KR100433031B1 - 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체 및 그 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 규산질 원료, 알루미나질 원료와 점토질 원료 중에서 선택된 하나 이상의 원료를 포함하는 세라믹 원료 조성물과 함수 폐기물을 포함하여 이루어진 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 본 발명에 따른 다공성 세라믹 담체는 원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상의 담체로서, 미생물이 상기 세라믹 담체에 용이하게 부착 성장할 수 있어 미생물을 이용한 유기성 폐수 처리에 있어서 그 처리 효율을 크게 향상시킬 수 있다. 또한 값싼 세라믹 원료 조성물을 사용함으로써 저비용의 담체를 제조할 수 있다.

Description

미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체 및 그 제조 방법{POROUS CERAMIC SUPPORT FOR MICROBES FIXATION AND METHOD OF PREPARATION THEREOF}

본 발명은 유기성 폐수의 생물학적 처리시 용이하게 미생물을 고정시키기 위한 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 세라믹 원료와 함수 폐기물을 적절히 혼합하여 성형시킴으로써 제조되는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로, 유기성 폐수를 미생물의 대사 활동을 이용하여 분해하는 생물학적 처리법은 미생물 대사에서 산소 공급의 필요 여부에 따라 호기성 처리와 혐기성 처리로 구분되며, 미생물을 부유 상태로 사용하는가에 따라 현탁법과 생물막법으로 구분된다. 이러한 생물학적 처리 공정은 BOD(생물학적 산소 요구량), TOC(유기물 총량), COD(화학적 산소 요구량) 등으로 표현되는 탄소 유기물의 제거, 탈질화 및 안정화 등을 목적으로 개발, 이용되고 있다.

현재 가장 널리 이용되는 생물학적 폐수 처리 방법은 호기성 처리이면서 현탁법인 활성 슬러지법이다. 활성 슬러지법에 있어서, 폭기조로 유입된 폐수를 활성화된 미생물 집단(활성 슬러지)과 혼합하여 폭기조에서 폭기시켜 미생물을 부유 상태로 만든 다음, 상기 활성 슬러지를 폭기조 다음의 침전조에서 침전시켜 폐수로부터 분리시키며, 분리된 활성 슬러지 중 일부를 폭기조로 반송하여 재사용하고 나머지는 폐기한다. 그러나, 상기 활성 슬러지법은 처리 반응조(폭기조)의 미생물 농도가 낮기 때문에 폐수의 처리 속도가 느리고 처리 시간이 길어져 처리 시설의 대형화가 요구되며, 장치의 운전시 슬러지의 팽화 발생 및 침전조에서의 잉여 슬러지(폐기물)의 다량 발생 등으로 인하여 그 처리에 막대한 비용이 소요되는 등의 문제점이 있다.

이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 부착 미생물을 이용한 생물막법이 개발되었다. 상기 생물막법은 기존의 현탁법과는 달리 폭기조 내에 담체를 적당량 충전하여 미생물을 상기 담체에 고정화시켜서 폭기조 내로 유입된 폐수를 처리하는데 부착된 미생물을 이용하는 방법이다. 상기 생물막법은 종래의 현탁식 활성 슬러지법에 비해 다양하고 안정한 미생물의 상태가 형성되기 때문에 유입 폐수의 수량 및 수질 변동에 용이하게 대처할 수 있으며, 담체로부터의 미생물의 유출이 적고, 폭기조 다음의 침전조를 없애거나 그 부피를 줄일 수 있으며, 오니의 발생이 거의 없어 폐기물 처리 비용을 줄일 수 있을 뿐 아니라, 미생물을 계속 사용할 수 있으므로 폐수 처리 효율이 활성 슬러지법보다 높다는 장점이 있다.

일반적으로 미생물 고정화용 담체로는 미생물의 담지 성능을 향상시키고, 활성이 조기에 나타나게 하기 위하여 유기계, 무기계, 또는 유기-무기 복합계 물질을 사용한 담체가 개발되어 있으나, 종래 제시되어 왔던 미생물 담체의 특성상의 한계로 인하여 현재의 폐수 처리에서는 상기 생물막에 의한 폐수 처리는 큰 효과를 얻지 못하고 있는 실정이다. 미생물 고정화용 담체로는 대부분이 자연에서 산출되는 자갈, 화산석 등과 같은 많은 기공을 가지고 있고 비표면적이 큰 물질을 사용하거나, 플라스틱 등과 같은 고분자 물질을 사용하여 다양한 형상의 유기재료 담체를 제작하여 사용하여 왔다. 그러나 이러한 고분자 플라스틱 담체는 표면 상태가 매끄럽고 비표면적이 작으며 미생물과 친화력이 부족하고, 또한 장기간 사용시 담체 재료 자체가 폐수에 의하여 화학적 침식을 받아 강도 저하, 열화, 내구성 등에 문제가 생기는 등 담체의 특성이 변질되는 단점을 안고 있다.

