KR100430354B1 - 축합가교결합폴리실록산조성물,그의제조방법및표면개질충전제 - Google Patents

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Abstract

축합 가교 결합 폴리실록산 매스는 하나 이상의 가교 결합성 폴리실록산, 하나 이상의 염기성 충전제, 하나 이상의 인 화합물, 하나 이상의 알콕시실란 가교 결합제, 하나 이상의 유기 금속 화합물 및 필요하다면, 다른 보조 물질을 함유한다. 또한, 상기 폴리실록산 매스의 제조 방법, 그들의 용도, 표면 개질 충전제 및 그들의 용도가 개시된다.

Description

축합 가교 결합 폴리실록산 조성물, 그의 제조 방법 및 표면 개질 충전제 {Condensation Cross-Linking Polysiloxane Masses, A Process for Preparing the Same and Surface-Modified Fillers}
본 발명은 축합에 의해 가교 결합하고, 하나 이상의 가교 결합성 폴리실록산, 하나 이상의 염기성 충전제, 하나 이상의 인 화합물, 하나 이상의 알콕시실란 가교 결합제, 하나 이상의 유기 금속 화합물 및 임의로 다른 보조 물질을 함유하는 폴리실록산 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 용도, 및 또한 표면 개질 충전제 및 그의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리실록산 조성물 [이후 RTV-1 (Room-temperature vulcanizing 1-component: 실온 가황화 1-성분) 알콕시계로서 칭함]은 습기가 없는 상태에서 저장가능하고, 알콜이 제거된 상태에서 대기 중의 습기에 노출시 경화되어 엘라스토머를 형성하는 조성물이다.
이와 같은 유형의 제품은 매우 오랫동안 알려져 왔고, 실란트로서 시판되어 광범위하게 사용되어 왔다. OH- 또는 알콕시-말단 폴리실록산, 임의로 비반응성 폴리실록산 가소제, 알콕시실란 가교 결합제, 촉매, 충전제 및 임의로 다른 보조 물질로부터 이와 같은 조성물을 제조하는 것은 문헌에 공지되어 있다[참조: 미국 특허 출원 제3,294,739호, 미국 특허 출원 제3,161,614호 및 미국 특허 출원 제3,494,951호].
RTV-1 조성물의 재료 비용은 충전제를 사용하여 상당히 감소시킬 수 있다. 그러나, 충전제는 조성물의 비용을 감소시킬 뿐 아니라, RTV-1 알콕시계의 특성에 실질적으로 영향을 미친다. 사용되는 충전제의 농도 및 조성은 비가황화된 조성물의 유동학적 특성, 예를 들면, 그의 요변성 및 흐름 거동 등에 대한 중요한 영향을 미친다. 이들은 더우기 경화된 가황물의 기계적 특성, 예를 들면, 그들의 내인열성, 파단시 신장율 및 탄성율에 중요하다. 초오크는 예를 들면, RTV-1 조성물용 충전제로서 매우 자주 사용된다. 연마 천연 초오크는 통상적으로 열분해법 규산과 함께 사용된다. 요변성 조성물이 요구되는 경우 상기 조합에서 규산은 필수적이다. 침강 초오크를 대체물로서 사용할 수도 있다. 이들 초오크도 마찬가지로 규산과 혼합할 수 있으며, 또한 천연 초오크와 혼합할 수도 있다. 그러나, 충분한 농도에서는 규산을 사용하지 않는 경우에도 요변성 조성물을 수득할 수 있다. 침강 초오크를 함유하는 실란트는 높은 내인열성 및 파단시 신장율 및 우수한 접착성을 특징으로 하며, 따라서 이들은 예를 들면, 실란트로서와 같이 RTV-1 분야에서의 전형적인 용도에 매우 적당하다.
