KR100443217B1

KR100443217B1 - 순한성질을부여하는공중합체활성물질함유바아조성물

Info

Publication number: KR100443217B1
Application number: KR10-1998-0710176A
Authority: KR
Inventors: 알버트 죠세프 포스트; 에드워드 앤드류 반 건스트; 멩타오 헤; 마이클 죠세프 페어; 마이클 마사로
Original assignee: 유니레버 엔.브이.
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1997-05-17
Publication date: 2004-11-06
Also published as: ES2165058T3; KR20000016581A; EP0912706B1; AU2960797A; EP0912706A2; CN1227600A; CZ410098A3; WO1997047722A2; JP2000515175A; WO1997047722A3; AU726103B2; DE69707469T2; AR007549A1; DE69707469D1; BR9709701A; US5786312A; PL330537A1

Abstract

본 발명은 혼합 지방산 비누 기재의 바아 조성물에 관한 것이며, 이 비누는 보조 활성제로서 합성 계면활성제를 포함할 수 있으며, 여기서 비교적 소량의 특정 폴리옥시에틸렌-폴리프로필렌 비이온성 중합체가 사용자의 기호 및 배합물의 가공성을 손상시키지 않으면서 순한 성질을 향상시키고 바아 조성물의 질척거림을 감소시키는 것으로 밝혀졌다.

Description

순한 성질을 부여하는 공중합체 활성 물질 함유 바아 조성물

비누는 전통적으로 피부 세정제로 사용되어 왔다. 비누는 많은 잇점 (예를 들어, 저가, 바아로의 제조 용이성, 우수한 거품 형성 성질)을 가지고 있으나, 독한 성질 때문에 피부를 자극할 수 있다. 당 업계에는 세정용 비누 바아의 독한 성질을 개선하기 위한 다양한 방법이 개발되어 왔다.

그 중 한가지 시도는 비누의 일부 또는 전부를 합성 계면활성제로 대체하는 것이다. 합성 계면활성제를 사용하면 다른 문제점을 유발할 수 있다. 예를 들어, 음이온성 계면활성제는 여전히 독한 성질을 가질 수 있다. 일반적으로 비이온성 계면활성제는 비누 또는 음이온성 계면활성제와 같이 크림같은 두터운 거품을 생성하지 못한다. 비이온성 및 양쪽성 계면활성제는 모두 점착성이 있어, 압출 또는 압형과 같은 표준 가공 단계에서 어려움을 초래할 수 있다.

신체 세정용 바아의 독한 성질을 감소시키기 위한 또 다른 시도는 바아 배합물 중의 세정제를 충전제 또는 불활성 성분, 예를 들어 전분 또는 지방산으로 희석시키는 것이다. 몇몇의 충전제 재료를 혼합하는 것도 가공시 어려움을 초래할 수 있고, 이러한 시도는 단지 기껏해야 순한 성질 (mildness)의 약간의 개선만을 제공할 뿐이다.

예상밖으로, 본 발명의 발명자들은 비교적 소량의 특정 비이온성 중합체 계면활성제를 사용하여 이러한 목적을 달성할 수 있다는 것을 밝혀내었다. 즉, 바아 조성물의 25 중량% 이하의 양에서, 중합체는 가공성 또는 거품을 손상시키지 않고 향상된 순한 성질을 제공하고, 질척거림 (mushing)을 감소시키는 부가적인 잇점을 갖는다. 이론에 구애됨이 없이, 이 공중합체가 지방산 비누 및 (존재하는 경우) 음이온성 계면활성제와 상호 작용하여 중합체-계면활성제 복.합체를 형성할 수 있다고 여겨진다.

바아 조성물에 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 (EO-PO) 비이온성 중합체 계면활성제를 사용하는 것은 그 자체로는 신규한 것이 아니다.