이에 본 발명자는 내열성, 내구성 및 내화학성 등이 우수한 미생물 담체에 대한 연구를 지속적으로 진행하여 화학적 침식에 대한 내식성이 우수하고, 미생물고정화에 적합한 기공 구조를 가지며, 비표면적(미생물 담지 면적)이 크고 기계적 강도가 우수하여 장기간 사용에 적합할 뿐 아니라 열처리에 의한 담체 재생이 가능하여 반영구적으로 사용할 수 있는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체를 완성하였다.

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 고농도의 유기성 폐수를 생물학적으로 처리하는 데 있어서 미생물의 부착 성장에 적당한 기공 구조를 가지고 있어 미생물과의 친화성이 우수하며, 뛰어난 기계적 강도를 가질 뿐만 아니라, 장기간 사용하여도 열화가 생기지 않는 다공성 세라믹 담체를 제공하는 데 있다.

또한, 본 발명의 목적은 생산 원가가 매우 저렴한 세라믹 원료를 주성분으로 사용함으로써 제조 비용이 저렴하면서도 미생물 고정화에 적합한 기공 구조를 갖는, 원형 막대 형상 ㆍ튜브 형상 ㆍ기어 형상의 다공성 세라믹 담체를 제공하는 데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 다공성 세라믹 담체를 제조하는 데 특히 적합한 다공성 세라믹 담체의 제조 방법을 제공하는 데 있다.

도 1은 다공성 세라믹 담체의 형상((a) 원형 막대 형상, (b) 튜브 형상, (c) 기어 형상)을 나타낸다.

도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른 다공성 세라믹 담체 단면의 전자 현미경 사진이다.

도 3은 본 발명의 실시예 2에 따른 다공성 세라믹 담체 단면의 전자 현미경 사진이다.

도 4는 본 발명의 실시예 3에 따른 다공성 세라믹 담체 단면의 전자 현미경 사진이다.

도 5는 본 발명의 실시예 4에 따른 다공성 세라믹 담체 단면의 전자 현미경 사진이다.

본 발명은 규산질 원료, 알루미나질 원료와 점토질 원료 중에서 선택된 하나 이상의 원료를 포함하는 세라믹 원료 조성물과 기공형성제로서 함수 폐기물을 포함하여 이루어진 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체를 제공한다. 여기서, 상기 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체는 원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상일 수 있다.

하나의 구체예에 있어, 본 발명은 규산질 원료 15-40 중량부, 알루미나질 원료 40-70 중량부와 점토질 원료 5-40 중량부로 구성된 세라믹 원료 조성물과, 기공형성제로서 세라믹 원료 조성물 100 중량부에 대하여 함수 폐기물 60-160 중량부를 포함하여 이루어진 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체를 제공한다.

본 발명에서 세라믹 원료 조성물로 사용된 규산질 원료, 알루미나질 원료 및 점토질 원료는 가격이 저렴하고 국내에서 용이하게 입수할 수 있다는 잇점이 있으며, 상기 세라믹 원료를 적당한 비율로 혼합함으로써 보다 값싼 세라믹 담체를 제조할 수 있다.

함수 폐기물(탈수 케이크)는 폐수 처리장에서 발생되는 폐기물로서, 담체의 기공 형성을 위한 발포제의 역할을 수행하며, 함수 폐기물의 수분 함량은 60-95 중량%일 수 있다. 통상 생물학적 폐수 처리 공정에서 발생되는 잉여 오니(탈수 케이크)는 (함수)폐기물로서 소각 또는 매립시 막대한 처리 비용이 소요되는 바, 본 발명에서 이를 기공형성제로 사용하여 폐기물 처리 비용을 크게 줄일 수 있다. 또한 본 발명은 1200 ℃∼1400 ℃의 고온에서 열처리시켜 담체를 제작하므로 향후 탈수 케이크에 포함된 중금속 등 오염 물질이 누출될 우려가 없으며, 또한 1200 ℃ 이상의 고온에서 열처리시키므로 소각시 발생되는 다이옥신 발생도 없다. 또한 탈수 케이크는 약 55 중량%∼65 중량%의 유기물과 35 중량%∼45 중량%의 무기물을 함유하고 있으므로 기공형성제 성분으로 세라믹스 원료에 혼합된 후 1200∼1400 ℃에서 열처리하면 유기물은 모두 연소되어 제거되고 나머지는 SiO₂, Al₂O₃, CaO 등의 산화물이 되어 세라믹 원료의 일부로서 대체할 수 있는 장점이 있다.