충전제를 특히 증가된 농도로 RTV-1 조성물에 혼입하면 큰 점도의 상승을 야기할 수 있다. 이 높은 점도는 조성물의 제조를 곤란하게 하고, 또한 그들의 가공성을 떨어뜨린다. 또한, 높은 충전도에서 경화된 실란트는 탄성율 및 그들의 파단시 신장율이 감소된다. 정확하게는 침강 초오크를 사용하면 실란트로서 RTV-1 알콕시계의 용도에 바람직하지 않은 매우 높은 탄성율을 야기할 수 있다. RTV-1 알콕시계 내에서 예를 들면, 초오크, 특히 침강 초오크와 같은 충전제의 사용으로부터 야기될 수 있는 또 다른 단점은 비가황화된 페이스트의 저장 수명을 감소시킨다는 점이다. 이와 같은 RTV-1 생성물을 대기 중의 습기가 없는 상태에서 저장하고, 샘플을 때때로 취하면, 저장 시간이 지남에 따라 그들의 가교 결합성이 저하된다. 결정적으로 이들은 대기 중의 습기에 노출 시에 가교 결합에 완전히 실패한다. RTV-1 알콕시계는 일반적으로 다른 RTV-1 조성물보다 저장 수명이 짧다. 그들의 저장 수명의 단축으로 인해 적용성이 제한된다.
고충전 RTV-1 폴리실록산 조성물의 유동학적 특성은 첨가제에 의해 개선될 수 있다. 다양한 가교 결합계에 대하여 문헌에 상이한 첨가제들이 기재되어 있다. 충전제의 유동학적 특성 및 혼합성을 변화시키는 것 이외에, 이들 첨가제는 가황물의 기계적 특성도 변화시킨다. 이들은 통상적으로 탄성율을 감소시킨다. 그러나, 이와 같은 보조 물질의 첨가에 의해 제품의 다른 중요한 특성, 예를 들면, 가황화 조성물의 저장 수명 및 그들의 접착 특성 등이 손상될 수 있다.
술폰산, 특히 도데실벤젠술폰산 및 그의 염이 적당한 첨가제로서 유럽 특허 출원 공개 제314 313호 및 유럽 특허 출원 공개 제314 314호에 공지되어 있다. 이들 술폰산 함유 RTV-1 알콕시계는 가황물의 낮은 탄성율을 야기시키며, 술폰산을 첨가하지 않은 비가황화된 제품의 비교적 짧은 저장 수명은 도데실벤젠술폰산의 첨가에 의해 개선되지 않는다.
독일 특허 출원 공개 제2007002호에서는 충전 RTV-1 조성물에 에테르화된 또는 에스테르화된 폴리글리콜을 사용한다. 이들 제품은 예를 들면, 옥시모-, 아미노- 또는 아미노옥시실란 가교 결합제와 같은 분자 내에 하나 이상의 질소 원자를함유하는 다양한 실란 가교 결합제를 사용하여 제조된다. 독일 특허 출원 공개 제2 653 499호에는 동일한 가교 결합제와 조합하여 인산 에스테르가 개시된다. 낮은 탄성율 및 우수한 저장 수명을 갖는 알콕시계용으로 적당한 첨가제는 공지되어 있지 않다.
따라서, 비가황화된 상태에서 낮은 탄성율, 파단 시의 높은 신장율 및 높은 저장 수명을 보유하는 충전 RTV-1 알콕시계를 개발하는 것이 요구된다. 또한, 경화시에 각종 기재에 잘 부착되어야 한다.
놀랍게도, 인산 에스테르 및 (또는) 폴리인산 에스테르를 조성물에 첨가제로서 가하면 실온에서 대기 중의 습기에 노출시에 경화되고 분해 산물로서 알콜을 방출하는 고충전 폴리실록산 조성물의 공지된 단점들을 대부분 없앨 수 있음이 밝혀졌다. 이들 첨가제를 사용함으로써, 경화된 고무의 기계적 특성 및 비가황화된 상태에서의 그의 저장 수명 모두가 상당히 개선된다.
