KR100447273B1

KR100447273B1 - 직물피복용수성폴리유기실록산에멀션

Info

Publication number: KR100447273B1
Application number: KR1019960039988A
Authority: KR
Inventors: 쟝 - 루이 베르트리; 마르끄 라드레이; 알랭 뿌쉘롱; 크리스 스트리뜨
Original assignee: 로디아 쉬미
Priority date: 1995-09-14
Filing date: 1996-09-14
Publication date: 2004-10-14
Also published as: US5998536A; KR970015633A; CA2185581C; CA2185581A1; DE69636828D1; FR2738830B1; DE69636828T2; EP0764677B1; FR2738830A1; JPH09183947A; JP3251179B2; MX9604037A; EP0764677A1

Abstract

유기폴리실록산 제제가 수성 보호 히드로콜로이드 용액 중의 에멀션 중에 있고, 이 에멀션은 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에 있는 완전한 유기폴리실록산 제제의 직접적인 에멀션화에 의하여 수득되는 것을 특징으로 하며, 제제 중 폴리디유기실록산, 바람직하게는 무기 필러, 촉매 및 임의적으로는 가교제를 함유하지만 계면활성제가 없는 엘라스토머의 전구물질인 유기폴리실록산 제제를 함유하는, 특히 직물 또는 유사 물질의 피복을 위한 수성 폴리유기실록산 에멀션. 보호된 히드로콜로이드는 바람직하게는 폴리 (비닐 알콜) (PVA) 또는 PVA 혼합물이다.

이것과 관련된 제조 방법, 이러한 에멀션을 사용한 피복 방법 및 이와 같이 피복된 생성물.

Description

직물 피복용 수성 폴리유기실록산 에멀션 {AQUEOUS POLYORGANOSILOXANE EMULSION FOR THE COATING OF TEXTILES}

본 발명은, 특히, 예를 들어 직포 또는 부직포 지지재와 같은 직물 등으로 만들어진 지지체의 피복(coating)을 위해, 엘라스토머를 박막으로 생성시킬 수성 폴리유기실록산 에멀션, 대응하는 피복 방법 및 상기와 같이 피복된 제품에 관한 것이다.

많은 용도에 있어서, 그 목적은 실리콘 엘라스토머로 열, 불, 또는 기타 강습들로부터 직물을 보호 및/또는 특정한 용도에서 특정한 성질 (예를 들어, 유전 특성)을 부여하는 것이다. 용도로서, 특히, 에어 백으로 공지된, 수송 수단의 점유자를 보호하기 위하여 사용되는 팽창식 주머니, 유리 끈 (전선을 위한 열 및 유전성 보호용 유리 직물로 만들어진 시이드(sheath)), 컨베이어 벨트, 내화성 또는 단열 직물, 신축 이음쇠 (파이프 기구가 새는 것을 방지하기 위한 유동 슬리브), 텐트, 의복 등을 언급할 수 있다.

특히, 에어 백 유형의 팽창식 주머니로서 필수적인 성질로 여겨지는 것은 내화성 및 내열성, 기체에 대한 불투성, 노화에 대한 성질, 및 직물에 대한 양호한접착성이 있다. 프랑스 특허 FR - A - 2,668,106 호 참조.

실리콘 라이닝은, 지지체를 피복한 후 조성물을 경화 (가교) 시켜 엘라스토머를 형성하여 제조된다.

특정한 용도에서는, 경제적인 경쟁 때문에 매우 미세한 실리콘 층을 적용하려는 시도가 있으나, 이것은 100 % 실리콘 엘라스토머로 되기는 어렵다: 예를 들어, 통상의 독터형 기술에 의하여 235 또는 470 dtex 폴리아미드 6, 6 직물에 퇴적될 수 있는 최소량은 40 g/m²정도, 즉 평균 두께 40 마이크론 정도이다. 소량을 얻기 위하여, 용매상에 사용된 실리콘 엘라스토머에 의지할 필요가 있지만, 이것은 산업적인 관점, 특히 환경 문제 때문에 만족스럽지 못하다. 또한, 직물 적용을 위해서, 비가교이며 필러가 없는 수성 실리콘 오일 에멀션이 제공되었으나, 이는 내열성을 부여하지 않는다.

필러 함유 수성 실리콘 에멀션에 대한 최근 개발에서도 또한 매우 얇은 피복 두께를 수득할 수는 없었다.

그러므로, 유럽 특허 출원 EP - A - 0,535,649 호는 음이온성 에멀션화제의 존재 하에 수 중 에멀션 중의 유기폴리실록산 (A), 아미노관능 아민 또는 그의 가수분해물과, 산 무수물, 에폭시관능 실란 또는 그의 가수 분해물 및/또는, 이소시아네이트 라디칼 및 가수분해성 라디칼을 갖는 유기 실란 또는 그의 가수분해물과의 반응 생성물로부터 선택된 정착제 (B), 콜로이드성 실리카 (C) 및 촉매 (D)를 함유하는 에어 백 유형의 팽창식 주머니의 라이닝을 위한 조성물을 제공한다.이러한 조성물의 목적은 두께 40 내지 100 ㎛ 를 갖는 라이닝을 제공할 수 있도록 하는 것이다. 100 ㎛ 정도의 라이닝이 언급된다.

마찬가지로, 유럽 특허 출원 EP - A - 0,552,983 호에서는 둘 이상의 알케닐기를 갖는 유기폴리실록산 (A), 세 개 이상의 수소 원자를 갖는 유기히드로폴리실록산 (B) 및 가교 촉매 (C) 로부터, 에멀션화제의 존재 하에 수중 에멀션화로 수득되는 동일한 유형의 조성물이 기재되어 있다. 콜로이드성 실리카 등과 같은 보강 필러를 첨가할 수 있다. 여기에서도 목적은 두께 40 내지 100 ㎛ 의 라이닝을 제조할 수 있도록 하는 것이다. 100 ㎛ 정도의 라이닝이 언급된다.

본 발명의 목적은 직물 피복, 특히 에어 백 유형의 팽창식 주머니, 유리 끈, 컨베이어 벨트, 내화성 또는 단열성 섬유, 신축 이음쇠, 텐트 또는 의복에 사용될 수 있는, 퇴적 중량이 40 g/m²미만, 즉, 40 ㎛ 정도 미만의 두께, 특히 퇴적 중량 5 내지 40 g/m²(5 내지 40 ㎛ 정도의 두께)의 라이닝을 얻을 수 있도록 하는 신규 조성물 및 신규 기술을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 단일 성분 또는 다 성분 이거나 또는 대안적으로 중부가(polyaddition) 또는 중축합 조성물이거나에 상관없이, 일반적으로는 실리콘 엘라스토머 조성물, 특히 냉가황되거나 또는 고온에서 임의로 가황되는 것들을 적용가능하게 하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 이행이 쉽고 저가이며 또한 통상적인 라이닝 보다더 얇은 라이닝의 경우에, 재료를 적지 않게 절감할 수 있는 조성물 및 기술을 제공하는 것이다.