본 발명에 따른 다공성 세라믹 담체는 규산질 원료, 알루미나질 원료와 점토질 원료 및 함수 폐기물 외에 CaO를 추가로 포함할 수 있다. Ca0는 함수 폐기물의 수분 함량을 조절하는 역할을 하고, 소성 후 Ca는 담체의 일부가 되어 유기성 폐수 중의 영양 염류 제거에도 기여할 수 있다. 폐수 처리장에서 발생되는 폐기물은 보통 수분이 60 중량%∼95 중량%를 함유하고 있으므로, CaO를 소량 첨가함으로써 폐수 처리장에서 발생되는 탈수 케이크의 수분 함량을 조절하여 성형에 적당한 슬러리 농도를 얻을 수 있다.

본 발명에 따른 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체는 원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상의 담체 형상일 수 있으며, 각각 그 직경은 3-45 mm이고 길이는 2-45 mm일 수 있다.

또한 본 발명은

(가)규산질 원료 15-40 중량부, 알루미나질 원료 40-70 중량부와 점토질 원료 5-40 중량부로 구성된 세라믹 원료 조성물에, 기공형성제로서 세라믹 원료 조성물 100 중량부에 대하여 함수 폐기물 60-160 중량부를 균일하게 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계;

(나)상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계; 및

(다)상기 성형체를 건조 후 소결시키는 단계를 포함하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법을 제공한다.

구체적으로, 상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계는, 1-50㎏/㎠의 압력으로 일축 가압 성형기 또는 압출기를 이용하여 성형체를 형성하는 단계를 포함한다. 또한 상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계는, 상기 슬러리를 압출하여 원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상을 갖는 성형체를 형성하는 단계를 포함한다. 또한 기어 형상의 담체를 제조하는 데 있어서는, 압출기를 이용하여 성형체를 형성하는 것이 생산성 측면에서 효과적이다.

상기 성형체를 건조 후 소결시키는 단계는, 상기 성형체를 15-30 ℃에서 48시간 동안 건조시킨 다음, 이를 소성로에 적재하고 약 1-4 ℃/분의 승온 속도로 약 450 ℃까지 소성로의 온도를 상승시킨 후, 450 ℃에서 1200-1400 ℃까지는 약 2-5 ℃/분의 승온 속도롤 소성로의 온도를 상승시켜, 0.5-5시간 동안 유지시키는 단계를 포함한다.

이하, 본 발명의 일실시예에 따른 다공성 세라믹 담체의 제조 방법을 보다 상세하게 설명한다.

규산질 원료 15∼40 중량부, 알루미나질 원료 40 ∼70 중량부와 점토질 원료 5∼40 중량부를 혼합하여 기본 원료로 하며, 이러한 기본 조성물을 볼밀(ball-mill)에서 균일하게 혼합한 후 기공형성제로서 생물학적 폐수 처리장에서 발생되는 잉여 오니의 탈수 케이크를 혼합할 수 있다.

세라믹 원료에 대한 무게비로 60∼160 중량%의 탈수 오니 케이크(함수율 60-95 %)를 첨가한 후, 믹서에서 균일하게 혼합하여 슬러리 상태로 제조한다.

그런 다음, 일축가압 성형기 (1∼50 kgf/㎠의 압력) 또는 압출기로 습식 성형을 하여 지름 3∼45 ㎜의 원형 막대, 튜브 및 기어 형상으로 성형체를 제작하고, 온도 15∼30℃와 상대 습도 45∼70% 범위에서 균열 없이 완전 건조시킨다. 건조가 완료된 길이 2∼43 ㎜의 원형 막대, 튜브 및 기어 형상 성형체를 소성로에 적재하고, 상온에서 450 ℃까지는 1∼4 ℃/분의 승온 속도로 소성로의 온도를 상승시킨 후, 450 ℃에서 1200∼1400 ℃까지는 2∼5 ℃/분의 승온 속도로 소성로의 온도를 상승시켜, 30분∼5시간 유지시킴으로써 다공성 세라믹 담체를 제조할 수 있다.

