KR100431531B1 - 음극선관용씰링유리페이스트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 1종의 씰링 유리 프릿 분말 및 중합 재료의 수성 용액, 분산액 또는 에멀션과 475℃ 이하의 온도에서 분해되는 수용성 산화제를 포함한 수성 바인더를 포함하고, 상기 중합 재료는 산화제 존재시. 475℃ 이하의 온도에서 연소되거나 분해되어 상기 바인더의 고형분의 총중량을 기준으로 2％ 미만의 잔여물을 남기는 것을 특징으로 하는 필링 유리 페이스트를 제공한다.
상기 씰링 유리 페이스트는 음극선관의 어셈블리에서 사용될 수 있다. 사용되는 수성 바인더 계는 가열후 탄소질의 잔여물 수준이 낮고 휘발성 유기 용매를 함유하지 않는다. 또한, 이러한 수성 바인더 계를 사용하여, 씰링 유리 페이스트는 PbO를 포함한 씰링 유리로 제조될 수 있다.

Description

음극선관용 씰링 유리 페이스트
본 발명은 씰링 유리 페이스트(sealing glass pastes)에 관한 것으로, 상세하게는 음극선관(CRT)용 씰링 유리 페이스트에 관한 것이다. 음극선관은 관의 형광 표시 화면을 받치는 유리 앞면 또는 패널과 관의 전자 회로(the electronic circuitry)의 일부를 이루는 전기전도성 내부 코팅을 가진 유리 깔때기가 함께 씰링됨으로써 제작된다. 상기 구성 요소들이 함께 씰링되도록 하기 위해서, 씰링 유리 페이스트는 하나의 부품(앞 패널이나 깔때기 중 하나)의 테두리에 리본 형태로 도포된 다음, 건조된다. 그런 다음 남은 부품은 건조된 페이스트에 접하도록 놓여지고, 이러한 어셈블리가 가열되어 용매는 증발되고, 바인더는 연소(burn out)되고, 씰링 유리는 융해(fuse)된다.
유리 또는 세라믹 부품을 씰링하기 위한 습식 코팅 기술이 제안되어 왔으며 일반적으로는 바인더/용매계에 씰링 유리가 퍼져 있는 페이스트를 필요로 해왔다. 그리고 상기 계에서의 용매는 유기 용매이다. 어셈블리가 헝성되었으면, 가열하여 용매는 증발되고, 바인더는 연소되며, 유리는 융해되도록 한다. 예를 들면, US-A-4014845호는 산소와 알킬 메타크릴레이트의 단량체를 함유하는 중합체인 중합재료 및 상기 중합 재료를 위한 용매를 포함하는 바인더/용매계를 개시하고 있다. PbO-B2O3-ZnO와 같이, PbO를 함유하고 저온, 바람직하게 475℃ 이하에서 녹아 흐르는 씰링 유리를 위해서, 상업적으로 사용되어 온 바인더/용매계는 니트로셀를로오스/아밀 아세테이트 또는 유사한 에스테르류를 포함한다. 니트로셀룰로오스가 이러한 계에 사용되기에는 많은 문제점이 있기는 하지만, 이것은 PbO에서 Pb로의 환원에 의한 필링 유리의 유전 항복 현상(the dielectric breakdown)을 일으키지 않기 때문에 허용되어 왔다.
니트로셀룰로오스를 대신하여 시도된 다른 바인더들은 씰링 공정동안 씰링 유리에 있는 PbO가 Pb 금속으로 환원되는 것을 막지 못한다. 따라서, 불투명화된 솔더 유리(the devitrified solder glass)에 의해 형성되는 노란색 씰(seal) 대신, 회색 또는 회흑색 씰이 형성되며, 이것은 금속 납이 존재함을 나타낸다. 또한 바인더의 불완전 연소시에 형성되는 탄소 잔류물 때문에 다소 변색될 수도 있다.
US-A-3973975호는 PbO를 함유한 씰링 유리 및 그것으로 만들어진 페이스트내에 Pb3O4가 첨가되면 PbO에서 Pb로의 환원을 방지한다는 것을 개시하고 있다. Pb3O4는 PbO로 환원되기는 하지만, 그렇게 형성된 PbO의 추가량은 씰의 성질에 영향을 미치지 않는다. Pb3O4는 또한 씰링 단계 동안에 유기성 증기(organic vapours)로 인해 씰링 유리가 화학적으로 환원되는 것을 억제하는데 작용한다.