그러므로 본 발명의 또 다른 목적은 최종 생성물의 특성을 손상시키지 않고, 주어진 적용에서 실리콘재의 양을 감소시킬 수 있게 하는 것이다.

그러므로 본 발명의 주제는, 유기폴리실록산 제제가 수성 보호 히드로콜로이드 용액 중의 에멀션 중에 있으며, 이 에멀션이 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에 있는 완전한 유기폴리실록산 제제의 직접적인 에멀션화에 의하여 수득되는 것을 특징으로 하는, 제제 중에 폴리디유기실록산, 바람직하게는 무기 필러, 촉매 및 임의적으로는 가교제를 함유하지만 계면활성제가 없는 엘라스토머의 전구체인 유기폴리실록산 제제를 함유하는, 특히 직물 또는 유사 물질, 특히 상술한 유형의 직물의 피복을 위한 수성 폴리유기실록산 에멀션이다. 보호 히드로콜로이드는 실리콘상과 상용성이 있는 기 및 친수성 기를 모두 갖는 중합체를 의미한다.

보호 히드로콜로이드는 수용액 중에 있는, 바람직하게는 폴리(비닐 알콜) (PVA) 또는 PVA 혼합물이고, 우선적으로 PVA 이며, 5 내지 40 mPa·s, 바람직하게는 10 내지 30 mPa·s 의 동역학형 점도 (η_dt), 및 80 이상, 더 바람직하게는 100 이상 및 특히 120 내지 200 의 에스테르 수를 갖는다.

폴리 (비닐 알콜)(PVA) 는 수성 매질 내에서 가수분해하거나, 또는 무수 매질 내에서 알콜분해하여, 그들의 에스테르로부터 간접적으로 수득되는 화합물이다.실제, 출발 물질로 사용되는 에스테르는 통상적으로 폴리 (비닐 아세테이트) 이다. 일반적으로 PVA를 생성하는 에스테르의 분해는 불완전하다. 아실 라디칼은 분자 내에 남아 있으며, 이러한 라디칼의 비율은 PVA 특성, 특히 그의 용해도에 영향을 준다. 그러므로 PVA를 한정하기 위한 한가지 방법은, 가수분해도에 반비례하는 에스테르 수(E.N.)를 기준으로 한다. E.N. 은 폴리 (비닐 알콜) 의 가능한 산성도의 중화, 아실 기의 비누화 및 과량의 염기성도를 적정에 의해, 공지된 방법으로 측정한다.

또한 본 발명에 따른 폴리 (비닐 알콜) 은 축합도를 특징으로 하는데, 이것은 주요 용액의 동역학적 점도 (본 기술에서 η_dt로 정의된다.)의 측정에 의하여 평가될 수 있으며, 상기 변수는 축합도 증가에 따라 증가되는 것으로 알려져 있다.

4 중량 % 수성 PVA 용액의 동역학적 점도 상수에 대응하는 점도 η_dt는 오스트왈드 점도계를 사용하여 20 ±5 ℃ 의 온도에서 측정된다.

기타 보호 히드로콜로이드로서, 수 분산성 술폰화 폴리에스테르, 특히 술폰화 폴리 (에틸렌테레프탈레이트) 유형을 언급할 수 있다.

수 분산성 술폰화 폴리에스테르는 시판되는 제품이다. 이들은 테트라이소프로필 오르토티타네이트와 같은 통상의 폴리에스테르화 촉매의 존재 하에, 유기 이산 (예를 들어, 포화 또는 불포화 지방족 이산, 방향족 이산, 수 개의 방향족 고리를 나타내는 이산 또는 아릴지방족 이산), 그의 디에스테르 중 하나 또는 그의 무수물 및, 술폰화 유기 이산 또는 그의 디에스테르 중 하나와 디올과의 공축합에의하여 제조될 수 있다.

수 분산성 술폰화 폴리에스테르의 제조를 위하여 통용되는 출발 단량체로서, 하기를 언급할 수 있다:

- 유기 이산: 포화 또는 불포화 지방족 이산, 방향족 이산, 예를 들어, 숙신산, 아디프산, 수베르산 및 세바스산, 말레산, 푸마르산 및 이타콘산 및 오르토 - 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산, 이들 산의 무수물 및 그들의 디에스테르, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 디에스테르이다. 바람직한 화합물은 아디프산 및 오르토 - 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다;

- 술폰화 유기 이산: 술폰산 이산 나트륨 또는 그들의 디에스테르, 예컨대 디알킬 이소프탈레이트 및 디알킬 술포숙시네이트, 예를 들어 디메틸 5 - 술포이소프탈레이트의 나트륨 염 또는 디메틸 술포숙시네이트의 나트륨염;

- 디올: 지방족 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 고급 동족체, 1, 4 - 부탄디올, 1,6 - 헥산디올, 네오펜틸 글리콜 및 시클로지방족 글리콜, 예컨대 시클로 헥산디올 또는 디시클로헥산디올프로판. 바람직하게는 선택된 디올은 에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜이다.

바람직한 수 분산성 술폰화 폴리에스테르는, 수평균 분자량이 10,000 내지 35,000 이며, KOH/g 의 산가가 5 mg 미만이고, 황함량이 0.8 내지 2 중량 %, 바람직하게는 1.2 내지 1.8 % 인 것이다. 특히 상기 유형의 폴리에스테르는 롱 - 쁠랑 사에서 상표명 제롤 (Gerol) PS20 으로 시판되는 것을 사용할 수있다.

실리콘상/히드로콜로이드상 비는, 10 내지 60, 및 바람직하게는 40 내지 60의 고형분비를 갖도록 선택되는 것이 바람직하다.

수성 보호 히드로콜로이드 용액은 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있는 하나 이상의 계면활성제, 특히 폴리에톡실화 지방 알콜을 더 함유할 수 있다. 폴리에스테르를 사용하는 경우, 당해 숙련가에게는 양이온성 계면활성제를 배제하는 것으로 알려져 있다. 계면활성제는 바람직하게는 비이온성이다. 계면활성제/히드로콜로이드 비는 특히 0 내지 10 % 이다. 계면활성제의 역할은 특히 에멀션의 입자 크기 분포를 개선하고 경우에 따라서는 그의 안정성을 개선하는 것이다.