상기와 같이 제조된 세라믹 담체는 50∼80 %의 기공을 가지며 2∼300 ㎛의 평균 기공 크기 분포를 나타낸다. 도 1는 (a) 원형 막대 형상 (b) 튜브 형상 및 (c) 기어 형상의 담체 형상 예를 도시하고 있다. 미생물 담지용 세라믹스 담체는 기공 크기 및 비표면적이 중요한 역할을 하지만 실제 미생물이 담지되는 부분은 담체의 표면 부분이므로 가능한 한 같은 용적에 대한 표면적이 클수록 미생물 담지 능력이 우수하다. 도 1(a)의 원형 막대 형상에 비하여 (b)의 튜브 형상이 외부에 노출되어 있는 표면적이 훨씬 크며, (c)의 기어 형상은 (b)의 튜브 형상에 비하여 비표면적(㎡/g)은 비슷하여도 미생물이 담지될 수 있는 면적은 약 2배 이상이다. 도 1(c)의 기어 형상은 각각의 담체가 기어 사이로 맞물려 들어가지 않게 설계되어 담체와 담체가 접촉하는 면적을 최소화시키는 것이 중요하다. 또한 기어 형상의 구조를 갖게 됨으로써 에어레이션(aeration)을 행할 때 공기 흐름의 통로를 확보할 수 있는 장점이 있다.

이하 실시예들을 중심으로 본 발명을 상세하게 설명하겠으나, 이는 본 발명을 한정하거나 제한하고자 하는 의도는 아니다.

실시예 1

규산질 원료 100 g, 알루미나질 원료 350 g, 점토질 원료 25 g, CaO 25 g과 기공형성제(발포제)로 폐기물 탈수 케이크 300 g을 믹서에서 균일하게 혼합하여 성형에 적당한 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리를 50 kg/㎠의 압력으로 일축 가압 성형기를 이용하여 다음 25 ℃에서 48 시간 동안 건조시킨 후 1250 ℃에서 열처리하여 최종 담체를 제조하였다.

하기 표 1은 본 실시예에 따른 다공성 세라믹 담체의 물리적 특성을 나타낸 것이며 도 2는 상기 세라믹 담체의 전자현미경 사진으로서 미세 구조의 특성을 보여준다.

구분	측정치
겉보기 기공율(%)	53
부피 비중	1.23
기공 분포(㎛)	4∼300
흡수율(%)	67

상기 담체를 일반적인 고농도 유기 폐수의 처리 장치로 이용되는 폐수 처리 장치로서, 1차 침전조, 폭기조, 2차 침전조로 이루어진 실험실 규모의 폐수 처리 장치 중의 폭기조에 40 용적%의 양으로 투입하였다. 실험실 규모의 폐수 처리 장치에 폐수를 유입시켜 폐수를 처리할 때 유입 폐수의 BOD(생물화학적 산소요구량)와 COD(화학적 산소요구량)는 각각 310 mg/L와 1400∼17000 mg/L였다. 그 결과 1일 이내에 95% 이상의 BOD가 제거되고, COD_Cr제거율 또한 90% 이상이었으며, 총질소 제거율은 최고 70% 이상, 총인 제거율은 75%∼93%이었다.

실시예 2

규산질 원료 125 g, 알루미나질 원료 300 g, 점토질 원료 50 g, CaO 25 g과 기공형성제(발포제)로 폐기물 탈수 케이크 450 g을 믹서에서 균일하게 혼합하여 성형에 적당한 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리의 수분을 조절한 다음 압출기에서 성형시킨 다음 25 ℃에서 48 시간 동안 건조시킨 후 1250 ℃에서 열처리하여 최종 담체를 제조하였으며, 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 하였다.

하기 표 2는 본 실시예에 따른 다공성 세라믹 담체의 물리적 특성을 나타낸 것이며 도 3은 상기 세라믹 담체의 전자현미경 사진으로서 미세 구조의 특성을 보여준다.

구분	측정치
겉보기 기공율(%)	62
부피 비중	1.16
기공 분포(㎛)	4∼300
흡수율(%)	77

실시예 3

규산질 원료 150 g, 알루미나질 원료 250 g, 점토질 원료 75 g, CaO 25 g과 기공형성제(발포제)로 폐기물 탈수 케이크 600 g을 믹서에서 균일하게 혼합하여 성형에 적당한 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리를 일축 가압 성형기를 이용하여 50 kg_f/㎠의 압력으로 성형시킨 다음 25 ℃에서 48 시간 동안 건조시킨 후 1250 ℃에서 열처리하여 최종 담체를 제조하였으며, 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 하였다.