예를 들어, 후커 (Hooker)의 미국 특허 제3,312,627호에는 베이스로서 0 내지 70 중량%의 EO-PO 중합체, 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 또는 이들 화합물의 유도체; 및 10 내지 70 중량%의 비이온성 거품 형성 성분을 포함하는, 사실상 음이온성 세제를 함유하지 않은 바아를 교시하고 있다. 이들 바아에 보다 많은 "비누같은" 특성을 부여하기 위하여, 이 문헌에서는 10-80 %의 리튬 비누의 사용을 고려하였다. 리튬 비누를 사용하는 것이 이 발명에서 독특한 것이며 (8 번째 컬럼, 20 내지 23째줄), 다른 비누 또는 음이온성 세제 (지방산 리튬 비누 이외의 것)을 사용하는 것을 고려하지 않았음이 확실하다. 따라서, 이 문헌은 계면활성제계 중의 50 % 이상이 상기 문헌에 청구된 특정 리튬 비누 이외의 일반적인 지방산 비누인 계면활성제계를 30 내지 85 중량% 포함하는 본 발명의 조성물과는 분명 상이하다. 또한, 본 발명에서는 리튬 비누의 사용을 배제한다.

로즈마린 (Rosmarin)의 미국 특허 제3,766,097호에는 주된 음이온성 계면활성제로서 나트륨 코코일 이세티오네이트 (합성 계면활성제)를 사용하는 바아에 30 내지 50 %의 특정 EO-PO 공중합체 (플루로닉 (Pluronic) F-127)의 사용을 개시하고 있다. 이 문헌에서도 중합체가 바아 구조 성분으로서 본 발명의 25 % 상한 보다 훨씬 많은 양으로 사용된다. 여기서는, 훨씬 더 적은 양의 중합체를 음이온성 계면활성제와 병용함으로써 이러한 소량으로도 순한 정도를 예상밖으로 현저하게 향상시킬 수 있음 (예를 들어, 자극을 감소시킴)을 교시하거나 제안하고 있지 않다.

유럽 특허 공개 제689584호 (유니레버; Unilever)에는 특정 고형 EO-PO 중합체를 합성 바아 배합물용의 바아 구조 성분으로서 고형 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)의 대체물로 사용할 수 있음을 교시하고 있다. 다시 한번, 중합체를 구조 성분으로서 사용하려고 하였다. 이 문헌에서도 (조성물의 전체 %로서도 및 음이온성 계면활성제의 총량에 대한 비로서도) 중합체를 훨씬 소량으로 사용하여 향상된 순한 성질 (즉, 피부 자극 감소)를 제공할 수 있다는 사실을 교시하거나 제안하고 있지 않다.

국제 특허 제97/34992호 (유니레버)에는 소비자의 기호 및 가공성을 손상시키지 않고 상당한 순한 성질 향상을 가져오는, 10 내지 70 중량%의 합성 계면활성제를 함유하는 바아 조성물에서 10 중량% 이하 수준의 EO-PO 중합체를 사용하는 것을 교시하고 있다. 이 발명에서는 EO-PO 공중합체를, 주된 계면활성제가 지방산 비누인 바아 배합물에 혼합시켜 소비자의 기호 및 가공성에는 영향을 미치지 않으면서 피부 자극 가능성을 감소시킬 수 있음을 인식하지 못했다.

과거에는, 지방산 비누를 용융-혼합, 칩핑 (chipping) 및 압출을 포함하는 기술에 의하여 가공하여 왔다. 종종, 순한 성질 부여 첨가제를 첨가하면 불리한 가공 문제점, 예를 들어 압출에서의 점착성을 야기한다. 본 발명의 발명자들은 지방산 비누 기재의 신체 세정용 바아 배합물 (즉, 계면활성제는 50 % 지방산 비누 보다 많거나 같음)에서 배합물의 25 중량% 수준 이하의 EO-OP 공중합체량을 사용하는 것이 가공 문제점을 일으키지 않고 피부 자극 가능성을 상·당히 감소시킬 수 있음을 밝혀내었다.

<발명의 간단한 요약>

이제, 본 발명의 발명자들은 주로 지방산 비누계를 포함하는 바아 조성물에 비교적 소량 (예를 들어, 25 % 이하)의 특정 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 비이온성 중합체 계면활성제를 사용하여 이들 바아의 순한 성질을 예상밖으로 현저하게 향상시킨다는 사실을 밝혀내었다.

