 주형은 새로 형성된 시트의 물리적 또는 광학적 특성이 손상되는 일이 없이 주형으로부터 제거될 수 있도록 새로 형성된 반짝이 광채 발생 큐브 코너 재료 내에 충분한 접착력이 발생되기에 충분한 온도로 가열된다. 선택된 온도는 열경화성 수지의 함수이다. 열경화는, 예컨대 수지를 가열함으로써, 주형을 가열함으로써, 또는 간접적인 수단에 의해 반짝이 광채 발생 시트를 가열함으로써 달성될 수 있다. 이들 방법의 조합이 사용될 수도 있다. 간접 가열 수단에는 램프, 적외선 또는 다른 열원 필라멘트 또는 임의의 기타 편리한 방법의 가열과 같은 방법들이 있다. 주형은 선택된 열경화 수지가 필요로 하는 온도로 유지되는 오븐 또는 기타의 환경 내에 수용될 수도 있다.
반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트를 주형으로부터 제거한 다음, 그 주형을 오븐 또는 기타의 가열 환경의 열에 노출시켜 더 처리할 수도 있다. 이러한 후속 열처리에 의하여, 시트의 물리적 또는 기타 특성을 임의의 소망하는 상태로 조절하거나, 시트 내에서의 반응 공정들을 완료하거나, 또는 용매, 미반응 재료 또는 열경화계의 부산물과 같은 휘발성 재료를 제거할 수도 있다.
열경화 수지는 용액 형태 또는 순수한 수지 형태로 주형에 도포될 수 있다. 수지는 또한 주형 위에 주조된 상태로 압출 성형되거나 반응 압출 성형될 수 있다. 수지를 주형에 가한 후의 열경화법 및 이어서 그 시트를 열에 노출시키는 방법은 주형에 열경화 수지를 가하는 것과는 무관하게 행하여도 좋다.
주형 내에서 열경화 재료로부터 만든 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트의 장점은 단일 작업으로 주형에 가할 수 있는 동종의 재료에 의하여 큐브 코너 요소(30)(도 3)와 본체부(54)가 제조될 수 있다는 것이다. 이 구성의 중요성은 상기 시트가 이 시트 전체에 걸쳐 균일한 재료 및 특성을 나타낼 수 있다는 것이다. 추가의 장점은 이러한 형식의 구성에서는, 도 11에 도시되어 있는 바와 같이, 별개의 본체층이 적용될 필요가 없다는 것이다.
경화 처리에 추가하여, 주형으로부터 분리 제거된 후의 상기 시트는 열처리될 수도 있다. 가열은 본체층 내에서 또는 큐브 코너 요소 내에서 발생할 수 있는 응력을 이완시키고, 미반응 부분 및 부산물을 제거하는 작용을 한다. 통상적으로, 상기 시트는, 예컨대 중합체의 유리 전이 온도 이상의 고온으로 가열된다.
상기 주조-경화법 대신에, 본 발명의 반짝이 광채 발생 시트는 본 발명에 따라 큐브 코너 요소들이 정렬되어 있는 주형 위의 중합체 시트를 엠보싱함으로써 역시 제조될 수 있다. 엠보싱 방법의 예는 미국 특허 제5,272,562호, 제5,213,872호 및 제4,601,861호에 개시되어 있다.
이미지를 표시하는 반짝이 광채 발생 시트도 역시 본 발명에 따라 제조할 수 있다.
도 12는 이미지 "ABC"를 나타내는 재귀 반사 물품(101)을 도시하고 있다. 이 경우에, 이미지(102)는 반짝이 광채 발생 영역이 특징인 반면에, 배경(103)은 반짝이 광채 비발생 영역이 특징이다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, "이미지"는 배경에 대해 눈으로 볼 수 있는 숫자, 문자 또는 기타 표지의 임의의 조합일 수 있다. 상기 반짝이 광채 이미지화 물품과 같은 물품(101)은 후술하는 바와 같이 제조할 수 있다.
이미지가 표시되어 있는 반짝이 광채 발생 시트는 제1 실시 형태로서 소망하는 이미지 형상의 재료를 도 8에 도시된 조립체에 삽입함으로써 제조될 수 있다. 도 8의 삽입물(104)(104는 도 16a 및 도 16b의 104a 및 104b를 비롯한 임의의 적절한 삽입물을 통칭함)과 같은 소망하는 이미지 형상의 얇은 재료를 큐브 코너 반사 요소(30)와 선택적인 하부 박리지(76) 사이에 배치할 수 있다. 이미지 재료는, 예컨대 폴리에스테르로 제조된 중합체 필름일 수 있다. 삽입물(104)은 원하는 이미지를 절삭해낸 크고 평활한 시트로 이루어지는데, 상기 삽입물 내에 네가티브 이미지를 형성한다. 이 배열을 고온 및/또는 고압의 가공 처리 조건에 노출시키면, 그 결과 실질적으로 반짝이 광채 발생이 없거나 반짝이 광채 수준이 낮은 배경 위에 반짝이 광채 발생 부분과 같은 소망하는 이미지가 나타나는 시트가 생성된다. 삽입물(104)이 소망하는 이미지의 크기 및 형상으로 되어 있을 때, 시트(10)에 고온 및/또는 고압을 가하면, 반짝이 광채 발생 배경 위의 삽입물(104)에 대응하는 반짝이 광채 비발생 이미지를 갖는 시트 재료가 생성되게 된다. 어떤 양호한 실시 형태에서는 박리지(76)가 없다.
삽입물(104)은 도 8에 도시된 바와 같이 노출된 큐브 코너 요소(30)와 접촉하는 이미지 형성 요소와 함께 배치되거나, 질서 있게 배열된 재귀 반사 시트(10)의 상부면 위에서 선택적인 폴리에스테르 필름 라이너(캐리어 필름)(78)에 접촉하거나 전면(51)과 직접 접촉하는 이미지 형성 요소(106)와 함께 배치될 수 있다. 별법으로서는, 질서 있게 정렬된 큐브 코너 시트(10)는 가열된 적층기 표면(72)에 면하는 큐브 코너 요소(30) 및 가열되지 않은 적층기 표면(74)에 면하는 전면(51)[및 선택적인 캐리어 필름(78)]과 함께 적층기(71)에 삽입시킬 수 있다. 그러므로, 이미지 형성 삽입물은 시트의 상부 또는 하부에 배치될 수 있다.