본 발명은 무기 필러의 존재 또는 부재 하에 및, 매우 유리하게는 계면활성제의 부재 하에, 수성 에멀션을 제조하는 것이 가능하며, 상술한 용도에 특히 상용성이 있는 양호한 성질을 갖는 엘라스토머를 제공하면서, 매우 얇은 층, 특히 두께 40 ㎛ 미만, 예를 들어 5 내지 40 ㎛ 로 적용될 수 있는 제제를 수득할 수 있도록 한다. 고분자 (히드로콜로이드) 는 접착제처럼, 직물에 엘라스토머의 부착성을 증가시키는 유리한 점을 가지며, 기체에 대한 불투과능을 추가로 가져, 에어 백에 적용할 경우 특히 유리하다.

본 발명에 따른 폴리유기실록산 제제는, 폴리유기실록산 또는 엘라스토머를 산출하는 폴리유기실록산을 함유하는 것이다. 바람직하게는 제제가 실온 (23 ℃)에서 경화성을 가지며(curable), 가교가 고온에서 가속화될 수 있는 것이다. 그러므로, 바람직하게는 소위 냉 가황 중부가 또는 중축합 엘라스토머를 고려하는 것이다. 열 가황 엘라스토머도 또한 본 발명의 범주에 속한다.

공지된 바와 같이, 실리콘 엘라스토머는 혼합하고자 하는 두 개별 부분으로부터 형성된 2 성분 전구체 계로부터 제조될 수 있다. 일단 혼합시키면, 두 부분의 반응성 화합물은 반응할 수 있으며 가교가 일어날 수 있다. 이러한 계에 대하여, 본 발명에 따른 에멀션은 두 개별 에멀션의 혼합으로 나타나며, 각각은 대응하는 제제부의 직접 에멀션화에 의하여 제조된다.

본 발명의 주제는 그러므로 두 에멀션을 포함하는 키트이며, 각각은 폴리유기실록산 제제의 부분으로 대응되며, 이들 두 에멀션은 수성 보호 히드로콜로이드 용액 부분에서 제제 부분의 직접 에멀션화에 의하여 제조된다.

그러나, 단일 성분 조성물도 또한 본 발명의 범주에 속하며 특히 중부가 또는 중축합 조성물은 공지된 바와 같이 외부 매개물의 작용 하에 가교만을 하도록 되어있다. 예를 들어, 이들 단일 성분 조성물은 통상의 가교 억제제 또는 봉입 촉매를 공지 방법에 따라 함유할 수 있다. 그러므로, 단일 제제 내에 있는 모든 성분을 혼합할 수 있는 것이 가능한 모든 경우에, 단일 에멀션이 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법으로 본 명세서에서 사용할 수 있는 경화성 유기폴리실록산 조성물은 하나 이상의 폴리디유기실록산, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 적당한 촉매, 하나 이상의 필러, 가교제, 및 상황에 따라 임의의 정착제로 형성된 주성분을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물의 주 성분으로서, 유기폴리실록산은 직쇄, 측쇄 또는 가교될 수 있으며 탄화수소 라디칼 및/또는 반응성기, 예컨대, 히드록시기, 가수분해성기, 알케닐기, 수소 원자 등을 함유할 수 있다. 유기폴리실록산 조성물은 문헌, 특히 왈터 놀 (Walter Noll) 에 의하여 연구된 문헌 ["Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, 1968, 2 판, p 386 - 409] 에 완전하게 기술되어 있다.

더 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물의 주 성분인 유기폴리실록산은 하기 화학식 2 의 실록시 단위 및/또는 하기 화학식 3 의 실록시 단위로 이루어 진다.

R_nSiO_(4-n)/2

Z_xR_ySiO_(4-x-y)/2

상기 화학식에서, 여러 가지 기호는 하기 의미를 갖는다:

- 기호 R 은 동일하거나 상이하며, 각기 탄화수소의 비가수분해성 기를 나타내며, 이러한 라디칼은 하기일 수 있다:

* 탄소수 1 내지 5이며 염소 및/또는 불소 원자를 1 내지 6 개 함유하는 알킬 또는 할로알킬 라디칼,

* 탄소수 3 내지 8 이며 염소 및/또는 불소 원자를 1 내지 4 개 함유하는 시클로알킬 및 할로시클로알킬 라디칼,

* 탄소수 6 내지 8 이며 염소 및/또는 불소 원자를 1 내지 4 개 함유하는 아릴, 알킬아릴 및 할로아릴 라디칼,

* 탄소수 3 내지 4인 시아노알킬 라디칼;

- 기호 Z 은, 동일하거나 상이하며, 각기 수소 원자, 알케닐기, 히드록시기, 가수분해성 원자 또는 가수분해성 기이며;

- n = 0, 1, 2 또는 3 의 정수이고;

- x = 0, 1, 2 또는 3 의 정수이며;

- y = 0,1 또는 2 의 정수이고;

- 합 x + y 는 1 내지 3이다.

규소 원자에 직접 결합된 유기 라디칼 R 은 하기로 나타낼 수 있다:

메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, n - 펜틸, t - 부틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, α- 클로로에틸, α, β- 디클로로에틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, α, β- 디플루오로에틸, 3, 3, 3 - 트리플루오로프로필, 트리플루오로시클로프로필, 4, 4, 4 - 트리플루오로부틸, 3, 3, 4, 4, 5, 5 - 헥사플루오로펜틸, β- 시아노에틸, γ- 시아노프로필, 페닐, p - 클로로페닐, m - 클로로페닐, 3, 5 - 디클로로페닐, 트리클로로페닐, 테트라클로로페닐, o -, p -, 또는 m - 톨릴, α, α, α- 트리플루오로톨릴 또는 자일릴, 예컨대, 2, 3 - 디메틸페닐 또는 3, 4 - 디메틸페닐기.

규소 원자에 결합된 R 유기 라디칼은 바람직하게는 메틸 또는 페닐 라디칼이며, 이러한 라디칼은 임의로 할로겐화, 또는 대안적으로 시아노알킬 라디칼로 되는 것이 가능하다.

Z 기호는 수소 원자, 가수분해성 원자, 예컨대 할로겐 원자, 특히 염소 원자, 비닐 또는 히드록시기 또는 가수분해성기, 예컨대: 아미노, 아미도, 아민옥시, 옥심, 알콕시, 알케닐옥시, 아실옥시 등일 수 있다.

그러므로 유기폴리실록산의 성질 및 이에 따른 서로에 대한 실록시 단위 (II) 및 (III) 간의 비 및 이들의 분포는, 공지된 바와 같이 엘라스토머의 전환을 목적으로 하는 경화성 (또는 가황성) 조성물 상에서 수행될 가교 처리에 따라 선택된다.