하기 표 3은 본 실시예에 따른 다공성 세라믹 담체의 물리적 특성을 나타낸 것이며 도 4는 상기 세라믹 담체의 전자현미경 사진으로서 미세 구조의 특성을 보여준다.

구분	측정치
겉보기 기공율(%)	69
부피 비중	1.14
기공 분포(㎛)	4∼300
흡수율(%)	83

실시예 4

규산질 원료 175 g, 알루미나질 원료 200 g, 점토질 원료 100 g, CaO 25 g과 기공형성제(발포제)로 폐기물 탈수 케이크 750 g을 믹서에서 균일하게 혼합하여 성형에 적당한 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리를 압출기에서 성형시킨 다음 25 ℃에서 48 시간 동안 건조시킨 후 1250 ℃에서 열처리하여 최종 담체를 제조하였으며, 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 하였다.

하기 표 4는 본 실시예에 따른 다공성 세라믹 담체의 물리적 특성을 나타낸 것이며 도 5는 상기 세라믹 담체의 전자현미경 사진으로서 미세 구조의 특성을 보여준다.

구분	측정치
겉보기 기공율(%)	75
부피 비중	1.08
기공 분포(㎛)	4∼300
흡수율(%)	95

본 발명에 따른 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체는, 원형 막대 형상ㆍ튜브 형상ㆍ기어 형상의 담체 형상을 가지도록 제조되어 높은 기계적 강도를 가짐과 동시에 미생물 고정화에 적합한 기공 구조와 표면적이 넓은 구조를 가짐으로써, 미생물이 상기 세라믹 담체에 용이하게 부착 성장할 수 있으므로 미생물을 이용한 유기성 폐수 처리에 있어서 그 처리 효율을 크게 향상시킬 수 있다. 또한 값싼 세라믹 원료 조성물을 사용함으로써 저비용의 담체를 제조할 수 있고, 함수 폐기물을 사용함으로써 폐기물 처리 비용까지 아울러 크게 줄일 수 있다.

Claims (12)

1. 규산질 원료, 알루미나질 원료 및 점토질 원료 중에서 선택된 하나 이상의 원료를 포함하는 세라믹 원료 조성물과, 기공형성제로서 함수 폐기물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
2. 제 1항에 있어서, 규산질 원료 15-40 중량부, 알루미나질 원료 40-70 중량부와 점토질 원료 5-40 중량부로 구성된 세라믹 원료 조성물과, 기공형성제로서 세라믹 원료 조성물 100 중량부에 대하여 함수 폐기물 60-160 중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 함수 폐기물의 수분 함량이 60-95 중량%인 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 추가로 CaO를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
5. (가)규산질 원료 15-40 중량부, 알루미나질 원료 40-70 중량부와 점토질 원료 5-40 중량부로 이루어진 세라믹 원료 조성물에, 기공형성제로서 세라믹 원료 조성물 100 중량부에 대하여 함수 폐기물 60-160 중량부를 균일하게 혼합하여 슬러리를 제조하는 단계;

   (나)상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계; 및

   (다)상기 성형체를 건조 후 소결시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법.
6. 제 5항에 있어서, 상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계는, 1-50㎏/㎠의 압력을 가하여 성형시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법.
7. 제 5항에 있어서, 상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계는, 1-50㎏/㎠의 압력을 가하여 일축 가압 성형기 또는 압출기를 이용하여 성형시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법.
8. 제 5항에 있어서, 상기 성형체를 건조 후 소결시키는 단계는, 상기 성형체를 15-30 ℃에서 48시간 동안 건조시킨 다음, 이를 소성로에 적재하고 약 1-4 ℃/분의 승온 속도로 약 450 ℃까지 소성로의 온도를 상승시킨 후, 450 ℃에서 1200-1400 ℃까지는 약 2-5 ℃/분의 승온 속도롤 소성로의 온도를 상승시켜, 0.5-5시간 동안 유지시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법.
9. 제 5항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 슬러리를 압출하여 성형체를 형성하는 단계는, 상기 슬러리를 압출하여 원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상을 갖는 성형체를 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체의 제조 방법.
10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체는원형 막대 형상, 튜브 형상 또는 기어 형상인 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
11. 제 10항에 있어서, 그 직경이 3-45 mm이고 길이가 2-45 mm인 것을 특징으로 하는 미생물 고정화용 다공성 세라믹 담체.
12. 삭제