도 13a에는, 시트 재료(105)의 표면으로부터 돌출하는 이미지 형성 요소(106)를 가지고 있는 내구성 재료(105)로 이루어질 수 있는 이미지 삽입물(104a)이 도시되어 있다. 이 실시 형태에 있어서, 상기 이미지 형성 요소(106)는 소망하는 이미지를 형성한다. 이러한 장치의 예는 플렉소그래픽(flexographic) 인쇄판이다. 이러한 종류의 이미지를 띄고 있는 장치(image bearing device)는, 삽입물(104a)의 이미지 형성 요소(106)가 노출된 큐브 코너와 접촉하고, 그 조립체가 고온 및/또는 고압에 가해지도록 도 8의 장치에 배치할 때, 실질적으로 반짝이 광채 비발생배경 위에 반짝이 광채 발생 이미지가 나타나 있는 시트가 생성된다.
반짝이 광채 발생 정도 및 범위는 가공 처리 조건에 의해 조절될 수 있다. 예를 들어, 단시간 동안에 플렉소그래픽 인쇄판을 이용하는 가공 처리는 이미지 형성 요소(106)가 큐브 코너 요소(30)의 배면과 직접 접촉하는 점들에서만 반짝이 광채를 발생할 수 있는 이미지를 형성한다. 비접촉 영역이 남아 있고, 실질적으로 반짝이 광채를 발생하지 않는다. 가공 처리 시간이 증가하고 처리 온도가 증가함에 따라, 반짝이 광채 발생 범위는 이미지 형성 요소(106)의 접촉점과 떨어져 확장되고, 그 결과 생기는 이미지는 (a) 접촉점에서만의 반짝이 광채 발생으로부터, (b) 반짝이 광채 발생 배경 위의 반짝이 광채 발생 이미지로, 그리고 (c) 반짝이 광채 발생 배경 위의 반짝이 광채 비발생 이미지(큐브 코너가 접촉 영역에서 밀려나온 영역)로 점차 변한다.
도 13b에는, 열전달성 재료(110)가 소망하는 이미지의 형상 및 크기로 부착되어 있는 캐리어 필름(108)으로 이루어질 수 있는 이미지 형성 요소(104b)가 도시되어 있다. 예를 들어, 열전달성 잉크(110)는 전사하고자 하는 이미지 형태로 전사 필름(108) 위에 피착시킬 수 있다. 소망하는 이미지를 띄고 있는 캐리어 필름(108)은, 큐브 코너 요소(30)의 노출된 배면이 상기 캐리어 필름(108) 위의 이미지면(110)과 접촉하도록, 도 8의 적층기(71)의 삽입물(104)로서 배치된다. 이 배열에 고온 및/또는 고압의 가공 처리 조건이 가해지고, 그 결과 얻은 시트는 반짝이 광채 발생 배경 위에 이미지를 띄고 있다.
또한, 도 8에 있어서 이미지를 띄고 있는 삽입물(104)은 다량의 직물(도시 생략) 또는 전체의 문양 또는 구조를 띄고 있는 기타의 재료일 수도 있다. 직물 삽입물의 경우에, 그 삽입물에 의해 전달되는 이미지는 그 직물의 조직으로부터 생긴다. 또한, 시트 위의 이미지는 그 직물로부터 절단된 이미지에 해당할 수도 있다. 직물형 삽입물을 큐브 코너 요소(30)의 노출된 배면과 접촉되게 배치하고, 이 배열을 고온 및/또는 고압 조건에서 처리하면, 그 결과 생성된 큐브 코너 시트는 반짝이 광채를 발생할 수 있고 또 직물의 구성 또는 조직을 나타내는 전체 이미지를 띄게 된다. 더욱이, 직물의 조직 또는 직물사(織物絲)는 이미지 영역에서 반짝이 광채 발생 효과를 향상시킬 수 있다. 거친 직물은 반짝이 광채 발생을 더 조장시키는 경향이 있다. 소망할 경우, 도 8의 하부 박리지(76)를 완전히 제거할 수 있고, 열 적층기의 하부 미가열면(74)의 문양 또는 이미지는 반짝이 발생 문양으로 큐브 코너 시트에 전사시킬 수 있다.
질서 있게 정렬되어 있는 큐브 코너 재귀 반사 시트를 이미지 형성 요소와 접촉시킴으로써 이미지 생성 범위가 넓어진다. 이미지의 외관은 가공 처리 조건, 이미지가 들어 있는 반짝이 광채 발생 시트의 제조 구성, 그리고 이미지 형성 요소의 크기, 형상 및 재료에 따라 다르다. 이미지가 있는 영역 및 이미지가 없는 영역의 반짝이 광채 발생 정도는 상기 변수들 가운데 1개 이상의 변수가 변화할 때 성공적으로 변경될 수 있다. 이미지 형성 요소(104)가 직물, 예컨대 직조된 폴리에스테르 메시(mesh) 생지(生地)와 같은 조직화 표면일 경우, 반짝이 광택 발생 효과는 그러한 조직화 표면이 없이 제조된 반짝이 광채 발생 시트와 비교시 반짝이 광채 발생 효과가 크게 향상될 수 있다. 반짝이 광택 발생 효과가 향상된 시트의 현미경 사진은 조직화 이미지 형성 요소 없이 형성된 시트보다 서로 중첩된 큐브 코너 요소군(群)을 비롯한 큐브 코너 요소의 재배향(再配向) 정도가 실질적으로 더 크다는 것을 보여주었다. 이것은 향상된 반짝이 광채 발생 효과가 중첩된 큐브 코너 요소에 입사되는 빛에 유용한 추가의 반사 경로에 관련된다고 믿어진다. 따라서, 본 발명의 물품의 반짝이 광채 발생 이미지 형성능의 전체 범위는 이들 변수 또는 기타의 변수들을 변경시킴으로써 달성할 수 있다.