보다 구체적으로는, 본 발명은

(a) 총 조성물 중의 30 내지 85 중량%, 바람직하게는 총 조성물 중의 35 내지 70 중량%의 지방산 비누;

(b) 총 조성물 중의 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%의, 합성 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 (하기 항목 (d)의 비이온성 중합체 계면활성제는 제외), 양이온성 계면활성제, 또는 양쪽성 계면활성제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 계면활성제;

(c) 총 조성물 중의 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%의, 약 2,000 내지 약 25,000, 바람직하게는 약 3,000 내지 약 10,000의 분자량을 갖는 알킬렌 옥시드; C₈-C₂₂유리 지방산; C₂내지 C₂₀알칸올, 파라핀 왁스; 및 수용성 전분(예를 들어, 말토덱스트린)으로 구성된 군으로부터 선택된 구조 성분; 및

(d) 총 조성물 중의 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 비이온성 중합체 계면활성제 (EO-PO 중합체) (여기서, 총 조성물 중 지방산 비누와 음이온성 계면활성제 대 EO-PO 중합체의 중량비가 1.2:1 내지 15:1, 바람직하게는 1.5:1 내지 9:1임)을 포함하는 바아 조성물에 관한 것이다.

음이온성 계면활성제-비누 대 EO-PO 중량비의 상기 범위는 중요한데, 그 이유는 이 범위를 넘어서면 지방산 비누의 자극 가능성을 효과적으로 완화시킬 수 없고, 이 범위에 못미치면 바아 소비자의 기호, 예를 들어 거품 성능에 불리한 영향을 미칠 수 있기 때문이다.

본 발명은 지방산 비누 바아 (soap bar) 조성물 (즉, 지방산 비누를 주된 세제로서 사용하고, 합성 계면활성제, 예를 들어 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제를 보조-계면활성제로서 사용하는 바아)에 관한 것이다.

도 1은 실시예 1a, 1b 및 1c에 나타낸 바아에 의하여 용해된 제인 (Zein) %를 도시한다. EO-PO 공중합체를 포함하는 바아 1a 및 1b는 EO-PO 공중합체를 함유하지 않는 바아 1c 보다 현저하게 적은 양의 제인을 용해시킨다. 따라서, 지방산 비누 신체 세정용 바아의 자극 가능성은 바아 배합물에 비교적 소량 (즉, 완전한바아 조성물중에 25 중량% 및 그 이하)의 플루로닉을 함유시킴으로써 감소된다.

이제, 본 발명의 발명자들은 주로 지방산 비누계를 포함하는 바아 조성물에 비교적 소량의 특정 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 비이온성 중합체 계면활성제를 사용하여 이들 바아의 순한 성질을 예상밖으로 현저하게 향상시킨다는 것을 밝혀내었다.

보다 구체적으로는, 본 발명은

(b) 총 조성물 중의 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%의, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 (하기 항목 (d)의 비이온성 중합체 계면활성제는 제외), 양이온성 계면활성제, 또는 양쪽성 계면활성제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 합성 계면활성제;

(c) 총 조성물 중의 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%의, 약 2,000 내지 약 25,000, 바람직하게는 약 3,000 내지 약 10,000의 분자량을 갖는 알킬렌 옥시드, C₈-C₂₂유리 지방산; C₂내지 C₂₀알칸올, 파라핀 왁스; 및 수용성 전분(예를 들어, 말토덱스트린)으로 구성된 군으로부터 선택된 구조 성분; 및

(d) 총 조성물 중의 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 비이온성 중합체 계면활성제 (EO-PO 중합체) (여기서, 총 조성물 중 지방산 비누와 음이온성 계면활성제 대 EO-PO 중합체의 중량비가 1.2:1 내지 15:1, 바람직하게는 1.5:1 내지 9:1임)

을 포함하는 바아 조성물에 관한 것으로, 여기서 음이온성 계면활성제-비누 대 EO-PO 중량비의 범위가 중요한데, 그 이유는 이 범위를 넘어서면 지방산 비누의 자극 가능성을 효과적으로 완화시킬 수 없고, 이 범위에 못미치면 바아 소비자의 기호, 예를 들어 거품 성능에 불리한 영향을 미칠 수 있기 때문이다.

비누

비누는 본 발명의 바아 조성물 중의 주된 성분을 나타낸다. 비누는 사슬 길이 10 내지 22인 탄화수소를 가질 수 있고, 바람직하게는 포화된 것이다. 바람직한 비누는 나트륨 염이나, 칼륨, 암모늄, 트리에탄올암모늄, 및 그의 혼합물을 비롯한 다른 가용성 비누도 사용할 수 있다. 비누는 그 자체로 가해지거나; 염기, 예를 들어 반응계 내에서 NaOH를 첨가하여 유리 지방산을 전환시킴으로써 제조할 수 있다. 비누는 바람직하게는 상응하는 지방산의 비누화에 의하여 제조된다.