금속 촉매 및 경우에 따라서는 가교제 및/또는 아민의 존재 하에, 중부가 또는 중축합 반응에 의하여 가교한 광범위한 종류의 단일 성분 또는 2 성분 조성물을 사용하는 것이 가능하다.

일반적으로 금속 촉매의 존재 하에, 바람직하게는 백금 촉매의 존재 하에, 중부가 반응, 본질적으로 알케닐실릴기와 히드로실릴기의 반응에 의하여, 실온에서 또는 가열 하에 가교한 2 성분 또는 단일 성분 유기폴리실록산 조성물은, 예를 들어, 특허 US - A - 3,220,972 호, 3,284,406 호, 3,436,366 호, 3,697,473 호 및 4,340,709 호에 기술되어 있다. 이러한 조성물의 부분을 형성하는 유기폴리실록산은, 한편으로는, Z잔기가 알케닐기를 나타내고, x 는 1 이상인 화학식 3 의 단위로 이루어졌으며, 경우에 따라서는 화학식 2 단위와 혼합된 하나 이상의 직쇄, 측쇄 또는 가교된 폴리실록산을 기재로 하며, 다른 한편으로는, Z 잔기가 수소 원자를 나타내고 x 는 1 이상인 화학식 3 단위로 이루어졌으며, 경우에 따라서는 화학식 2 단위와 혼합된 하나 이상의 직쇄, 측쇄 또는 가교된 히드로폴리실록산을 기재로 하는 쌍으로 이루어진 것이 일반적이다. 화학식 3 단위를 함유하는 불포화폴리실록산 성분으로서는, 25 ℃에서 200 내지 500,000 mPa·s 의 동역학적 점도를 갖는 오일일 수 있다. 필요하다면, 이러한 성분으로 10⁶이하의 범위일 수 있는, 500,000 mPa·s 초과의 점도를 갖는 불포화 고무와 상술한 오일 기재의 혼합물을 사용할 수 있다.

습기의 작용하에서, 일반적으로 금속 촉매, 예를 들어 주석 화합물의 존재하에 중축합 반응으로 실온에서 가교한 2 성분 또는 단일 성분 유기폴리실록산 조성물이, 단일 성분 조성물에 대해서는 특허 US - A - 3,065,194 호, 3,542,901 호, 3,779,986 호 및 4,417,042 호 및 특허 FR - A - 2,638,752 호에 기재되어 있으며, 2 성분 조성물에 대해서는, 특허 US - A - 3,678,002 호, 3,888,815 호, 3,933,729 호 및 4,064,096 호에 기재되어 있다. 이러한 조성물의 부분을 형성하는 유기 폴리실록산은, 일반적으로 Z 잔기가 히드록시기 또는 가수 분해성 원자 또는 기이며, x 가 1 이상이고, 히드록시기 또는 가수분해성 원자 또는 기인 하나 이상의 Z을 가진 화학식 3 단위로 구성되며, 상기 화학식 3 단위가 경우에 따라서는 화학식 2 단위와 결합된 직쇄, 측쇄 또는 가교 폴리실록산이다. 화학식 3 단위를 함유하는 불포화 폴리실록산 성분으로서, 25 ℃에서 200 내지 500,000 mPa·s 의 동역학적 점도를 갖는 오일일 수 있다. 유사한 조성물은, 특히 예를 들어, 실리케이트, 알킬트리알콕시실란 또는 아미노알킬트리알콕시실란과 같이 가수분해성 기를 세 개 이상 가진 실란인 가교제를 더 함유할 수 있다.

전체적으로 바람직한 방법으로는, 중축합 조성물은 추가로 하나 이상의 실리콘 수지를 함유한다. 이들 실리콘 수지는 시판되는 측쇄 유기폴리실록산 중합체가 공지되어 있다. 이들은 분자당 식 R₃SiO_0.5(M 단위), R₂SiO (D 단위), RSiO_1.5(T 단위) 및 SiO₂(Q 단위) 으로부터 선택된 2 이상의 다른 단위를 나타낸다.

R 라디칼은 동일하거나 상이하며 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼 또는 비닐, 페닐 또는 3, 3, 3 - 트리플루오로프로필 라디칼에서 선택된다. 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6을 포함한다. 특히 더, R 알킬 라디칼로서는 메틸, 에틸, 이소프로필, t - 부틸 및 n - 헥실 라디칼을 언급할 수 있다.

이들 수지는 바람직하게는 히드록실화 되었고, 이 경우 히드록시기 함량은 5 내지 500 meq/100 g 중량이다.

수지의 예로서는 MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 언급할 수 있다.

마찬가지로, 중부가 조성물은, 몇 개의 R 라디칼이 비닐 잔기인 상술한 유형의 비히드록시화 수지 (Vi 함량은 특히 중량으로 10 내지 40 meqVi/100 g 이다.)를 함유할 수 도 있다. 이러한 비닐 관능기는 M, D, 또는 T 단위를 가진다. 예로서 비닐화 MDQ 수지를 언급할 수 있다.

무기 필러는 바람직하게는 연소 실리카 및 결정 실리카에서 선택된다. 이들은 BET 방법에 따라,50 m²/g 이상, 특히 50 내지 400 m²/g, 바람직하게는 70m²/g 초과의 비표면적, 0.1 ㎛ 미만의 일차 입자의 평균크기 및 200 g/litre 미만의 겉보기 밀도를 갖는다.

이들 실리카는 그 자체로서 혼합될 수 있고, 이어서 경우에 따라서는 이러한 목적으로 통용되는 하나 이상의 유기규소 화합물로 처리될 수 있다. 이들 실리카는 이러한 유기규소 화합물로 처리한 후에 혼합될 수 도 있다. 이들 화합물 중, 특히 헥사메틸디실록산 또는 옥타메틸시클로테트라실록산과 같은 메틸 폴리실록산, 헥사메틸디실라잔 또는 헥사메틸시클로트리실라잔과 같은 메틸폴리실라잔, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란 또는 디메틸비닐 클로로실란과 같은 클로로실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란 또는 트리메틸메톡시실란과 같은 알콕시실란이 있다. 처리하는 동안, 이들 실리카는 그들의 출발 중량을 20 %이하의 양까지 증가시킬 수 있다.

분쇄된 석영, 하소된 점토 및 규조토 등과 같은 다른 무기 필러도 추가로 사용되거나 규질 필러 대신에 사용될 수 있다.