US-A-4154494호는 씰링 단계 동안에 산소-방출제(an oxygen-evolving agent)를 제공함으로써 불투명화된 솔더 유리가 화학적으로 환원되는 것을 막는 방법을개시하고 있다. 씰링되는 동안 불투명화된 솔더 유리가 화학적으로 환원되는 것을 막기에 충분한 양의 산소 함유 화합물이 깔때기에 코팅된다. 따라서, 매우 높은 전압이 이어서 인가될 경우에도 상기 씰은 유전 항복 현상에 영향을 받지 않는다.
본 발명자들은 종래 문제점을 극복하고 산화제를 함유하는 수성 바인더계가 포함됨으로써, 휘발성 유기 용매계 및 납 함유 셀링 유리와 부닥치는 문제를 극복한 씰링 유리 페이스트를 개발했다.
따라서, 본 발명은 적어도 1종의 씰링 유리 프릿 분말 및 중합 재료의 수성 용액, 분산액(dispersion) 또는 에멀션(emulsion)와 475℃ 이하의 온도에서 분해되는 수용성 산화제를 포함한 수성 바인더를 포함하고, 상기 중합 재료는 산화제 존재시, 475℃ 이하의 온도에서 연소되거나 분해되어 상기 바인더의 고형분의 총 중량을 기준으로 2％ 미만의 잔여물을 남기는 씰링 유리 페이스트를 제공한다.
수성 바인더내에 첨가된 수용성 산화제는 씰링 유리의 화학적인 환원을 감소시키는데 작용한다. 즉, 씰링 유리가 PbO를 함유하고 있는 경우에, PbO가 Pb로 환원되는 것을 감소시키거나 방지할 것이다. 수용성 산화제는 또한 씰링 단계 동안에 바인더의 연소을 도와 탄소질 잔여물의 형성 방지를 돕는다.
본 발명에서 사용되는 수용성 산화제는 475℃ 이하의 온도, 바람직하게 450℃ 이하의 온도에서 열적으로 분해됨에 따라, 음극선관의 구성 요소들을 씰링하기 위한 통상의 씰링 조건하에서 산소를 제공한다.
본 발명에서 사용되기 위한 바람직한 산화제는 수용성 질산염류(nitrates). 과염소산염류(perchlorates), 과망간산염류(permanganates), 중크롬산염류(dichro- mates)이다. 사용가능한 또 다른 산화제는 수용성 크롬산염류, 과황산염류 (persulphates), 할로겐산염류(halohenates)(브롬산염류, 요오드산염류, 과브롬산염류, 하이포염소산염류, 아염소산염류, 염소산염류 등), 과산화물 염류(peroxide salts), 비스무트산염류(bismuthates), 전이 금속의 높은 산화상태 산화물류 (transition metal high oxidation state oxides)(Ag2O, AgCO3, 몰리브덴산염류, 바나듐산염류 등)를 들 수 있다. 질산나트륨칼륨, 질산리튬, 질산암모늄 또는 질산세슘류는 본 발명에서 사용하기에 가장 바람직한 산화제이다.
수용성 산화제는 일반적으로 수성 바인더를 기준으로 0.05 중량％ 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 2 중량％의 양으로 수성 바인더에 함유된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 중합 재료는 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 이소프로필 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 메틸히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸히드록시에틸 셀룰로오스, 시아노에틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 설페이트 또는 그들의 혼합물 등의 셀룰로오스 재료; 구아 검(guar gum)(비이온성 다당류), 크산 검(xanthan gum)(다당류), 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리아크릴산염, 폴리메타크릴산염, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 산화물, 폴리(알파-메틸)스티렌, 폴리에틸렌이민, 폴리아크릴아미드류, 폴리메타크릴아미드류, 폴리이소프로피-아크릴아미드류, 폴리아크릴로니트릴, 폴리말레산무수물(polymaleic anhydride), 폴리말레산, 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 글리콜), 폴리비닐 아세테이트, 폴리(2-메톡시에톡시-에틸렌), 폴리이미노(1-옥시트리메틸렌), 폴리비닐-피리딘, 폴리비닐 아세테이트, 폴리옥시에틸렌류, 폴리멜라민-폴리포름알데히드 수지류, 폴리우레아-폴리-포름알데히드 수지류, 자연적으로 발생하는 다당류, 단백질류 또는 폴리펩티드류를 들 수 있다. 상기 물질의 혼합물 또는 공중합체 또한 사용할 수 있다.