이미지를 띌 수 있는 반짝이 광채 발생 시트는 역시 주형으로부터 직접 상기 제2 기법에 의하여 제조될 수 있다. 제1 기법(도 8)에 따라 반짝이 광채를 발생하거나 또는 반짝이 광채 비발생 배경 위에 반짝이 광채 발생 이미지를 나타내거나 또는 반짝이 광채 발생 배경 위에 반짝이 광채 비발생 이미지를 나타내는 시트를 제조하는 데 사용되는 어떠한 방법도 본질적으로 제2 기법(도 11)에 역시 적용될 수 있다. 이미지를 표시하는 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트는 주형 재료가 전착 및/또는 경화되는 문양으로서 사용될 수 있다. 문양이 형성된 시트를 분리 제거하면, 그 문양 재료 위에 이미지가 형성되어 있는 새로 형성된 주형이 드러난다. 그러한 주형을 사용하여, 반짝이 광채를 발생할 수 있고, 그 주형의 제조시에 사용되었던 원래의 시트에 적용되는 이미지를 여전히 포함하고 있는 시트를 제조한다. 여러 가지기법에 의하여 큐브 코너 요소의 노출된 배면 위에 직접 인쇄하거나 증착 또는 형성시킨 이미지는 주형 제조 공정에서 정확하게 복제될 수 있다. 본체층(58) 위에 위치하는 이미지도 역시 마감질하여 주형 제조 공정에서 복제될 수 있다.
몇 가지 응용상, 특히 제1 기법(즉, 열 및/또는 압력 사용)에 따라 반짝이 광채 발생 물품을 제조할 경우, 큐브 코너 요소에 사용되는 중합체 재료는 바람직하게는 견고하고 경질성인 것이 좋다. 상기 중합체 재료는, 예컨대 열가소성 또는 가교성 수지일 수 있다. 그러한 중합체 재료의 탄성율은 약 10 × 108 파스칼 이상인 것이 좋은데, 13 × 108 파스칼 이상인 것이 더 좋다..
큐브 코너 요소에 사용될 수 있는 열가소성 중합체의 예로는 폴리(메틸 메타아크릴레이트)와 같은 아크릴 중합체; 폴리카보네이트; 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스(아세테이트-부티레이트), 셀룰로스 니트레이트와 같은 섬유소; 에폭시; 폴리우레탄; 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르; 폴리(클로로플루오로에틸렌), 폴리(비닐리딘 플루오로라이드)와 같은 플루오로중합체; 폴리(비닐 클로라이드) 또는 폴리(비닐리딘 클로라이드)와 같은 폴리비닐 할라이드; 폴리(카프로락탐), 폴리(아미노 카프로산), 폴리(헥사메틸렌 디아민-코-아디프산), 폴리(아미드-코-이미드) 및 폴리(에스테르-코-이미드)와 같은 폴리아미드; 폴리에테르케톤; 폴리(에테르이미드); 폴리(메틸펜텐)과 같은 폴리올레핀; 폴리(페닐렌 에테르); 폴리(페닐렌 술파이드); 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴), 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴-부타디엔)과 같은 폴리(스티렌)과 폴리(스티렌)과의 공중합체; 폴리술폰; 실리콘 폴리아미드 및 실리콘 폴리카보네이트와 같은 실리콘 변형 중합체(즉, 저중량%(10 중량% 미만)의 실리콘을 함유하는 중합체); 퍼플루오로폴리(에틸렌테레프탈레이트)와 같은 플루오르 변형 중합체; 폴리(에스테르) 및 폴리(카보네이트) 혼합물과 플루오르 중합체 및 아크릴 중합체 혼합물과 같은 상기 중합체들의 혼합물을 포함한다.
또한, 큐브 코너 요소는 화학선 노출에 의한 자유 라디칼 중합 반응 메카니즘에 의하여 가교 결합을 일으킬 수 있는 반응성 수지계로부터 제조될 수도 있다. 또한, 이들 재료는 벤조일 퍼옥사이드와 같은 열개시제(熱開始劑)를 사용하는 가열 수단에 의하여 중합시킬 수도 있다. 또한, 복사선에 의하여 개시되는 양이온 중합 가능한 수지도 사용될 수 있다.
상기 큐브 코너 요소를 형성하는 데 적합한 반응성 수지는 광개시제(光開始劑)와 아크릴기를 갖는 적어도 하나의 화합물과의 혼합물일 수 있다. 조사시(照射時) 가교 결합된 중합체의 망상 조직의 형성을 보장하기 위하여, 상기 수지 혼합물은 이작용성(二作用性) 화합물 또는 다작용성 화합물을 함유하는 것이 좋다.
자유 라디칼 메카니즘에 의해 중합시킬 수 있는 수지의 예로서는, 에폭시, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 우레탄으로부터 유도된 아크릴계 수지; 에틸렌 불포화 화합물; 적어도 하나의 아크릴 측쇄(側鎖)를 갖는 아미노플래스트 유도체; 적어도 하나의 아크릴 측쇄를 갖는 이소시아네이트 유도체; 아크릴레이트 에폭시 이외의 에폭시 수지; 그리고 이들의 혼합물과 조성물 등이 있다. 여기서, "아크릴레이트"라 함은, 아크릴레이트와 메타크릴레이트를 모두 포함하는 것이다. 마텐즈(Martens)에게 허여된 미국 특허 제4,576,850호는 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트의 큐브 코너 요소에 이용될 수 있는 가교 결합 수지의 예를 설명하고 있다.
에틸렌 불포화 수지는 탄소, 수소 및 산소 원자를 포함하며, 선택적으로 질소, 황 및 할로겐 원자를 포함하는 단량체와 중합체 화합물을 모두 포함하고 있다. 산소 원자나 질소 원자 또는 이들 양원자는 일반적으로 에테르기, 에스테르기, 우레탄기, 아미드기 및 요소기에 존재한다. 에틸렌 불포화 화합물은 분자량이 약 4,000 이하인 것이 좋은데, 지방족 모노하이드록시기 또는 지방족 폴리하이드록시기 및 아크릴산, 메타크릴산, 이타코닉산, 크로토닉산, 이소크로토닉산, 말레산 등과 같은 불포화 카르복실산을 함유하는 반응성 화합물로부터 제조된 에스테르가 좋다.