본 발명은
(a) -O-SiR1 2OH, -O-SiR1(OR2)2, -O-Si(OR2)3(여기서, R1은 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 또는 C2-C8-알케닐기를 나타내고, R2는 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C8-알킬 또는 C2-C8-알콕시알킬기를 나타내고, R1및 R2는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)기들 중의 하나 이상을 반응성 말단기로서 함유하는 하나 이상의 가교 결합성 폴리실록산,
(b) 하나 이상의 염기성 충전제 및 임의로 기타 충전제,
(c) 하기 화학식 I의 오르토 인산 에스테르, 및 (또는) 폴리인산의 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 인 화합물,
O=P(OR3)3-n(OH)n
(상기 식에서, n은 0, 1 또는 2이고, R3은 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C30-알킬, C1-C30-아실, C2-C30-알케닐, C2-C30-알콕시알킬, C5-C14-시클로알킬 또는 C6-C10-아릴기 또는 트리오르가노실릴 또는 디오르가노알콕시실릴기이고, 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)
(d) 하기 화학식의 하나 이상의 알콕시실란 가교 결합제,
R1 xSi(OR2)4-x
(상기 식에서, x는 0 및 1이고, R1및 R2는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)
(e) 하나 이상의 유기 금속 화합물 및
(f) 임의로, 예를 들면, 가소제, 결합제, 안정화제, 안료, 살진균제 등과 같은 다른 보조 물질
을 함유하고, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적을 위한 가교 결합성 폴리실록산 (a)는 폴리디오르가노실록산, 바람직하게는 폴리디메틸실록산이고, 여기서, 메틸기는 임의로 비닐, 페닐, C2-C8알킬 또는 할로알킬기에 의해 부분적으로 대체될 수 있다. 폴리디메틸실록산은 실질적으로 직쇄이나, 분지 효과를 갖는 오르가노실록시 단위를 적은 분율로 함유할 수 있다. 본 발명의 바람직한 특정한 태양에서, 가교 결합성 폴리실록산 (a)는 점도가 0.1 내지 1000 Pa.s, 바람직하게는 10 내지 500 Pa.s이다. 또한, 가교 결합성 폴리디오르가노실록산 (a)는 예를 들면, 트리메틸실록시기와 같은 비반응성기로 부분적으로 치환될 수 있다.
본 발명의 바람직한 특정한 실시예에서, 폴리실록산의 반응성기는 -O-Si(R1)2OH기 (식 중, R1은 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 또는 C2-C8-알케닐기이고, R1은 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)이다.
"치환된"이란 예를 들면, 할로겐, NO2, NH2, 아민, 알콕시 등과 같은 모든 통상적인 치환기를 포함한다.
염기성 충전제 (b)는 예를 들면, 침강 또는 연마 초오크, 금속 산화물, 황산염, 규산염, 수산화물, 탄산염 및 탄산수소염이다. 다른 충전제는 예를 들면, 열분해법 규산 또는 침강 규산, 카본 블랙 또는 석영 분말과 같은 강화 및 비강화 충전제이다. 염기성 충전제 및 기타 강화 또는 비강화 충전제는 모두 임의로 표면 개질될 수 있다. 특히 바람직한 염기성 충전제 (b)는 침강 또는 연마 초오크이다. 성분 (b)는 충전제의 혼합물로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 인 화합물 (c)는 오르토- 및 폴리인산의 에스테르 또는 그의 혼합물이다. 오르토인산의 에스테르는 하기 화학식으로 표현된다.
O=P(OR3)3-n(OH)n
상기 식에서,
n은 0, 1 또는 2이고,
R3는 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C30-알킬, C1-C30-아실, C2-C30-알케닐, C2-C30-알콕시알킬, C5-C14-시클로알킬 또는 C6-C10-아릴기 또는 트리오르가노실릴 또는 디오르가노알콕시실릴기를 나타내고, R3는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구체적인 실시 형태에서, 인 화합물 (c)는 하나 이상의 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C4-C30알킬기 R3을 갖는 화학식 I의 오르토인산의 에스테르이다. n=0일 때, 치환기 R3중 하나 이상은 트리오르가노실릴 또는 디오르가노실릴 라디칼이어야 한다.