중합 재료는 수성 바인더에 필요한 산화제의 수준을 최소한도로 유지하기 위해 낮은 수준의 탄소질 잔여물을 남기는 것을 선택하는 것이 바람직하다. 중합 재료는 수용성일 수 있으며, 그러한 수용성 중합체의 예는 셀룰로오스 유도체이다. 다르게는, 중합 재료가 분산액 또는 에멀션의 형태일 수도 있으며, 이 때는 일반적으로 분산액 또는 에멀션가 건조시 필름 형태가 되도록 하여야 한다.
본 발명에서는, 산화제의 부재시에, 잔여물 수준이 2 중량％ 이상이 되는 중합 재료를 사용될 수도 있다는 것이 이해될 것이다. 하지만, 또한 본 발명은 잔여물 수준이 좀 더 낮은 중합 재료가, 본 발명에서 잔여물의 수준을 더 낮추고 또 납 함유 씰링 유리를 기본으로 한 씰링 유리 페이스트에서 산화납이 납으로 환원되는 문제를 줄이는 산화제와 함께 사용될 수 있다는 것을 구상하고 있다.
또한 습윤제가 혼합 후 프릿 유리 분말의 습윤을 향상시키기 위해 약 5 중량％ 까지 수성 바인더 내에 첨가될 수 있다. 적당한 습윤제로는 폴리(에틸렌 글리콜) 알킬 에테르 및 실리콘 첨가제를 들 수 있다.
분산매(dispersant) 또한 합성된 유리 프릿 페이스트의 저장 수명을 향상시키기 위해 수성 바인더 포뮬레이션에 첨가될 수도 있다. 분산매의 한가지 유형은 폴리포스페이트, 포스페이트 에스테르, 금속 실리케이트 또는 금속 카르보네이트 등의 계면활성제(surfactant)이고, 약 2 중량％ 까지 포함될 수 있다. 계면활성제는 인접한 세라믹 입자에 흡착하고 전자 안정화를 통해 유착(coalescence)을 억제한다. 다른 부류의 분산매는 역시 바인더로 작용할 수 있는, 폴리옥시에틸렌, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴산 또는 폴리비닐피롤리돈 등의 수용성 중합 분산매이고, 약 5 중량％ 까지 포함될 수 있다. 분산 특성을 갖지 않은 중합 재료와 더불어 중합 분산매는 씰링 유리 페이스트에 포함될 수 있다는 것이 이해될 것이다.
수성 바인더는 또한 혼합 및/또는 분산하는 동안 혹시 생길 수 있는 거품 발생을 줄이기 위해서 거품방지제(antifoam agents)를 약 1 중량％ 까지 함유할 수 있다. 폴리옥시에틸렌 또는 실리콘류가 기본인 디포머(defoamers)는 적절한 첨가제이다.
수성 바인더는 추가로 글루타르알데히드 등의 바이오사이드(a biocide)를 1 중량％ 까지 함유하거나, 비스칼렉스(Viscalex) HV30 (알리드 콜로이즈(Allied Colloids)) 등의 농후제(a thickening agent)를 함유할 수 있다.
씰링 유리 페이스트는 일반적으로 65 내지 95 중량 퍼센트의 씰링 유리 프릿 분말과, 5 내지 35 중량 퍼센트의 수성 바인더를 포함하고, 더욱 바람직하게는 80 내지 95 중량 퍼센트의 씰링 유리와 20 내지 5 중량 퍼센트의 수성 바인더를 포함한다.
씰링 유리 프릿 분말은 1 내지 150㎛ 더욱 바람직하게는 10 내지 50㎛의 범위에서 입자 크기를 갖는 것이 좋다. 본 발명의 수성 비이클(vehicle)은 PbO를 함유한 씰링 유리 포함하여, 적당한 씰링 유리를 갖는 씰링 유리 페이스트를 포뮬레이션할 수 있도록 한다. 본 발명에 사용되는 바람직한 씰링 유리는 통상적으로 산화납, 이산화규소, 산화붕소, 산화아연 및 산화바륨을 함유한다. 추가의 유리 형성 산화물은 지르코늄 또는 망간 산화물을 포함한다.