아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 화합물의 몇 가지 예를 아래에 열거한다. 열거되는 화합물은 반드시 이에 한정되지 않으며, 단순한 예에 불과하다.
(1) 단작용성 화합물
에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퍼릴 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드.
(2) 이작용성 화합물
1,4-부탄에디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트.
(3) 다작용성 화합물
트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 글리세롤트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 트리스(2-아크릴오일옥시에틸)이소시아누레이트.
기타 에틸렌 불포화 화합물 및 수지의 대표적인 예로서는, 스티렌, 디비닐벤젠, 비닐 톨루엔, N-비닐 피로리돈, N-비닐 카프로락탐, 모노아릴, 폴리아릴과, 디아릴 프탈레이트 및 디아릴 아디페이트와 같은 폴리메타아릴 에스테르 및 N,N-디아릴라디프아미드와 같은 카르복실산 아미드가 있다.
아크릴 화합물과 혼합될 수 있는 광중합 개시제의 예로서는, 벤질, 메틸 o-벤조에이트, 벤조인, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등과, 벤조페논/3차 아민, 2,2-디에톡시아세토페논과 같은 아세토페논, 벤질 메틸 케탈, 1-하이드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-벤질-2- N,N-디메틸아미노-1-(4-모르폴-이노페닐)-1-부타논, (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1-4-(메틸디오)페닐-2-모르포리노-1-프로판논, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드 등을 들 수 있다. 이러한 화합물은 단독으로 또는 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
양이온 중합성 재료는 반드시 이에 한정되는 것은 아니지만, 에폭시 및 비닐 에테르 작용기를 함유하는 재료를 포함한다. 이러한 계는 트라이아릴술포늄과 같은 오늄염 개시제와 디아릴리오도늄염에 의해 광개시된다.
상기 큐브 코너 요소에 이용되는 바람직한 중합체로서는, 폴리(카보네이트), 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 지방족 폴리우레탄과, 다작용성 아크릴레이트 또는 아크릴화 에폭시, 아크릴레이화 폴리에스테르 및 단일 작용성 및 다작용성 단량체와 혼합된 아크릴화 우레탄과 같은 가교 결합형 아크릴레이트를 들 수 있다. 이러한 중합체는 열안정이 있고, 환경 친화적이며, 투명하고, 도구나 주형으로부터 분리가 용이하거나 반사 피막을 수용(受容)하는 수용성(受容性)이 높다는 등의 여러 가지 이유로 인해 좋다.
랜드층에 이용되는 중합체 재료는, 존재할 경우, 큐브 코너 요소에 사용된 중합체와 동일한 재료일 수 있다. 상기 선택적인 랜드층은 큐브와 본체층과의 평활한 계면을 갖는 것이 좋다. 랜드층은, 존재할 경우, 대부분의 경우 큐브 코너 요소와 일체로 된다. 상기 "일체"라 함은 상기 랜드층과 큐브가 후에 함께 결합되는 2개의 상이한 중합체층이 아니라, 단일한 중합체 재료로 형성된다는 것을 의미한다. 상기 랜드층은 상기 큐브의 중합체와 유사한 중합체로 제조되는 것이 좋지만, 상기 랜드층은 본체층에 사용하기 위한 전술한 바와 같은 더 연질의 중합체로 제조될 수도 있다.
본체층은 굽힘, 비틀림, 가소(可燒), 순응 또는 신축이 용이하며, 질서 있게 정렬된 큐브 코너 요소열이 열 및 압력에 노출될 경우 상기 큐브 코너 요소를 재배향시키는 저탄성율의 중합체로 구성될 수 있다. 상기 탄성율은 5 × 108 파스칼 이하일 수 있으며, 또한 3 × 108 파스칼 이하일 수도 있다. 그러나, 저탄성율 본체층이 항상 필요한 것은 아니다. 가요성이 더 적은 반짝이 광채 발생 시트를 제조하고자 하는 경우, 본체층의 탄성율이 더 높은 시트, 예컨대 탄성율이 약 21 × 108 내지 34 × 108 파스칼인 경질 비닐과 같은 시트를 사용할 수도 있다. 일반적으로, 본체층의 중합체의 유리 전이 온도는 50℃ 이하일 수 있다. 상기 중합체는 그 중합체 재료가 가공 처리 중의 노출 조건하에서 물리적 일체성을 유지하는 것이 좋다. 상기 중합체는 바이켓트(Vicat) 연화 온도가 50℃ 이상인 것이 좋다. 필요할 경우, 상기 본체층은 단층 또는 다층 성분 중 어느 하나일 수 있다. 상기 본체층에 이용될 수 있는 중합체의 예로는 다음과 같은 것들이 있다.