비 규질 무기 물질로서, 이들은 반 보강 또는 벌크 무기 필러로서 작용할 수 있거나 또는 특정한 성질을 갖는 무기 필러로서 작용할 수 있다. 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 이들 비 규질 필러의 예로는, 카본 블랙, 이산화 티탄, 산화 알루미늄, 알루미나 수화물, 팽창(expanded) 질석, 비팽창 질석, 탄산 칼슘, 산화 아연, 운모, 탈크, 산화 철, 황산 바륨 및 소석회이다. 이들 필러는 일반적으로 0.001 내지 300 ㎛ 의 입자 크기 분포 및 100 m²/g 미만의 BET 비표면적을 갖는다.

일반적으로 제제의 실리콘상의 중량에 대하여 0.5 내지 50 중량 %, 바람직하게는 10 내지 25 중량 % 의 필러를 사용하는 것이 가능하다.

바람직하게는, 유기폴리실록산 제제는 추가로 하나 이상의 정착제를 함유한다. 이들은 통상적으로 사용되는 촉진제일 수 있다.

그러나, 중부가 제제의 경우에, 정착제는 특히, 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다.:

- 한 분자당 하나 이상의 C₂- C₆알케닐기를 함유하는 알콕실화된 유기실란,

- 하나 이상의 에폭시 라디칼을 함유하는 유기규소 화합물, 및

- 금속 M 의 킬레이트 및/또는 하기 화학식 1 의 금속 알콕시드:

M(OJ)_n

[식중 n = M 의 원자가 이고, J = 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₈알킬이며, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg 로 이루어진 군으로부터 선택된다.]

특히 본 발명은 상술한 세 개의 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 정착제 혼합물과 관련된다.

본 발명의 바람직한 배열에 따라, 알콕실화 유기실란은 특히 하기 화학식 4 의 생성물로부터 선택된다:

[식 중:

- R¹, R², 및 R³는 동일하거나 상이한 수소 또는 탄화수소 라디칼이고, 바람직하게는 수소를 나타내며, 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬 또는 하나 이상의 C₁- C₃알킬로 임의 치환된 페닐이고,

- A 는 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬렌이며,

- G 는 원자가 결합 또는 산소이고,

- R⁴및 R⁵는 동일하거나 상이한 라디칼이며 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬을 나타내며,

- x' = 0 또는 1 이고,

- x = 0 내지 3, 바람직하게는 0 또는 1 이고 더욱 바람직하게는 0 이다.]

이러한 것에 한정됨이 없이, 비닐트리메톡시 실란은 특히 적당한 화합물인 화학식 4 로서 간주될 수 있다.

유기규소 화합물로서, 본 발명에 따라, 하기 중 하나가 바람직하게 선택된다:

- 하기 화학식 5 에 대응하는 생성물:

[식 중:

a. R⁶는 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬 라디칼이고,

b. R⁷은 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼이며,

c. y 는 0, 1, 2, 또는 3 이고, 바람직하게는 0 또는 1 이며, 더 바람직하게는 0 이고,

d. X 는

(식 중,

· E 및 D 는 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼이고,

· z 은 0 또는 1 이며,

· R⁸, R⁹및 R¹⁰은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₄알킬이고, 특히 더 바람직하게는 수소이며,

· 대안적으로, 에폭시를 갖는 두 탄소 원자와 함께, R⁸및 R⁹또는 R¹⁰에 대하여 탄소수 5 내지 7 원의 알킬 고리를 형성할 수 있다.) 이다.]

- 또는 하기 화학식 6 의 단위 하나 이상을 함유하는 에폭시관능 폴리유기실록산으로 이루어진 생성물:

X_pG_qSiO_(4-(p+q))/2

[식 중:

· X 는 상기 화학식 5 로 정의된 바와 같은 라디칼이고,

· G 는 촉매의 작용에 대한 바람직하지 못한 효과가 없으며 하나 이상의 할로겐 원자에 의하여 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3, 3, 3 - 트리플루오로프로필기, 아릴기 및 유리하게는 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로부터 선택되는 일가 탄화수소기이며,

· p = 1 또는 2 이고,

· q = 0, 1 또는 2 이며,

· p + q = 1, 2 또는 3 이고,

임의의 폴리디유기실록산의 적어도 몇 개의 다른 단위는 하기 평균 화학식 7의 단위이다:

G_rSiO_(4-r)/2

(식 중, G 는 상기와 동일한 의미를 가지며 r 은 0 내지 3 의 값이고, 예를 들어 1 내지 3 이다.)]

그러므로 유기규소 화합물은 바람직하게는 에폭시알콕시규소 화합물이며 더 바람직하게는 에콕시알콕시모노실란 화합물이다.

이러한 화합물의 예로는:

3 - 글리시드옥시프로필트리메톡시실란 (GLYMO) 또는 3, 4 - 에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란이다.

마지막 군으로서, 바람직한 생성물은 금속 M 이 Ti, Zr, Ge, Li 또는 Mn 으로부터 선택된 것이다. 티탄이 특히 더 바람직하다. 예를 들어, 부틸형의 알킬 라디칼과 화합될 수 있다.

중축합 조성물로서, 분자당 하기를 모두 갖는 아미노유기실란, 아미노유기폴리실록산 및 구아니디노유기실란등과 같은 아미노실란 계에 속하는 화합물이 정착제로서 유리하게 사용될 수 있다:

(i) 하나 이상의 아미노 라디칼 또는 구아니디노 라디칼에 의하여 치환되고 규소 원자에 SiC 결합으로 결합된 하나 이상의 C₃- C₁₅유기기 및 (ii) 하나 이상의 C₁- C₆알콕시 라디칼 또는 C₃- C₆알콕시알킬렌옥시 라디칼. 특히

H₂N(CH₂)₃Si(OCH₃)₃

H₂N(CH₂)₃Si(OC₂H₅)₃

H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃Si(OCH₃)₃인 화학식의 실란을 언급할 수 있다:

상술한 중부가 조성물로서 에폭시화 실란 (하나 이상의 에폭시 라디칼을 갖는 유기규소 화합물)일 수 도 있다.

유기 실록산 (a') 의 합성 및, 습기의 작용 하에 중축합 반응에 의하여 실온에서 가교된 단일 성분 유기폴리실록산 조성물의 제조에 있어서 그들의 용도에 관하여는 특허 FR - A 2,638,752 호를 참고할 수 있으며, 이것의 내용을 본 명세서에서 참고로 하였다.

바람직한 중부가 제제는 일반적으로 하기를 조합하는 것이다:

· 디비닐화 실리콘 오일 중에 분산된 콜로이드성 실리카 0 내지 80 %. 실리카는 50 내지 400 m²/g 의 비표면을 갖는 보강 필러이고; 분산액 내에 10 내지 60 % 있다.