본 발명의 씰링 유리 페이스트에 사용되는 수성 바인더는 일반적으로 0.1 내지 15 중량％, 바람직하게 0.5 내지 2 중량％, 더 바람직하게는 1.0 내지 1.5 중량％의 중합 재료를 포함한다.
수성 바인더는 산화제 존재시, 475℃ 이하의 온도에서 연소하여 열무게법 분석(thermogravimetric analysis)에 의해 측량된 것처럼 2 중량％ 미만의 잔여물, 바람직하게 1.5 중량％ 미만의 유기 잔여물, 더 바람직하게는 1 중량％ 미만의 잔여물을 남긴다.
본 발명의 씰링 유리 페이스트는 여하한 적절한 수단, 예를 들면 무게 공급 또는 압력 공급 장치를 통한 분산에 의해서 접합될 표면에 도포될 수 있다. 그래서 비드 또는 리본 형태의 페이스트는 접합될 표면의 한쪽 또는 양쪽에 도포될 수도 있다. 접합될 표면은 이어서 조립품(an assemblage)으로 형성되어, 씰링 유리는 연화하여 융해되고 유기 바인더는 연소 온도까지 가열된다. 음극선관의 어셈블리(the assembly)에서, 조립품은 Lehr 사이클의 가열 조건을 거치게 된다.
본 발명은 또한 위에서 상술한 것처럼 발명의 범위내에서 씰링 유리 페이스트에 의해 접합된 적어도 두 부위를 포함한 어셈블리를 포함하고, 그리고 상세하게 상기 어셈블리는 음극선관이다.
본 발명에 사용된 수성 바인더계는 다음과 같은 이점을 가진다:
ⅰ) 프릿이 적당한 가열 사이클을 거친 후에, 탄소질 잔여물의 수준이 2 중량％ 미만으로 매우 낮고;
ⅱ) 종래의 니트로셀룰로오스/에스테르계 경우에 유동 불안정성을 일으킨다고 알려져 있는 물로부터의 오염은 본 발명에서는 일어나지 않고;
ⅲ) 본 씰링 유리 페이스트는 휘발성 유기 용매를 함유하지 않기 때문에 VOC 방출 문제가 없고;
ⅳ) 본 발명의 씰링 유리 페이스트는 고전압 항복 및 밀봉 파손에 견디는 씰(seals)을 만들어낸다.
본 발명은 다음의 비제한적인 실시예를 참고로 더 설명될 것이다.
실시예에서는 하기 정의가 사용된다:
Lehr 사이클
하기 실시예에서 사용된 Lehr 사이클은 다음과 같았다: 분당 10℃로 실온에서부터 450℃까지 가열하고, 450℃에서 45분 동안 유지한 다음, 실온으로 냉각시킨다.
실시예 1 내지 7
수성 프릿 비이클(aqueous frit vehicle)의 제조
13.0 그램의 메토셀(Methocel) E4M (HPMC)와, 13.0 그램의 메토셀 A4C (MC)를 1974 그램의 탈이온수에 용해시켜서 무색 액체로 2000g의 1.3 중량/중량% 수성 프릿 비이클을 만들었다.
산화제 함유 비이클(oxidant containing vehicles)의 제조
일련의 수용성 산화제(각 0.50 그램씩)를 50 그램씩의 상기 비이클에 용해시켰다. 시험에 사용된 산화제는 다음과 같다:
프릿 페이스트의 혼합(mixing) 및 Lehr 사이클 소성(firing)
상기 1번 내지 15번 비이클의 각 3 그램씩을 27 그램의 프릿 유리(테크네글라스(Techneglas) CV-685-TG 유리(Glass))와 혼합하여 프릿 페이스트를 만들었다. 그렇게 만들어진 페이스트를 유리 슬라이드에 발라서 치수가 대략 3 cm 길이 x 1 cm 폭 x 0.2 cm 두께인 달걀모양의 비드를 형성하였다. 비드를 공기중에서 건조시킨 다음, Lehr 사이클 조건하에서 소성시켰다. 8번과 15번 비이클을 코닝-아사히 (Corning-Asahi) 7590 프릿 유리(CA 유리(Glass))와 함께 사용해서 이 실험을 반복하였다.