- 예컨대, 미네소타주 세인트 폴 소재의 3M사로부터 입수 가능한 Kel-F800(등록 상표) 등의 폴리(클로로트리플루오로에틸렌); 예컨대, 매사추세츠주 브롬톤 소재의 노턴 퍼포먼스사로부터 입수 가능한 Exac FEP(등록 상표) 등의 폴리(테트라플루오로에틸렌-코-헥사플루오로프로필렌); 예컨대, 펜실베니아주 필라델피아 소재의 펜왈트사로부터 입수 가능한 Kynar Flex-2800(등록 상표) 등의 폴리(테트라플루오로에틸렌-코-퍼플루오로(알킬)비닐에틸렌)과 같은 플루오르화 중합체류와,
- 델라웨어주 윌밍톤 소재의 이.아이. 듀퐁 네모어스사로부터 입수 가능한 Surlyn-8920(등록 상표) 및 Surlyn-9910(등록 상표)와 같은 나트륨 또는 아연 이온을 가진 폴리(에틸렌-코-메타크릴산)의 나트륨 또는 아연 이온과의 이노모머(ionomer) 에틸렌 공중합체류와,
- 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 극저밀도 폴리에틸렌 등의 저밀도 폴리에틸렌류와,
- 가소화 폴리(비닐 클로라이드)와 같은 가소화 비닐 할라이드 중합체류와,
- 버지니아주 고돈스빌 소재의 클록케너 펜타플래스트 오브 아메리카사로부터 입수 가능한 Pentaprint(등록 상표) PR 180과 같은 무가소화 또는 비가소화 경질 비닐 중합체류와,
- 폴리(에틸렌-코-아크릴산), 폴리(에틸렌-코-메타크릴산), 폴리(에틸렌-코-말레산) 및 폴리(에틸렌-코-푸마르산)과 같은 산작용기 중합체 및 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등이거나 또는 CH3(CH2)n-(여기서, n은 0~12임)인 폴리(에틸렌-코-알킬아크릴레이트) 및 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트) 등의 아크릴 작용기 중합체와 같은 폴리에틸렌 공중합체류와,
- 아래의 단량체 (1)~(3) , 즉 (1) 디사이클로헥실메탄-4,4'-디소시아네이트, 이소포론 디소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디소시아네이트, 사이클로헥실 디소시아네이트, 디페닐메탄 디소시아네이트와 같은 디소시아네이트류 및 이들 디소시아네이트의 조성물, (2) 폴리펜틸렌아디페이트 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리카프로락톤 디올, 폴리-1,2-부틸렌 옥사이드 글리콜과 같은 폴리디올류 및 이들 폴리디올의 조성물, (3) 부탄디올 또는 헥산디올과 같은 연쇄 증량제(chain extender)로부터 유도된 지방족 및 방향족 폴리우레탄.시판 중인 우레탄 중합체로는 뉴햄프셔주 시브룩 소재의 모톤 인터내쇼널사로부터 입수 가능한 3429 또는 PN-04, 또는 오하이오주 클레이브랜드 소재의 비.에프. 굿리치사로부터 입수 가능한 X-4107이 있다.
전술한 중합체들의 조성물도 역시 본체부의 본체층에 이용될 수 있다. 본체층에 양호한 중합체로서는, 폴리(에틸렌-코-아크릴산), 폴리(에틸렌-코-메타크릴산), 폴리(에틸렌-코-비닐아세트이트)와 같은 카르복실산의 에스테르 또는 카르복실기를 함유한 에틸렌 공중합체류와, 이오노머 에틸렌 공중합체, 가소화 폴리(비닐클로라이드) 및 지방족 우레탄을 들 수 있다. 이러한 중합체는 적절한 기계적 특성, 랜드층 또는 큐브 코너 요소에 좋은 접착력, 투명성 및 환경 친화성과 같은 여러 가지의 이유 때문에 좋다.
큐브 코너 요소 및 본체층용으로 일정의 수지를 선택하면 경화 후에 침투성 망상 조직을 생성할 수 있다. 큐브 코너 요소 및 본체층용의 특정의 수지 조성물은 일정량의 큐브 코너 수지를 가함으로써 본체층에 대한 투과가 쉽게 차단될 수 있다. 이 목적에 적합한 워치 글라스 시험법(watch glass test)이 문헌(Priola, A., Gozzelino, G., and Ferrero, F., Proceedings of the XⅢ International Conference in Organic Coatings Science and Technology, Athens, Greece, July 7-11, 1987 pp. 308-18)에 개시되어 있다. 또한, 1995년 6월 7일 출원된 미국 특허 제07/472,444호도 참조하라.
폴리(에틸렌-코-(메스)아크릴산), 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트) 또는 폴리(에틸렌-코-아크릴레이트)와 같은 폴리에틸렌 공중합체를 함유하는 본체층과 폴리카보네이트 큐브 코너 요소 및/또는 폴리카보네이트 랜드층으로 이루어진 실시 형태에 있어서, 상기 본체층 및 랜드층 또는 큐브 코너 요소 사이의 계면 접착력은 이들 사이에 얇은 결합층(도시되지 않음)을 배치함으로써 더욱 향상시킬 수 있다. 결합층은 본체층을 랜드층 또는 큐브 코너 요소에 적층하기 전에 상기 본체층에 제공될 수 있다. 결합층은 얇은 코팅용으로 도포되며, 이 얇은 코팅용의 예컨대 매사추세츠주 피바디 소재의 퍼무탄사로부터 입수 가능한 Permuthane(등록 상표) U26-248 용액 등의 유기 용액 내의 지방족 폴리우레탄, 뉴햄프셔주 시브룩 소재의 케이.제이. 퀸 앤드 코., 인크사로부터 입수 가능한 Q-thane(등록 상표), 매사츄세츠주 윌밍톤 아이시아이 레진 유에스사)로부터 입수 가능한 NeoRez(등록 상표) R-940, R-9409, R-960, R-962, R-967 및 R-972와 같은 지방족 폴리우레탄 수부유(水浮遊) 분산제, 메사추세츠주 윌밍톤 아이시아이 레진 유에스사로부터 입수 가능한 NeoCryl(등록 상표) A-601, A-612, A-614, A-621 및 A-6092 등의 아크릴 중합체 수부유 분산제 또는 메사추세츠주 윌밍톤 아시아이 레진 유에스사로부터 입수 가능한 NeoPac(등록 상표) R-9000 등의 지방족 우레탄 공중합체 수부유 분산제 및 알킬아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 밖에, 코로나 또는 플라즈마 처리와 같은 전기방전법을 사용하여 본체층에 대한 결합층의 접착력 또는 큐브 코너 요소 또는 랜드층에 대한 결합층의 결합력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 제2 기법에 따라 제조되는 큐브 코너 시트는 제1 기법에서 적용한 바와 같은 전술한 중합체들로부터 제조될 수 있다. 즉, 큐브 코너 요소는 경질성 또는 고탄성율의 중합체(들)일 수 있으며, 본체부는 연질성 또는 저탄성율의 중합체일 수 있다. 이들 재료 이외에, 폴리에스테르 또는 폴리카보네이트와 같은 경질성 본체층 중합체로 이루어지는 큐브 코너 시트도 역시 제2 기법에 의하여 제조될 수 있다. 나아가, 상기 시트가 제2 기법에 의해 제조될 경우, 큐브 코너 요소에 적용 가능한 화학은 제1 기술에서의 화학보다 광범위해진다. 즉, 큐브 코너 요소는 경질성 또는연질성 중합체 중의 어느 하나의 중합체로 이루어질 수 있다. 윌슨(Wolson) 등의 미국 특허 출원 08/625,857(1996년 4월 1일 출원)에 본 발명의 큐브 코너 요소에 이용될 수 있는 중합체의 예가 기재되어 있다.