합성 계면활성제

사용할 수 있는 음이온성 세제 활성 성분은 지방족 술포네이트, 예를 들어 1급 알칸 (예를 들어, C₈-C₂₂) 술포네이트, 1급 알칸 (예를 들어, C₈-C₂₂) 디술포네이트, C₈-C₂₂알켄 술포네이트, C₈-C₂₂히드록시알칸 술포네이트 또는 알킬 글리세롤 에테르 술포네이트 (AGS); 또는 방향족 술포네이트, 예를 들어 알킬 벤젠 술포네이트일 수 있다.

또한, 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트 (예를 들어, C₁₂-C₁₈알킬 술페이트) 또는 알킬 에테르 술페이트 (알킬 글리세롤 에테르 술페이트가 포함됨)일 수 있다. 알킬 에테르 술페이트 중에서 특히 화학식 RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M (여기서, R은 8 내지 18개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, n은 1.0 보다 큰, 바람직하게는 3 보다 큰 평균값을 갖고, M은 가용화 양이온, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄이다. 암모늄 및 나트륨 라우릴 에테르 술페이트가 바람직함)을 갖는 것이다.

또한, 음이온성 계면활성제는 알킬 술포숙시네이트 (모노- 및 디알킬, 예를 들어 C₆-C₂₂술포숙시네이트가 포함됨), 알킬 및 아실 타우레이트, 알킬 및 아실 사르코시네이트, 술포아세테이트, C₈-C₂₂알킬 포스페이트 및 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 알콕실 알킬 포스페이트 에스테르, 아실 락테이트, C₈-C₂₂모노알킬 숙시네이트 및 말레에이트, 술포아세테이트, 알킬 글루코시드 및 아실 이세티오네이트일 수 있다.

술포숙시네이트는 화학식 R⁴O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M을 갖는 모노알킬 술포숙시네이트 및 화학식 R⁴CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M을 갖는 아미드-MEA 술포숙시네이트 (여기서, R⁴는 C₈-C₂₂알킬이고, M은 가용화 양이온임)일 수 있다.

사르코시네이트는 일반적으로 화학식 R'CON(CH₃)CH₂CO₂M (여기서, R은 C₈-C₂₀알킬이고, M은 가용화 양이온임)을 나타낸다.

타우레이트는 일반적으로 화학식 R²CONR³CH₂CH₂SO₃M (여기서, R²는 C₈-C₁₈알킬이고, R³는 C₁-C₄알킬이고, M은 가용화 양이온임)을 나타낸다.

특히 바람직한 것은 C₈-C₁₈아실 이세티오네이트이다.

이러한 에스테르는 알칼리 금속 이세티오네이트와 6 내지 18개의 탄소 원자 및 20 미만의 요오드가를 갖는 혼합된 지방족 지방산을 반응시킴으로써 제조한다. 혼합된 지방산의 75 % 이상이 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖고, 25 % 까지가 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다.

아실 이세티오네이트는 존재하는 경우 일반적으로 총 조성물의 약 0 내지 약 30 중량% 범위일 것이다. 바람직하게는, 이 성분은 약 10 내지 약 25 %로 존재한다.

아실 이세티오네이트는 알콕시화 이세티오네이트일 수 있으며, 예를 들어 본 명세서에 참고로 인용된 일라디 (Ilardi) 등의 미국 특허 제5,393,466호에 기재되어 있다. 이 화합물을 하기의 화학식을 갖는다.

상기 식 중에서,

R은 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고,

m은 1 내지 4의 정수이고,

X 및 Y는 수소, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,

M⁺는 1가 양이온, 예를 들어 나트륨, 칼륨 또는 암모늄이다.

음이온성 계면활성제는 총 계면활성제계의 0 내지 30 %를 차지하고, 총 계면활성제계의 50 % 이하이어야 한다.