· 10 내지 90 % 의 α, ω- 디비닐화 오일, 비닐기 함량은 2 내지 100 meq/100 g,

· 0 내지 10 % 의 α, ω- 디히드로 오일, 히드로기 함량은 30 내지 300 meq/100 g,

· 1 내지 10 % 의 폴리히드로 오일, 히드로기 함량은 100 내지 1600 meq/100 g,

· 바람직하게는 하기의 정착제:

불포화 및 에폭시화 범위로부터 선택된 실란의 혼합물 0 내지 5 %;

0 내지 3 % 의 금속 킬레이트 및/또는 금속 알콕시드;

· 2 내지 50 ppm 의 백금이 있는 중부가 촉매;

· 비닐 잔기를 갖는 임의의 폴리유기실록산 수지, 특히 MDQ 구조의 수지.

바람직한 중축합 제제는 일반적으로 하기를 조합한 것이다:

· 히드록시화 실리콘 오일 중에 분산된 콜로이드성 실리카 0 내지 80 %. 실리카는 50 내지 400 m²/g 의 비표면을 갖는 보강 필러이고; 분산액 내에 10 내지 50 % 있다.

· α, ω- 디히드록실화 오일 10 내지 90 %, 이것의 히드록시기 함량은 1 내지 20 meq/100 g,

· MQ 수지 10 내지 40 %, 이것의 히드록시기 함량은 30 내지 200 meq/100g,

· 바람직하게는 하기의 정착제:

아미노 및 에폭시화 범위에서 선택된 실란 0 내지 5 %,

· 1 내지 10 % 의 중축합 촉매.

본 발명의 또 다른 주제는, 폴리디유기실록산, 바람직하게는 무기 필러, 촉매 및 임의적으로는 가교제를 함유하는 엘라스토머의 전구체인 폴리유기실록산 제제를 제조하고 이어서 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에서 에멀션화 하는, 상술한 유형의 수성 폴리유기실록산 에멀션의 제조 방법이다. 2 성분 전구체 제제의 경우에, 미리 제조된 각 제제의 부분은 그의 수성 보호 히드로콜로이드 용액 부분에서 에멀션화되고 이어서 수득한 에멀션은 각각 보관된다. 필요하다면, 에멀션은 미분쇄기 등과 같은 공지 방법에 의하여 개선될 수 있다.

본 발명의 또 다른 주제는, 일반적으로 상기의, 또는 상기 방법으로 수득된 폴리유기실록산 제제의 에멀션화에 의한 상기에 정의된 수성 폴리유시실록산 에멀션을 사용하여 직물 또는 유사 물질을 피복하는 방법이며 이 방법은 한 면 이상의 면에 직물의 라이닝을 얻기 위하여, 직물의 한면 또는 양면에 에멀션 층을 적용하고, 이어서 가교를 수행함으로써 바람직하게는 40 g/m²이하, 특히 5 내지 40 g/m²의 엘라스토머 층을 갖는다. 2 성분 에멀션의 경우에, 방법은 두 성분을 혼합하는 것으로 구성된 예비 단계를 포함한다.

특히 피복 단계는 독터, 특히 실린더 위의 독터, 플로팅 독터 및 벨트 위의 독터, 또는 패딩, 즉 두 롤러 사이에서 스퀴징하거나, 대안적으로 인쇄 롤 (프랑스어로는 rouleau lㅹcheur), 회전 스크린, 리버스 롤, 트랜스퍼 또는 스프레이하여 수행될 수 있다.

직물의 한 면 또는 양면을 피복하는 것이 가능하며, 양면의 피복은 유리하게는 에멀션으로 직물의 함침 후 패딩하여 수행될 수 있다. 패딩에 의한 양면 피복을 위하여, 직물은 바람직하게는 에멀션이 계속적으로 부착되는 두 롤러 사이에 수직으로 위치시키는 것이 바람직하다. 패딩에 의한 한 면의 피복을 위하여, 직물은 롤러 사이에 수평하게 위치시키는 것이 좋다. 롤러 사이를 통과한 후,직물은 미세 에멀션 층으로 균일하게 피복된다. 그후 바람직하게는 열풍 또는 적외선에 의한 건조 및 가교가, 그후 30 초 내지 5 분간 지지체의 분해 온도를 초과하지 않는 가교 온도에서 수행된다.

독터는 한 면 피복을 위한 것이다. 에멀션은 계속해서 직물의 상부면 상에 부착되고 그후 상기와 같이 건조 및 가교 전에 독터 아래로 통과된다.

본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따라 직물 또는 유사 물질을 피복하는 것이다. 본 발명의 주제는 특히, 에어 백 유형의 팽창식 주머니, 유리끈, 컨베이어 벨트, 내화성 또는 단열 직물, 신축 이음쇠, 텐트 및 의복을 본 발명에 따라 피복하는 것이다.

본 발명은 하기의 비제한적인 실시예를 참고로 하여 더 상세히 기술한다.

피복 방법

a) 실린더 위의 독터를 사용하는 방법.

직물만이 독터 및 실린더 사이로 통과할 수 있는 직물위의 최소 두께 (0 내지 5 ㎛) 로 독터를 조절한다. 에멀션은 독터 아래로 통과하기 전에 계속적으로 직물의 상부 면 상에 부착시킨다. 이어서 직물을 150 ℃에서 1 분간에 걸쳐 통과시킨다.

b) 패딩 (두 롤러 사이 에서의 스퀴징) 에 의한 방법.

롤러의 압력은 2 바로 조절한다. 에멀션이 계속적으로 부착되는 롤러 사이에 직물이 수직으로 도달되며, 결국에는 직물이 롤러를 떠나면서 양면에 함침되는 방법, 또는 롤러 사이에 직물이 수평으로 도달되며 롤러 사이를 통과한 후 결국에는 한면에 피복되는 직물의 상부면 상에 에멀션이 계속해서 부착되는 방법으로 직물이 피복된다. 이어서 직물을 150 ℃에서 1 분에 걸쳐 통과시킨다.

직물은 부착 중량을 측정하기 위하여 피복 전 및 후에 무게를 잰다.

피복후 직물 접착 및 양호한 가교의 확인

첫 번째 어림값으로서, 피복된 직물이 오븐에서 건조하여 제거 건조 후 건조 촉감을 갖는지 체크한다. 엘라스토머성 라이닝의 접착 및 가교 정도는 그후 NF 표준 G 37 110 에 따른 주름 (creasing) 시험 (주름 또는 문지름 시험에 대한 성질) 으로 동시에 평가된다. 가교 및 접착은 200 주름이 도달되었다면 보정한다.

중부가 실시예

I - 필러의 존재 하

엘라스토머의 A 및 B 부분의 제조

이러한 조작은 실험실용 암 믹서 (arm mixer)에서 수행한다. 하기를 혼합한다:

^* A 부분

실리콘 오일중에 소수성 콜로이드성 실리카의 30 중량 % 분산액 505 g;

실리카는 300 m²/g 의 비표면적을 갖는다; α, ω- 디비닐화 오일은 15 meq Vi/100 g 으로 검정된다.