본 발명의 물품이 상기 제2 기법에 따라 제조될 경우, 연질성 중합체, 즉 탄성율이 10× 108 파스칼 이하인 중합체를 반짝이 광채 발생 시트 내의 큐브 코너 요소를 제조하는 데 사용할 수 있다. 제2 기법에 따를 경우, 큐브 코너 요소는 제1 기법의 회분법(回分法) 또는 연속법의 열 및/또는 압력 조건으로 처리되지 않는다. 이는 큐브 코너 요소의 배향이 주형 구성에 의해 결정되기 때문이다. 즉, 제2 기법에 의해 제조되는 반짝이 광채 발생 시트는 주형으로부터 직접 큐브 코너 요소의 배향을 얻게 된다. 그러므로, 큐브 코너 요소의 왜곡은 덜 중요하게 되며, 그 구조 전체에 걸쳐 연질 중합체 단독 또는 주로 연질 중합체로 이루어지는 반짝이 광채 발생 시트를 제조하는 것이 가능하다.
제2 기법을 이용한 반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트를 제조하는 데 사용될 수 있는 연질 중합체의 예로서는, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드)와 같은 가요성 폴리(비닐 할라이드); PVC-ABS; 반응성 및 비반응성 비닐 수지; 비닐 아크릴레이트; 비닐 아크릴레이트와 아크릴레이트 에폭시의 혼합물; 폴리실록산; 알킬알콕실란; 아크릴레이트 폴리실록산; 폴리우레탄; 아크릴레이트 우레탄; 폴리에스테르; 아크릴레이트 폴리에스테르; 폴리에스테르; 아크릴레이트 폴리에테르; 아크릴레이트 오일; 폴리(테트라플루오로에틸렌); 폴리(플루오로에틸렌-코-플루오로프로필렌); 폴리(에틸렌-코-테트라플루오로에틸렌); 폴리부틸렌; 폴리부타디엔; 폴리(메틸펜텐); 저밀도, 고 밀도 및 선형 저밀도 등의 폴리에틸렌; 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트); 폴리(에틸렌-코-에틸 아크릴레이트)를 들 수 있다.
이들 중합체는 단독 사용되거나 또는 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 더욱이, 이들 중합체는 제1 기법에 관하여 설명 하였던 것들과 혼합하여 제2 기법에 의하여 반짝이 광채 발생 큐브 코너 재귀 반사 시트를 제조할 수 있다. 그 밖에도, 제1 기법에 관하여 열거하였던 반응성 중합체들이나 또는 이들의 혼합물의 가교 결합 밀도를 조절함으로써 연질 재료를 얻을 수 있다. 비반응성 중합체의 성질은 가소제와 같은 첨가제의 농도를 변화시키거나 상이한 중합체 등급을 선택함으로써 조절될 수 있다.
착색제, UV 흡수제, 광안정제, 자유 라디칼 제거제 또는 산화 방지제, 블록 반응 방지세, 또는 박리제와 같은 처리 보조제, 윤활제 및 기타의 첨가제릉 본체부 또는 큐브 코너 요소에 첨가할 수 있다. 물론, 선택된 특수 착색제는 시트의 소망하는 색상에 따라 달라진다. 통상적으로, 착색제는 약 0.01 내지 1 중량%로 첨가된다. 통상적으로, UV 흡수제는 약 0.5 내지 2.0 중량%로 첨가된다. UV 흡수제의 예로서는, 뉴욕주 아드슬레이 소재의 시바-가이기사로부터 입수 가능한 Tinuvin(등록 상표) 327, 328, 900, 1130, Tinuvin-P(등록 상표)와 같은 벤조트리아졸레의 유도체; 뉴저지주 클리프톤 소재의 바스프사로부터 입수 가능한 Uvinul(등록 상표)-M40, 408, D-50, 뉴저지주 웨스트 패터슨 소재의 사이테크 인더스트리스로부터 입수 가능한 Cyasorb(등록 상표) UV531과 같은 벤조페논의 화학 유도체; 펜실바니아주 피츠버그 소재의 네빌 신데세사로부터 입수 가능한 Syntase(등록 상표) 230, 800, 1200; 또는 뉴저지주 클리프톤 소재의 바스프사로부터 입수 가능한 Uvinul(등록 상표)-N35, 539와 같은 디페닐아크릴레이트의 화학 유도체를 들 수 있다. 사용될 수 있는 광안정제로서는 통상 약 0.5 내지 2.0 중량%의 양으로 이용되는 입체 장애 아민류(hindrered amines)가 있다. 입체 장애 아민 광안정제의 예로서는, 뉴욕주 아드슬레이 소재의 시바-가이기사로부터 입수 가능한 Tinuvin(등록 상표)-144, 292, 622, 770 및 Chimass orb(등록 상표)-944를 들 수 있다. 자유 라디칼 스카벤저 (scavenger) 또는 산화 방지제는 약 0.01 내지 0.5 중량%로 사용될 수 있다. 적합한 산화 방지제로서는, 뉴욕주 아드슬레이 소재의 시바-가이기사로부터 입수 가능한 Irganox(등록 상표)-1010, 1076, 1035 또는 MD-1024, 또는 Irgafos(등록 상표)-168과 같은 입체 장애 페놀 수지가 있다. 기타의 소량의 가공 처리 보조제, 즉 1 중량% 이하의 중합체 수지를 첨가하여 수지의 가공성을 향상시킬 수 있다. 유용한 처리 보조제로서는 지방산 에스테르 또는 코네티컷주 노워크에 소재하는 글리코사로부터 입수 가능한 지방산 아미드와, 뉴저지주 호보켄 소재의 헨켈사로부터 입수 가능한 금속 스테아르산염 또는 뉴저지주 서머빌 소재의 호케스트 셀라니세사로부터 입수 가능한 Wax E(등록 상표)가 있다. 또한, 펜실바니아주 엑스톤 소재의 사우로머니사로부터 입수 가능한 테트라브로모 비스페놀 에이 디아크릴레이트 모노머(Tetrabromo Bisphenol A Diacrylate Monomer), SR640, 또는 펜실바니아주 필레델피아 소재의 에프앰시사로부터 입수 가능한 드리크레실 포스페이트(Tricresyl phosphate), Kronitex(등록 상표) TCP와 같은 방염제(防炎劑)도 역시 본 발명 시트의 중합체 재료에 첨가하여 시트 전체의 특성 뿐만 아니라 그 시트를 부착시킬 물품의 특성을 최적화할 수가 있다.