토의
위의 결과는 실시예 1 내지 14에서 사용된 산화제가 회색 프릿 비드의 형성을 막는다는 것을 보여준다. 따라서, 이것은 산화제가 프릿 비드에서 탄소 및/또는 납 형성을 없애는데 도움을 준다는 것을 나타낸다. 반면에 실시예 15(산화제 무첨가)는 회색이고 이것은 약간의 탄소 및/또는 환원된 납이 소성된 프릿내에 존재하기 때문이라고 여겨진다. 코닝-아사히 7590 프릿 유리를 사용한 실시예 16과17은 실시예 16(산화제 무첨가)이 회색 프릿 비드를 만들고, 실시예 17(산화제로서 질산칼륨 사용)이 '오랜지빛이 도는 노랑' 프릿 비드를 만들어냄에 따라, 본 기술이 납 기본인 다른 TV 프릿 씰링 유리에도 응용할 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 18 내지 41
산화제를 함유하지 않은 비이클의 제조
분말인 하기 재료 0.65g을 탈이온수(49.35g)에 용해시켜 50 그램의 비이클을 제조했다. 분말이 아닌 재료에 대해서는 이들 재료를 탈이온수로 희석하여 1.3 중량％ 고형계(solids system), 즉, 실시예 31, 32, 33, 34, 35, 37, 38, 39 그리고 41을 제조했다.
실시예 18 내지 41 계속
산화제를 함유한 비이클의 제조
질산칼륨(0.25g)을 상기 18번 내지 41번 비이클 25 그램에 각각 용해시켰다. 이들 형성물에 18'-41'로 번호를 매겼다. 여기서 18'는 18 + 산화제를 나타내고, 19'는 19 + 산화제 등등을 나타낸다.
프릿 페이스트의 혼합
각각 3 그램씩의 상기 프릿 비이클(18 내지 41과 18' 내지 41')을 27 그램의 프릿 유리(Techneglas CV-685 프릿 유리)와 혼합하여 프릿 페이스트를 만들었다.
프릿 페이스트의 도포 및 소성
각 프릿 페이스트를 유리 슬라이드에 발라서 대략 치수가 3cm 길이 x 2cm 폭 x 0.2cm 두께인 '필레(fillets)'를 만들어 냈다. 페이스트를 공기중에 건조시킨 다음 Lehr 사이클의 조건하에서 가열했다.
결과
결과 계속
실시예 42 내지 57
수성 프릿 비이클 제조
26 그램의 켈잔 PD414(크산 검)을 1974 그램의 탈이온수에 용해시켜서 무색 겔로 2000 g의 1.3 중량/중량％ 수성 프릿 비이클을 만들어냈다.
산화제 함유 비이클 제조
일련의 수용성 산화제를 각각 50 그램씩의 상기 비이클에 용해시켜 산화제 함유액을 제공했다. 시험에 사용된 산화제는 다음과 같았다:
프릿 페이스트의 혼합 및 Lehr 사이클 소성
상기 42번 내지 57번 비이클 3g 씩을 27 그램의 프릿 유리(테크네글라스 CV-685 프릿 유리)와 혼합하여 프릿 페이스트를 만들어냈다. 그렇게 만들어진 페이스트를 유리 슬라이드에 발라서 대략 치수가 3cm 길이 x 1cm 폭 x 0.2cm 두께인 달걀모양의 비드를 형성하였다. 상기 비드를 공기중에 건조시킨 다음, Lehr 사이클 조건하에서 소성하였다.
토의
위의 결과는 상기 실시예 42-56에서 사용된 산화제가 회색 프릿 비드의 형성을 막는다는 것을 보여준다. 따라서 산화제가 프릿 비드내에 탄소 및/또는 납 형성을 없애는 데 도움을 준다는 것을 나타낸다. 반면에 실시예 57(산화제 무첨가)은 회색이고 이것은 탄소 및/또는 환원된 납이 소성된 프릿내에 존재하기 때문이라고 여겨진다. 켈잔 PD414는 여기서 설명되었듯이 Lehr 사이클 조건을 사용하여 TGA에 의해 분석된 바와 같이 어떠한 산화제도 첨가되지 않았을 때 32％ 탄소질 잔여물을 제공했으며. 이것으로 본 발명의 씰링 유리 페이스트에 사용된 비이클내에서의 산화제 역할을 확인할 수 있다.