본 발명에서 합성 계면활성제로서 사용할 수 있는 양쪽성 세제는 1개 이상의 산기를 포함한다. 산기는 카르복실산기 또는 술폰산기일 수 있다. 양쪽성 세제는 4가 질소를 포함하므로 4급 아미도산이다. 양쪽성 세제는 일반적으로 7 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐기를 포함해야 한다. 양쪽성 세제는 통상 하기 구조식을 대개 따를 것이다.

상기 식 중에서,

R¹은 7 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐이고,

R²및 R³는 각각 독립적으로 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복시알킬이고,

m은 2 내지 4 이고,

n은 0 내지 1 이고,

X는 히드록실기로 임의로 치환될 수 있는, 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,

Y는 -CO₂- 또는 -SO₃-이다.

상기 화학식의 범위내에 있는 적절한 양쪽성 세제로는 화학식의 단순한 베타인 및 화학식의 아미도 베타인 (식 중에서, m은 2 또는 3임)이 있다.

각 화학식에서, R¹, R²및 R³는 상기 정의한 바와 같다. R¹은 특히 코코넛으로부터 유도된 C₁₂와 C₁₄알킬기의 혼합물이어서, R¹기의 반 이상, 바람직하게는 4분의 3 이상이 메틸인 것이 바람직하다.

추가로, 양쪽성 세제는 화학식또는(여기서, m은 2 또는 3이고, R¹, R²및 R³는 상기 정의한 바와 같음)의 술포베타인, 또는 -(CH₂)₃SO₃ ^-가으로 치환된 변형체일 수 있다.

합성 계면활성제로서 사용할 수 있는 비이온성 계면활성제로는, 특히 소수성기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물 (예를 들어, 지방족 알콜, 산, 아미드 또는 알킬 페놀)과, 알킬렌 옥시드 (특히, 에틸렌 옥시드) 단독이나 또는 프로필렌 옥시드와의 반응 생성물이 있다. 구체적인 비이온성 세제 화합물은 알킬 (C₆-C₂₂) 페놀-에틸렌 옥시드 축합물, 지방족 (C₈-C₁₈) 1급 또는 2급의 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 에틸렌 옥시드의 축합 생성물; 및 에틸렌 옥시드와, 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민의 반응 생성물과의 축합에 의하여 제조된 생성물이다. 다른 소위 비이온성 세제 화합물에는 장쇄 3급 아민 옥시드, 장쇄 3급 포스핀 옥시드 및 디알킬 술폭시드가 있다.

또한, 비이온성 계면활성제는 당 아미드, 예를 들어 폴리사카라이드 아미드일 수 있다. 구체적으로는, 계면활성제는 본 명세서에 참고로 인용된 아우 (Au) 등의 미국 특허 제5,389,279호에 기재되어 있는 락토바이온아미드 (lactobionamide) 중 하나일 수 있거나, 본 명세서에 참고로 인용된 켈켄베르크 (Kelkenberg)의 미국 특허 제5,009,814호에 기재된 당 아미드 중 하나 일 수 있다.

사용할 수 있는 다른 계면활성제는 파란 주니어 (Parran Jr.)의 미국 특허 제3,723,325호에 기재되어 있으며, 이를 본 명세서에 참고로 인용하였다.

사용할 수 있는 비이온성 및 양이온성 계면활성제는 본 명세서에 참고로 인용된 파란 주니어의 미국 특허 제3,761,418호에 기재된 것 중 하나일 수 있다. 그예로는, 아우 등의 미국 특허 제5,389,279호에 교시되어 있는 알도바이온아미드(aldobionamid) 및 렛튼 (Letton)의 미국 특허 제5,312,934호에 교시되어 있는 폴리히드록시 지방산 아미드가 있으며, 이 두가지 문헌은 모두 본 명세서에 참고로 인용되었다.

합성 계면활성제는 일반적으로 총 조성물의 10 내지 30 %를 이루나, 언급한대로 총 합성 계면활성제는 계면활성제계의 50 % 이하를 차지하고, 총 조성물의 30% 이하이다.

바람직한 계면활성제계는 지방산 비누 이외에도 아실 이세티오네이트를 포함하는 것이다.

구조 성분

본 발명의 구조 성분은 사용한다면 수용성 또는 수불용성 구조 성분일 수 있다.

수용성 구조 성분에는 적당한 융점 (예를 들어, 40 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 50℃ 내지 90 ℃)의 적당하게 고분자량인 폴리알킬렌 옥시드, 특히 폴리에틸렌 글리콜 또는 그의 혼합물이 있다.