가요성의 반짝이 광채 발생 시트는 장식용 물품 표면에 또는 장식 물품과 같이 불규칙한 표면에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 시트는 리본, 활, 파편, 반짝거리는 금속편(金屬片); 티슈, 백, 포장지 등의 포장 재료와 포장용품; 축하 카드; 장신구, 벽 장식재(wall coverings) 및 윈도우 장식재 등의 가정용 장식재; 직물; 장난감용 장식재 또는 장신구와 같은 소형의 장식품에 붙이거나 또는 그러한 장식품으로서 사용될 수 있고, 또는 트렁크 트레일러의 측면, 유연한 의류품, 경고 깃발, 광주(光柱; light wand) 등에 이용하기 위한 식별용 물품일 수 있다. 또한, 본 발명의 시트는 엠보싱 처리될 수 있으며, 또는 이 특허 출원과 동일자로 출원된 "목표 광학 특성을 가진 성형된 초가요성 재귀 반사 큐브 코너 조성물 시트 및 그 제조 방법(Formed Ultra-Flexible Retroreflective Cube-Corner Composition Sheeting With Target Optical Properties and Method for Making Same)"이라는 명칭의 미국 특허 출원 08/641,126(대리인 문서 번호 52477USA3A)에 개시되어 잇는 3차원 구조에 적용할 수도 있다.
본 발명을 아래의 각 실시예에 의하여 더 상세히 설명한다. 이들 실시예들은 이러한 목적에 도움이 되는 것이지만, 사용된 특정의 성분 뿐만 아니라 기타의 조건 및 상세 사항들은 본 발명을 부당하게 제한하는 방식으로 해석되지 않아야 한다는 것을 이해하여야 한다.
실시예
실시예 1 - 전기 성형된 공구로부터 얻는 반짝이 광채 발생 재귀 반사 시트
반짝이 광채 발생 큐브 코너 재귀 반사 시트 (본 출원과 동시에 출원된 "반짝이 광채 발생 큐브 코너 재귀 반사 시트"(대리인 문서 번호 52477USA3A)라는 명칭의 미국 특허 출원 제08/640,326호의 실시예 1h에 기재된 방법으로 제조된 것)를 배면 지지판에 배치하고 양면 접착 테이프를 사용하여 고정시켰다. 전기 도금을 위해 상기 반짝이 광채 발생 큐브 코너 재귀 반사 시트가 도전성으로 되도록 무전해 전착(電着)에 의해 전체 표면에 걸쳐 은(銀) 코팅을 행하였다. 그 결과 생긴 조립체를 니켈 16 온스/갤런(120 g/L)와 브롬화니켈 0.5 온스/갤런(3.7 g/L) 및 붕산 4.0 온스/갤런(30 g/L)이 함유되어 있는 술팜산니켈 도금조에 침지시켰다. 이 도금조의 나머지는 증류수로 채웠다. 일정량의 S-니켈 애노드 펠렛을 상기 도금조에 현수시킨 티탄통 내에 함유시켰다. 입자 포획용의 직조된 폴리프로필렌 백을 마련하여 상기 도금조 내의 티탄통을 에워싸도록 하였다. 상기 도금조를 5 마이크로미터 필터를 통하여 계속 여과시켰다. 상기 도금조의 온도를 90°F(32℃)에서 유지하고, 그 도금조의 용액을 pH 4.0로 유지하였다. 전착의 균일성을 향상시키기 위하여 부착된 시트를 6 rpm으로 연속 회전시키면서 상기 시스템에 20 amp/ft 2 (215 amp/㎡)의 전류 밀도를 24 시간 동안 가하였다. 전기 성형조로부터 제거시, 전착된 금속으로부터 반짝이 광채 발생 효과를 나타낼 수 있는 큐브 코너 시트를 제거하여, 원래의 반짝이 광채 발생 큐브 코너 시트의 네가티브 이미지인, 두께 약 0.025 인치(약 0.063 cm)의 니켈 주형을 얻었다. 이 주형은 반짝이 발생 특성만을 나타내었으나, 상기 시트가 나타낼 수 있는 무지개빛은 나타내지 않았다.
LSR-9151-200P 액체 실리콘 고무 Part A 54.2 중량%와 LSR-91951-200P Part B 5.4 중량%(상기 Part A와 B는 모두 미시건주 미드랜드 소재의 다우 코닝사로부터 입수 가능함)의 혼합물을 충분히 교반한 다음, 15분간 실온하에 진공 처리하여 탈기시켰다. 그 결과 생성된 혼합물을 전술한 주형에 가하고, 모든 공동(空洞)이 채워지도록 하였다. 이 공동이 채워진 주형[형틀]을 10분간 370°F(188℃)에서 가열하고 실온으로 냉각시켰다. 상기 주형으로부터 경화된 시트를 꺼내어, 배면으로부터 반짝이 광채를 발생할 수 있고 재귀 반사하지 않는 무광택의 백색 시트를 얻었다.
실시예 2
실시예 1에 따라 제조된 전기 주조용 주형[형틀]을 사용하였다. SX 863의 자홍색 플라스티졸 스크린 인쇄 잉크(위스콘신주 서섹스 소재의 Plasto-O-Meric사로부터 입수 가능함) 32.7 g 및 디-이소노닐프탈레이트(텍사스주 휴스톤 소재의 엑슨 케미칼사로부터 입수 가능함) 13.6 g과의 혼합물을 충분히 혼합한 다음 상기 주형에 주입(注入)하였다. 이 주형을 15분간 동안 390°F(188℃)에서 가열한 다음 실온으로 냉각시켰다. 상기 주형으로부터 시트를 제거하여, 재귀 반사되지 않고 반짝이 광채를 발생하는 진한 자홍색으로 착색된 반짝이 광채 발생 시트를 얻었다.