Claims (18)

  1. 적어도 1종의 씰링 유리 프릿 분말 및 중합 재료의 수성 용액, 분산액 또는 에멀션과 475℃ 이하의 온도에서 분해되는 수용성 질산염, 과염소산염, 과망간산염 또는 중크롬산염으로 되는 수용성 산화제를 포함한 수성 바인더를 포함하고, 상기 중합 재료는 산화제 존재시, 475℃ 이하의 온도에서 연소되거나 분해되어 상기 바인더의 고형분의 총중량을 기준으로 2％ 미만의 잔여물을 남기는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화제는 질산나트륨, 질산칼륨, 질산리튬, 질산암모늄 또는 질산세슘인 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  3. 제 1 항 내지 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산화제는 상기 수성 바인더를 기준으로 0.05 중량％ 내지 5 중량％의 양으로 수성 바인더내에 포함된 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 산화제는 상기 수성 바인더를 기준으로 0.1 중량％ 내지 2 중량％의 양으로 수성 바인더내에 포함된 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합 재료는 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀루로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 또는 그들의 혼합물으로 되는 셀룰로오스 재료, 구아 검, 크산 검, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 산화물 또는 폴리(알파-메틸) 스티렌인 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    65 내지 95 중량 퍼센트의 상기 씰링 유리 프릿 분말과 5 내지 35 중량 퍼센트의 상기 수성 비이클(the aqueous vehicle)을 포함한 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량을 기준으로 5 중량％까지 습윤제를 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량을 기준으로 1 중량％까지 거품방지제를 포함하는 것을특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량을 기준으로 2 중량％까지 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량을 기준으로 2 중량％까지 중합 분산매를 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량을 기준으로 1 중량％까지 바이오사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 씰링 유리 프릿 분말은 10 내지 50㎛의 범위내에서 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 씰링 유리는 PbO를 함유하는 것을 특징으로 하는 씰링 유리 페이스트.
  14. 제 1 항의 씰링 유리 페이스트에 의해 함께 접합된 적어도 두 부분을 포함하는 것을 특징으로 하는 어셈블리.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 함께 접합된 부분은 유리로 이루어진 것을 특징으로 하는 어셈블리.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 어셈블리는 음극선관인 것을 특징으로 하는 어셈블리.
  17. 음극선관 어셈블리의 두 면을 접합하는 방법에 있어서,
    적어도 한 면에 제 1 항의 씰링 유리 페이스트를 도포하는 공정과, 두 면을 접합시켜 어셈블리를 형성하는 공정과, 상기 씰링 유리 페이스트에서 씰링 유리 프릿이 연화하여 융해되도록 상기와 같이 형성된 어셈블리를 가열하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 음극선관의 어셈블리 접합방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 어셈블리는 475℃ 이하의 온도에서 가열되는 것을 특징을 하는 음극선관의 어셈블리 접합방법.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100352160B1 (ko) * 1999-11-16 2002-09-12 권상직 진공 인라인 방식의 평판 표시소자 제작을 위한 실링용페이스트의 제조 방법 및 상기 실링용 페이스트를 이용한실링 방법
TW577101B (en) * 2001-05-28 2004-02-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Glass paste, transfer sheet, and plasma display panel
CN1662461A (zh) * 2002-06-20 2005-08-31 皇家飞利浦电子股份有限公司 玻璃料和将玻璃表面密封到一起的方法
DE10350460B4 (de) * 2003-10-29 2006-07-13 X-Fab Semiconductor Foundries Ag Verfahren zur Herstellung von mikromechanische und/ oder mikroelektronische Strukturen aufweisenden Halbleiterbauelementen, die durch das feste Verbinden von mindestens zwei Halbleiterscheiben entstehen, und entsprechende Anordnung
JP4880606B2 (ja) * 2004-09-24 2012-02-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー シーリング組成物
GB0515088D0 (en) * 2005-07-22 2005-08-31 Imerys Minerals Ltd Particulate glass compositions and methods of production
DE102005044523A1 (de) * 2005-09-16 2007-03-29 Schott Ag Verfahren zum Verbinden von Elementen mit Glaslot
KR100651008B1 (ko) * 2005-12-28 2006-11-30 제일모직주식회사 플라즈마 디스플레이 패널의 투명유전체 형성용 페이스트조성물
US8668798B2 (en) 2009-06-30 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Non-toxic water-based frit slurry paste, and assembly incorporating the same