7 meq Vi/100 g 으로 검정되는 417.6 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

190 meq H/100 g 으로 검정되는 25.2 g 의 α, ω- 디히드로 오일

160 meq H/100 g 으로 검정되는 40.5 g 의 폴리히드로 오일

11.1 g 의 비닐트리메톡시실란

0.6 g 의 에티닐시클로헥산올

^* B 부분

실리콘 오일 중에 소수성 콜로이드성 실리카의 30 중량 % 분산액 521.7 g;

7 meq Vi/100 g 으로 검정되는 431 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

45 g 의 부틸 티타네이트

12 중량 % 의 백금으로 검정되는 2.3 g 의 백금 촉매.

엘라스토머의 A 부분 및 B 부분의 에멀션화

에멀션화는 실험실용 반응기에서 수행되며, 실리콘상은 폴리 (비닐 알콜) 용액 중량의 반으로 도입된다. 혼합 후, 제제는 물이 남아있도록 하면서 완결한다. 에멀션을 개선하기 위하여 교반을 계속한다.

^* 에멀션 A

500 g 의 A 부분

475 g 의 물

25 g 의 PVA 25/140, 즉 점도 25 및 에스테르 수 140을 가지며, 상품명 로도비올 (Rhodoviol) 로 롱 - 쁠랑사에서 시판한다.

^* 에멀션 B

500 g 의 B 부분

475 g 의 물

25 g 의 PVA 25/140

이행

에멀션 A 및 B 는 하기 비로 사용되어 혼합된다:

100 g 의 에멀션 A

10 g 의 에멀션 B

II - 필러의 부재하

^* 실리콘 수지로 보강된 엘라스토머의 A 및 B 부분의 제조

A 부분

3 meq Vi/100 g을 함유하는 300 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

5 meq Vi/100 g을 함유하는 150 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

3.8 Pa·s 의 점도를 가지며 22 meq Vi/100 g을 함유하는 480 g 의 비닐화 폴리실록산 수지

690 meq H/100 g을 함유하는 50 g 의 폴리히드로 오일

10 g 의 비닐트리메톡시실란

10 g 의 γ- 글리시독시프로필트리메톡시실란

0.25 g 의 에티닐시클로헥산올

B 부분

3 meq Vi/100 g을 함유하는 363 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

5 meq Vi/100 g을 함유하는 145 g 의 α, ω- 디비닐화 오일

3.8 Pa·s 의 점도를 가지며 22 meq Vi/100 g을 함유하는 446 g 의 비닐화 폴리실록산 수지

40 g 의 부틸 티타네이트

12 % 의 백금으로 검정되는 1.8 g 의 촉매

^* 에멀션화

I 로서,

500 g 의 A 부분

485 g 의 물

15 g 의 PVA

500 g 의 B 부분

485 g 의 물

15 g 의 PVA

^* 이행:

에멀션 A 100 g + 에멀션 B 10 g 의 비율로 혼합한다.

^* 폴리아미드 직물에 대한 시험 결과:

22 g/m²부착: 400 주름

중축합 실시예

엘라스토머 A 및 B 부분의 제조

이 조작은 실험실용 암 혼합기에서 수행한다. 하기를 혼합한다:

^* A 부분

실리콘 오일 중에 소수성 콜로이드성 실리카의 35 중량 % 분산액 500 g;

실리카는 300 m²/g 의 비표면적을 갖는다; 히드록시화 오일은 2 meq OH/100 g 으로 검정된다.

5 meq OH/100 g 으로 검정되는 375 g 의 α, ω- 디히드록시 오일

55 meq OH/100 g 으로 검정되는 125 g 의 MQ

^* B 부분

1000 g 의 디옥틸틴 디라우레이트

엘라스토머의 A 및 B 부분의 에멀션화

^* 에멀션 A

500 g 의 A 부분

475 g 의 물

25 g 의 PVA 25/140

^* 에멀션 B

500 g 의 B 부분

480 g 의 물

20 g 의 PVA 25/140

이행

에멀션 A 및 B 는 하기 비로 사용하여 혼합한다:

100 g 의 에멀션 A

5 g 의 에멀션 B

결과

3 가지 피복 방법이 사용된다:

- DC : 실린더 위의 독터

- IP : 패딩에 의한 이행

- BC : 실린더로 한 면 피복 (패딩의 변형).

1) 21 x 21 yarn/cm 로 절단한 470 dtex 폴리아미드 6, 6 직물에 대한:

PA = 상기 실시예의 중부가 제제

PC = 상기 실시예의 중축합 제제 (필러와 함께)

가교: 150 ℃에서 1 분.

방법 DC IP BC DC DC

에멀션 PA PA PA PC PA

감촉 건조 건조 건조 건조 건조

부착 중량 (g/m²) 25 20 20 20 40

주름 수 500 200 200 200 600

폴리아미드 직물은 에어 백 유형의 팽창식 주머니 제조용으로 적당하다. 본 발명에 따른 필러 함유 에멀션에 대한 결과는, 팽창식 주머니 용도에 적합한 성질을 가지며 미세 피복층을 갖는 제품이 수득되는 것을 나타낸다.

2) 230 g/m²유리 직물

방법 DC

에멀션 PA

가교 150 ℃에서 1 분

촉감 건조

부착 중량 20 g/m²

접착 양호

문지름(scrub) 시험이 유리 직물에 적당하지 않기 때문에, 라이닝은 금속 주걱을 사용한 연장된 스크레이핑 (scraping) 작용에 대하여 내성을 가질 때 접착이 양호하다. 그밖에, 유리 직물은 이러한 직물의 풀림없이 절단될 수 있다.

본 발명에 따른 폴리유기실록산 에멀션으로 통상적인 라이닝 보다 얇은 두께로 직물 피복을 가능하게 하였다.