사용할 수 있는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)는 2,000 내지 25,000, 바람직하게는 3,000 내지 10,000 범위의 분자량을 가질 수 있다. 그러나, 본 발명의 몇몇 실시양태에서는 50,000 내지 500,000 범위의 분자량, 특히 약 100,000의 분자량을 갖는, 매우 소량의 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 폴리에틸렌 글리콜은 바아의 마모 속도를 개선시키는 것으로 밝혀졌다. 이것은 사용 동안에바아 조성물이 젖어있을 때 조차도 결합된 채로 남아있는 장쇄 중합체 때문인 것으로 여겨진다.

이러한 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 (또는 다른 수용성 고분자량 폴리알킬렌 옥시드)를 사용하는 경우, 그 양은 조성물의 1 중량% 내지 5 중량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 중량% 또는 1.5 중량% 내지 4 중량% 또는 4.5 중량%이다. 이러한 물질은 대개 다량의 다른 수용성 구조 성분, 예를 들어 분자량 2,000 내지 25,000, 바람직하게는 3,000 내지 10,000의 상기 언급한 폴리에틸렌 글리콜과 함께 사용될 것이다.

또한, 수불용성 구조 성분은 40 내지 100℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ 이상, 특히 50 ℃ 내지 90℃ 범위의 융점을 갖는다. 특히 적당한 물질은 지방산, 특히 12 내지 24개 탄소 원자의 탄소쇄를 갖는 지방산이다. 그 예로는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산 및 베헨산, 및 그의 혼합물이 있다. 이러한 지방산의 원료는 코코넛, 톱트 코코넛, 야자, 야자씨, 바바수 및 수지 지방산, 및 부분적 또는 전체 경화 지방산 또는 증류 지방산이 있다. 다른 적당한 수불용성 구조 성분으로는 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알칸올, 특히 세틸 알콜이 있다. 이러한 물질은 대개 20℃에서 5 g/ℓ 미만의 수용해도를 갖는다.

수용성 구조 성분 및 수불용성 구조 성분의 상대 비율이 사용 동안 바아가 마모되는 속도를 좌우한다. 수불용성 구조 성분의 존재는 바아가 사용 동안에 물에 노출되었을 때 용해되는 것을 지연시키고, 그에따라 마모 속도가 지연된다.

구조 성분은 0 % 내지 40 %, 바람직하게는 5 % 내지 35 % 양으로 바아 중에사용한다.

EO-PO 중합체

본 발명의 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 비이온성 공중합체 (EO-PO 공중합체)는 광범위한 분자량 범위와 EO/PO 비율, 및 약 25℃ 내지 85℃, 바람직하게는 40℃ 내지 65 ℃의 용융 온도를 갖는 대개 시판중인 중합체이다.

일반적으로는, 중합체는 두 개 부류의 중합체, 즉 (1) 정해진 m/n 비율 및 EO 또는 PO 화합물에 결합된 임의의 소수성 잔기 (예를 들어, 데실테트라데칸올 에테르)의 (EO)_m(PO)_n(EO)_m형 공중합체 또는 (PO)_n(EO)_m(PO)_n형 공중합체 (이러한 생성물은 각각, 예를 들어 플루로닉 (등록상표) 또는 플루로닉-R (등륵상표) 이름하에 바스프에서 시판하고 있음); 및 (2) 정해진 m과 n 값 및 EO 또는 PO 성분에 결합된 임의의 소수성 잔기를 갖는, 아민 구성분을 함유하는 EO-PO 중합체, 예를 들어 N₂C₂H₄(PO)_4n(EO)_4m또는 N₂C₂H₄(EO)_4m(PO)_4n(이러한 생성물은 각각 테트로닉(Tetronic; 등록상표) 및 테트로닉-R (Tetronic-R; 등록상표)로 바스프에서 시판하고 있음) 중 하나로부터 선택될 것이다.

구체적으로는, 다양한 플루로닉 및 테트로닉 EO-PO 중합체의 예를 하기 표 1에 기재하였으며, 여기서 Tm (℃) 및 로즈 마일스 거품 높이 데이타 (Ross Miles Foam Height Data) (0.1 % 및 50℃에서 측정함)을 바스프로부터의 문헌으로부터 발췌하였다.