US8816012B2 (en) 2010-08-18 2014-08-26 Ferro Corporation Curable acrylate based printing medium
US9359247B2 (en) 2011-02-22 2016-06-07 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US9458052B2 (en) 2011-02-22 2016-10-04 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US9822580B2 (en) 2011-02-22 2017-11-21 Guardian Glass, LLC Localized heating techniques incorporating tunable infrared element(s) for vacuum insulating glass units, and/or apparatuses for same
US8802203B2 (en) 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9290408B2 (en) 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9309146B2 (en) 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US8733128B2 (en) 2011-02-22 2014-05-27 Guardian Industries Corp. Materials and/or method of making vacuum insulating glass units including the same
US9988302B2 (en) 2014-02-04 2018-06-05 Guardian Glass, LLC Frits for use in vacuum insulating glass (VIG) units, and/or associated methods
US9593527B2 (en) 2014-02-04 2017-03-14 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass (VIG) unit with lead-free dual-frit edge seals and/or methods of making the same
WO2016012750A1 (en) 2014-07-23 2016-01-28 Flexitallic Investments, Inc. A glass coating composition
WO2017131757A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional (3d) printing
US11634358B2 (en) 2018-01-03 2023-04-25 Ferro Corporation Polycarbonate diol coating composition for caustic and UV resistance

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3833392A (en) * 1971-08-09 1974-09-03 Westinghouse Electric Corp Coating composition and method for preparing water-soluble cellulosic polymer coating compositions for coating fluorescent tubes
US4014845A (en) * 1971-08-23 1977-03-29 Owens-Illinois, Inc. Fugitive vehicle system
US3973975A (en) * 1972-04-21 1976-08-10 Owens-Illinois, Inc. PbO-containing sealing glass with higher oxide of a cation to avoid PbO reduction
DE2547084C3 (de) * 1974-10-22 1982-09-23 Owens-Illinois, Inc., 43666 Toledo, Ohio Dichtungsglasmasse aus einer Glasfritte und einem Pulverzusatz sowie Verwendung derselben
US4058387A (en) * 1975-07-03 1977-11-15 Owens-Illinois, Inc. Simultaneously baking and sealing a faceplate assembly
US4006028A (en) * 1975-07-03 1977-02-01 Owens-Illinois, Inc. Sealing glass compositions and pastes and use thereof
US4154494A (en) * 1977-05-23 1979-05-15 Corning Glass Works Process for manufacturing cathode ray tube bulbs
US4293439A (en) * 1978-08-17 1981-10-06 Corning Glass Works Gelled solder glass suspensions for sealing glass or ceramic parts
JPS6077146A (ja) * 1983-09-30 1985-05-01 Showa Highpolymer Co Ltd 釉薬組成物
US4537958A (en) * 1984-06-29 1985-08-27 The Dow Chemical Company Process for preparing cellulose ethers
GB2201412B (en) * 1987-02-19 1990-08-08 Ti Aqueous vitreous enamel slips
US5238881A (en) * 1988-11-09 1993-08-24 Engelhard Corporation Stable color dispersions, their preparation and use in ceramic glazes
GB9415075D0 (en) * 1994-07-27 1994-09-14 Cookson Group Plc Paste or printable ink compositions
GB9500798D0 (en) * 1995-01-16 1995-03-08 Cookson Group Plc Sealing glass paste
KR19990087342A (ko) * 1996-02-27 1999-12-27 알프레드 엘. 미첼슨 밀봉 유리 현탁액

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Publication number Publication date
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EP0889010A1 (en) 1999-01-07
DE69818358D1 (de) 2003-10-30
US6183871B1 (en) 2001-02-06

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