Claims

유기폴리실록산 제제가 수성 보호 히드로콜로이드 용액에 있는 에멀션이고 이 에멀션은 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에 있는 완전한 유기폴리실록산 제제의 직접적인 에멀션화에 의하여 수득되는 것을 특징으로 하는, 폴리디유기실록산 및 촉매를 함유하는 엘라스토머의 전구체이고, 계면활성제가 없으며, 실리콘상을 형성하는 유기폴리실록산 제제를 함유하는, 직물 또는 유사 물질의 피복을 위한 수성 폴리유기실록산 에멀션.
제 1 항에 있어서, 보호 히드로콜로이드가 폴리 (비닐 알콜) (PVA) 또는 PVA 혼합물인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 2 항에 있어서, 수성 PVA 수용액이 5 내지 40 mPa·s 의 동역학형 점도 (η_dt), 및 80 이상의 에스테르 수를 갖는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항에 있어서, 보호 히드로콜로이드는 수 분산성 술폰화 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 4 항에 있어서, 수 분산성 술폰화 폴리에스테르는 수평균 분자량이10,000 내지 35,000 이며, KOH/g 의 산가가 5 mg 미만이고, 황의 함량이 0.8 내지 2 중량 % 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 4 항에 있어서, 수용성 술폰화 폴리에스테르는 술폰화 폴리 (에틸렌 테레프탈레이트) 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 보호 히드로콜리이드상에 대한 실리콘상의 비율이 10 내지 60 의 고형분 비가 되도록 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 보호 히드로콜로이드 용액이 계면활성제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 8 항에 있어서, 계면활성제가 폴리에톡실화 지방 알콜인 것을 특징으로 하는 방법.
제 8 항에 있어서, 보호 히드로콜로이드에 대한 계면활성제의 비율이 0 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기폴리실록산 제제가 냉 가황중부가 또는 중축합 엘라스토머를 위한 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 11 항에 있어서, 폴리유기실록산 제제가 중부가 또는 중축합 제제이며 하나 이상의 폴리유기실록산 수지를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 12 항에 있어서, 폴리유기실록산 제제가 중축합 제제이며 추가로 히드록실화 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 연소 실리카 및 침전 실리카에서 선택된 필러를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 14 항에 있어서, 실리카는 50 m²/g 이상의 BET 비표면적을 가지며, 0.1 ㎛ 미만의 일차 입자에 대한 평균크기 및 200 g/l 미만의 겉보기 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 15 항에 있어서, 실리카가 하나 이상의 유기 규소 화합물로 처리되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 16 항에 있어서, 실리카가, 헥사메틸디실록산 또는 옥타메틸시클로테트라실록산에서 선택되는 메틸 폴리실록산, 헥사메틸디실라잔 또는 헥사메틸시클로트리실라잔에서 선택되는 메틸폴리실라잔, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란 또는 디메틸비닐 클로로실란에서 선택되는 클로로실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란 또는 트리메틸메톡시실란에서 선택되는 알콕시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 유기 규소 화합물로 처리되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 14 항에 있어서, 필러가 분쇄된 석영, 하소된 점토 및 규조토에서 선택된 하나 이상의 무기 필러를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 14 항에 있어서, 제제가 유기폴리실록산 성분의 중량에 대하여 0.5 내지 50 중량 % 의 필러를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기폴리실록산 제제가 하나 이상의 정착제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 20 항에 있어서, 유기폴리실록산 제제가 중부가 제제이며 정착제 또는 정착제들이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

- 한 분자당 하나 이상의 C₂- C₆알케닐기를 함유하는 알콕실화 유기실란,

- 하나 이상의 에폭시 라디칼을 함유하는 유기규소 화합물, 및

- 금속 M 의 킬레이트, 하기 화학식 1 의 금속 알콕시드, 또는 금속 M 의 킬레이트 및 하기 화학식 1 의 금속 알콕시드:

[화학식 1]

M(OJ)_n

[식 중 n 은 M 의 원자가 이고 J 는 직쇄 또는 측쇄 C₁- C₈알킬이며, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg 로 이루어진 군으로부터 선택된다.]
제 20 항에 있어서, 유기폴리실록산 제제가 중축합 제제이며 정착제 또는 정착제들이 아미노유기실란, 아미노유기폴리실록산 또는 구아니디노유기실란에서 선택되는 아미노실란, 및 에폭시화 실란을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중부가 제제로서 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

· 분산액에 10 내지 60 % 의 실리카의 비율로 있는, 디비닐화 실리콘 오일중의 콜로이드성 실리카 분산액 0 내지 80 %,

· 10 내지 90 % 의 α, ω- 디비닐화 오일, 비닐기 함량은 2 내지 100meq/100 g,

· 0 내지 10 % 의 α, ω- 디히드로 오일, 히드로기 함량은 30 내지 300 meq/100 g,

· 1 내지 10 % 의 폴리히드로 오일, 히드로기 함량은 100 내지 1600 meq/100 g,

· 하기의 정착제:

불포화 및 에폭시화 범위로부터 선택된 실란의 혼합물 0 내지 5 %;

0 내지 3 % 의 금속 킬레이트, 금속 알콕시드, 또는 금속 킬레이트 및 금속 알콕시드,

· 2 내지 50 ppm 의 백금이 있는 중부가 촉매.
제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중축합 제제로서 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

· 분산액 중에 10 내지 50 % 의 실리카의 비율로 있는 히드록실화 실리콘 오일 중의 콜로이드성 실리카 분산액 0 내지 80 %,

· α, ω- 디히드록실화 오일 10 내지 90 %, 이것의 히드록시기 함량은 0.1 내지 20 meq/100 g,

· MQ 수지 10 내지 40 %, 이것의 히드록시기 함량은 30 내지 200 meq/100g,

· 하기의 정착제:

아미노 및 에폭시화 범위에서 선택된 실란 0 내지 5 %,

· 1 내지 10 % 의 중축합 촉매.
두 부분의 폴리유기실록산 제제를 함유하며, 이것의 조합이, 엘라스토머의 전구체인 유기폴리실록산을 형성하고, 각 제제 부분은 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에 있는 에멀션이고, 각각의 에멀션은 수성 보호 히드로콜로이드 용액 내에 있는 제제 부분의 직접적인 에멀션화에 의하여 수득되는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리유기실록산 에멀션 제조용 키트.
엘라스토머의 전구체인 폴리유기실록산 제제가 제조되고, 이어서 수성 보호 히드로콜로이드 용액에서 에멀션화되는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리 유기실록산 에멀션의 제조 방법.
제 26 항에 있어서, 두 성분 전구체 제제인 경우, 미리 제조된 각 제제의 부분은 그의 수성 보호 히드로콜로이드 용액 부분에서 에멀션화되고 수득한 에멀션은 별도로 보존하는 것을 특징으로 하는 방법.
에멀션 층을 직물의 한 면 또는 양면에 적용하고, 그후 직물의 라이닝을 얻기 위하여 한 면 이상의 직물의 면에 가교를 수행하여 40 g/m²이하의 엘라스토머 층을 갖는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리 유기실록산 에멀션 또는 제 25 항에 따른 키트를 사용해 직물 또는 유사 물질의 피복을 수행하는 방법.
제 28 항에 있어서, 패딩에 의하여 독터로 피복을 수행하는 방법.
제 28 항에 따른 방법에 의하여 수득될 수 있는 제품.