[표 1]

일반적으로, 사용되는 공중합체의 분자량은 2,000 내지 25,000 (바람직하게는, 3,000 내지 10,000) 범위이다. EO-말단의 중합체 (플루로닉 및 테트로닉)이 순한 성질 향상 및 거품 형성의 잇점 면에서 PO-말단의 중합체보다 바람직하다. 수용해성을 보장하기 위해, 본 발명의 발명자들은 1 몰 당 에틸렌 옥시드 잔기의 비율을 50 중량% 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 60 내지 85 중량%를 선호한다. 다시 말해서, 2m:n (플루로닉의 경우) 또는 m:n (테트로닉의 경우)가 1.32 내지 11.9, 바람직하게는 2.0 내지 7.5 범위이다.

상기 언급한 바와 같이, 화합물의 용융 온도는 약 25 내지 85℃, 바람직하게는 40 내지 65 ℃이어야 하며, 후자가 가공에 더 유리하다 (예를 들어, 칩은 형성이 보다 용이하고, 로그형은 꾸준한 제조에 보다 용이하다).

기타 성분

본 발명의 바아는 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%의 연화제, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및(또는) 글리세린을 포함할 수 있다.

본 발명의 바아 조성물은 대개 물을 함유할 것이나, 물의 양은 바아 중 매우 적은 비율일 뿐이다. 물의 양이 많으면 바아의 경도를 감소시킨다. 바람직하게는, 물의 양이 바아 중 15 중량%를 초과하지 않게, 바람직하게는 1 내지 약 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 9 중량%, 가장 바람직하게는, 3 내지 8 중량%이다.

본 발명의 바아는 임의로는 소위 유익 물질 (바아의 기본적인 세정 작용에 몇몇 추가의 잇점을 제공하는 비교적 소량의 물질)을 함유할 수 있다. 이러한 물질의 예로는 연화제를 비롯한 피부 컨디셔닝제, 예를 들어 지방 알콜 및 식물성 오일, 정유, 왁스, 인지질, 라놀린, 항균제 및 살균제, 유백화제, 퍼얼 재료, 전해질, 향료, 일광차단제, 형광 물질 및 착색제가 있다. 바람직한 피부 컨디셔닝제에는 실리콘 오일, 광유 및(또는) 글리세롤을 포함한다.

하기 실시예는 본 발명을 보다 잘 설명하려고 하는 것이지, 이로써 한정하려는 것은 아니다.

모든 %는 다른 언급이 없는 한은 중량%이다.

방법

순한 성질 평가

제인 용해 시험을 사용하여 연구 배합물의 자극 가능성을 미리 심사하였다. 8 온스 자아 (jar)에서, 배합물의 수분산액 30 mℓ를 조제하였다. 분산액이 완전히 용해될 때까지, 분산액을 45℃ 반응조에 놓았다. 실온에서 평형이 된 후에, 제인 분말 1.5 g을 빠르게 교반하면서 1 시간 동안 각 용액에 첨가하였다. 이어서, 용액을 원심분리 튜브로 옮기고, 대략 3,000 rpm에서 30분 동안 원심분리하였다. 미용해 제인을 분리하고, 세정하고, 60℃ 진공 오븐에서 일정 중량이 될 때까지 건조하였다. 자극 가능성에 비례하는, 가용화된 제인의 %를 중량 측정법으로 측정하였다.

바아 질척거림 평가

바아를 작은 접시에 놓고, 이 접시에 물 30 g을 가하고, 바아가 24시간 동안 침지되도록 놓아두고, 무딘 블레이드를 사용하여 부드럽게 바아를 벗겨내어 질척거리는 층을 분리하여, 바아 질척거림 정도를 결정하였다. 질척거리는 층의 중량을 측정하고 침지시키기 전의 바아의 초기 중량으로 나누어 질척거리는 부분의 중량분을 X_m= W_m/W_i를 얻었다. 질척거리는 층을 벗겨낸 후 바아의 최종 중량 W_f을 측정하였다. 흡수된 물의 중량 분을 X_u를 X_u= (W_m+W_f-W_i)/W_i로 계산할 수 있었다.

배합물의 세 개의 바아 샘플을 이 방식으로 평가하고, 평균 X_m및 X_u를 본 명세서에 나타내었다.