실시예 3
실시예 1에 따라 제조된 전기 주조용 주형[형틀]을 사용하였다. SX 863의 자홍색 플라스티졸 스크린 인쇄 잉크 36.7 g 및 열밀봉 플라스티졸 30.5 g (이들 두가지 성분은 모두 위스콘신주 서섹스 소재의 PLasto-O-Meric사로부터 입수 가능함)과의 혼합물릉 충분히 혼합한 다음 주형에 주입하였다. 이 주형을 2분간 저온으로 설정된 핫 플레이트에서 가열하고, 이어서 10분간 370°F(188℃)에서 가열한 다음 실온으로 냉각시켰다. 상기 주형으로부터의 시트를 제거하여, 재귀 반사하지 않고, 양면으로부터 반짝이 광채를 발생하는 엷은 자홍색으로 착색된 반짝이 광채 발생 시트를 얻었다. 상기 시트를 통하여 투과되는 빛으로부터의 반짝이 광채는 색상이 적색이고, 상기 시트의 배면으로부터의 반짝이 광채는 백색이었다.
실시예 4
실시예 1에 따라 제조된 전기 주조용 주형[형틀]을 사용하였다. SX 863 자홍색 플라스티졸 스크린 인쇄 잉크 32.7 g 및 SX 863 청색[Cyan] 착색된 스크린 인쇄 플라스티졸 12.1 g, M2112 열밀봉 플라스티졸 41.6 g(이들 3 가지 성분은 모두 위스콘신주 서섹스 소재의 Plasto-O-Meric사로부터 입수 가능함)과의 혼합물을 충분히 혼합하여 상기 주형에 주입하였다. 이 주형을 2분간 저온으로 설정된 핫 플레이트에서 가열하고, 이어서 10분간 370°F(188℃)에서 가열한 다음, 실온에서 냉각시켰다. 주형으로부터 상기 시트를 제거하여, 재귀 반사성이 없고, 양면으로부터 반짝이 광채 발생 효과를 나타내는 녹색으로 착색된 반짝이 광채 발생 시트를 얻었다. 상기 시트를 통하여 투과된 빛으로부터의 반짝이 광채의 색상은 녹색이고, 상기 시트의 배면으로부터의 반짝이 광채는 백색이었다.
앞에서 인용된 모든 특허 및 출원은 모두 참고로 이 특허 출원에 포함되어 있다.
이사의 설명에 의하여 예시되어 있는 바와 같이, 본 발명은 발명의 전체 범위 및 정신으로부터 벗어나는 일이 없이 다양한 수정 및 변경을 행할 수 있다. 따라서, 본 발명은 전술한 것들에 한정되지 않고 특허 청구의 범위에 기재되어 있는 한정 및 그의 등가물에 의하여 지배된다.
Claims (14)
- 큐브 코너 요소 열로 이루어지는 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트로서, 이 큐브 코너 요소는 상기 시트에 빛이 입사될 때 반짝이 광채를 발생할 정도로 큐브 코너 요소의 면들 사이의 이면각(二面角) α가 변하도록 그 열에 정렬되는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소열은 3개 조(組)의 교차하는 홈으로 정해지고, 상기 각 조의 홈은 대체로 평행한 2개 이상의 홈을 포함하고, 적어도 1개조 중의 적어도 1개의 홈은 인접하는 면 사이의 이면각 α가 상기 조의 홈을 따라 변하도록 정렬되는 인접하는 큐브 코너 요소의 면을 구비하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 3개 조의 교차하는 홈에서 각 조에 있는 홈 중의 하나 이상의 홈은 인접하는 면 사이의 이면각 α가 모든 3개 조의 홈 중에서 상기 하나 이상의 홈을 따라 변하도록 정렬되는 인접한 큐브 코너 요소의 면을 구비하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소는 각각 저면을 포함하고, 상기 큐브 코너 요소는 상기 시트가 편평하게 놓일 때 모든 저면이 동일한 공통 평면에 놓이지 않게 정렬되는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소는 상기 큐브 코너 요소열의 적어도 일부를 가로질러 불규칙하게 기울어지고, 상기 큐브 코너 요소는 높이가 약 20 내지 200 마이크로미터이고 인접하는 정점 간의 높이 편차가 평균 1 내지 40 마이크로미터를 나타내는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소는 상기 시트가 편평하게 놓일 때 동일한 공통 평면에 있지 않는 밑변을 구비하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제2항에 있어서, 상기 이면각 α의 범위는 평균 35 내지 115°인 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 광택 발생 배경 위에 반짝이 광채 발생 이미지를, 또는 반짝이 광채 발생 배경 위에 반짝이 광채 발생 이미지를, 또는 반짝이 광채 발생 배경 위에 반짝이 광채 비발생 이미지를 포함하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 광채는 평방 센티미터(㎠)당 적어도 약 50개의 광점을 생성하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소 열은 본체부로부터 돌출되고, 상기 큐브 코너 요소 또는 상기 본체부 또는 이들 모두 무광택인 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제10항에 있어서, 상기 무광택은 충전재, 무광택 안료 또는 플레이크에 의하여 제공되는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 큐브 코너 요소 열은 정면을 갖는 본체부로부터 돌출되고, 상기 시트는 무광택 표면에 대하여 병치된 상기 저면을 갖춤으로써 비재귀반사성으로 되게 하는 것인 비재귀반사성 반짝이 광채 발생 시트.
- 제1항에 기재되어 있는 시트를 포함하는 것인 장식용 물품
- 제13항에 있어서, 상기 장식용 물품은 리본, 활, 파편, 반짝이는 금속편, 포장 재료, 카드, 장신구, 벽 장식재, 윈도우 장식재, 또는 직물인 것인 장식용 물품.
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