배합물 가공

바아 배합물을 시그마 블레이드를 장착한 5 lb 패터슨 (Petterson) 혼합기로 조제하였다. 성분들을 약 110 ℃에서 함께 혼합하였다. 모든 성분들이 용융된 후 수분 손실을 방지하기 위하여 뱃치를 밀폐하고서 약 20 분 동안 혼합한 후, 개방하고 혼합하여 목적하는 수분량까지 건조시켰다. 총 혼합 시간은 대략 40 분이었다. 최종 수분량의 배합물을 가열된 도포기 롤상에 적하한 후, 저온 롤상에서 조각을 내었다. 저온 롤 칩을 약 20 rpm의 회전 속도로 웨버 실란더 (Weber Seelander) 2중 정련기로 진공하에서 앞으로 보냈다. 절단된 작은 토막을 표준 바아-형 형판을 장착한 웨버 실란더 L4 수압 프레스를 사용하여 압형하여 바아를 제조했다.

＜실시예＞

세 개의 실시예 배합물, 1a, 1b 및 2a를 두 개의 비교예 배합물 1c 및 2b와 함께 표 2에 나타내었다. 비교예 1c 및 2b는 각각 시판되는 비누/합성세제 바아 및 지방산 비누 바아의 실질적인 대표예이다. 실시예 1a, 1b 및 2a는 풍부한 크림 모양의 매끄러운 거품을 제공하였고, 바아의 피부 감촉은 부드럽고 점착성이 없었으며, 실시예 배합물의 가공 성능은 비교예 1c 및 2b를 제조하는데 사용한 동일한 장치에서도 허용되었다.

실시예 및 비교예의 순한 정도 평가는 상기에서 논의한 바와 같이 제인 가용화 실험으로 수행하였다. 결과를 도 1에 요약하였다. 실시예 1a 및 1b는 1c와 비교하여 40 % 보다 큰 제인 가용화의 감소를 나타내어 이들 배합물이 비교예 보다 순한 정도가 큼을 나타내었다. 또한, 제인 가용화는 비교예 2b와 비교하여 실시예 2a의 EO-PO 공중합체를 갖는 지방산 비누 바아에서 감소하였다.

실시예 1a, 1b 및 비교예 1c의 질척거림 거동을 표 3에 나타내었다. 비누/합성세제 비교예는 EO-PO 공중합체를 함유하는 비누/합성세제 실시예 보다 약 40 %이상 컸다.

[표 2]

[표 3]

Claims

(a) 총 조성물 중의 30 내지 85 중량%의, 리튬 비누 이외의 지방산 비누;

(b) 총 조성물 중의 0 내지 30 중량%의 합성 계면활성제;

(c) 총 조성물 중의 0 내지 40 중량%의, 약 2,000 내지 약 25,000의 분자량을 갖는 알킬렌 옥시드 성분; C₈-C₂₂유리 지방산; C₂내지 C₂₀알칸올, 파라핀 왁스; 및 수용성 전분으로 구성된 군으로부터 선택된 구조 성분; 및

(d) 총 조성물 중의 1 내지 25 중량%의, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 비이온성 중합체 계면활성제 (EO-PO 중합체) (여기서, 총 조성물 중의 지방산 비누와 음이온성 계면활성제 대 EO-PO 중합체의 중량비가 1.2:1 내지 15:1임)

을 포함하는 바아 조성물.
제1항에 있어서, 상기 계면활성제 성분 (b)가 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 (항목 1(d)의 비이온성 중합체 계면활성제는 제외), 양이온성 계면활성제, 또는 양쪽성 계면활성제, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 지방산 비누가 총 조성물 중의 35 내지 70 중량%를 차지하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (b)의 합성 계면활성제가 0 내지 20 중량%를 차지하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 구조 성분 (c)가 5 내지 35 중량%를 차지하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 구조 성분 (c)의 알킬렌 옥시드 성분의 분자량이 3,000 내지 10,000 범위인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 EO-PO 공중합체 (d)가 3 내지 25 중량%를 차지하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 지방산 비누와 음이온성 계면활성제의 총 조성 대 EO-PO 중합체의 중량비가 1.5:1 내지 9:1인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 합성 계면활성제가 0 내지 20 중량%를 차지하는 조성물.