본 발명에 따른 인산 에스테르 (c)의 예는 디(2-에틸헥실)포스페이트, 디헥사데실 포스페이트, 디이소노닐 포스페이트, 모노디이소데실 포스페이트, 모노(2-에틸헥실) 포스페이트 및 트리스(트리메틸실릴) 포스페이트와 같은 오르토 인산의 1급 및 2급 에스테르 또는 그의 혼합물이다.
성분 (c)는 유사하게 폴리인산의 에스테르 또는 다수의 폴리인산 에스테르의혼합물일 수 있다. 예를 들면, 알칼리 금속 염과 같은 부분적 오르토- 및 폴리인산 에스테르의 염이 또한 적당하다.
본 발명에 따른 폴리실록산 조성물 중의 실란 가교 결합제 (d)는 하기 화학식의 알콕시실란 또는 그의 혼합물이다.
R1 xSi(OR2)4-x
상기 식에서,
x는 0 및 1이고,
R1은 임의로 치환된 C1-C8알킬, C6-C14아릴 또는 C2-C8알케닐기를 나타내고,
R2는 임의로 치환된 C1-C8알킬, 직쇄 또는 분지된 C1-C8알킬 또는 C2-C8알콕시알킬기를 나타내고, R1및 R2는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다.
바람직한 알콕시실란은 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 메틸-트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리메톡시실란 또는 비닐트리에톡시실란이다. 메틸- 및 비닐트리메톡시실란이 바람직하다. 성분 (d)는 또한 알콕시실란 가교 결합제의 부분적 가수분해물일 수 있다.
RTV-1 조성물에서 선행 기술에 따라 통상적으로 사용되는 모든 촉매가 유기 금속 화합물 (e)로서 적당하다. 유기 티탄 및 주석 화합물이 특히 바람직하다. 반응성기 -O-SiR1(OR2)2, -O-Si(OR2)3(R1및 R2기는 상기한 바와 동일한 의미를 갖는다)를 함유하는 가교 결합성 폴리실록산 (a)는 바람직하게는 유기 주석 화합물과 조합하여 사용된다. 특히 바람직한 주석 화합물은 예를 들면, 디부틸주석 디라우레이트 및 디옥틸주석 말레에이트와 같은 디오르가노주석 디카르복실레이트 및 규산 에스테르 중의 디오르가노주석 옥사이드의 용액이다. 바람직한 티탄 화합물은 예를 들면, 테트라이소프로필 티타네이트 또는 테트라부틸 티타네이트와 같은 알킬 티타네이트 및 디이소부틸 비스(에틸 아세토아세테이트) 티타네이트, 디이소프로필 비스(아세틸아세토네이트) 티타네이트 또는 디이소프로필 비스 (에틸아세토아세테이트) 티타네이트와 같은 킬레이트화 티탄 화합물이다.
본 발명의 목적을 위한 첨가제 및 보조 물질 (f)는 바람직하게는 가소제, 결합제, 안료 및 살진균제이다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 보조 물질 (f)는 예를 들면, 말단 트리메틸실록시기를 갖고, 점도가 0.1 내지 5 Pa.s인 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 가소제, 예를 들면, 하기 화학식의 유기 관능성 실란과 같은 결합제이다:
X-CH2-CH2-CH2-Si(OR2)3
상기 식에서,
X는 -NH-CH2-CH2-NH2,
Figure pct00001
, -O-C(O)-C(CH3)=CH2, -NH2, -SH, -OH 또는 -Cl이고,
R2는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명에 따른 실리콘 조성물은 바람직하게는 100 중량부의 (a), 10 내지 250 중량부의 (b), 0.1 내지 25 중량부의 (c), 1 내지 30 중량부의 (d), 0.1 내지 20 중량부의 (e) 및 0 내지 240 중량부의 (f)로 구성된다.
보조 물질 및 첨가제 (f)의 총량은 바람직하게는 0 내지 100 중량부의 가소제, 0 내지 20 중량부의 결합제, 0 내지 100 중량부의 안료 및 0 내지 20 중량부의 살진균제를 포함하고, 혼합물 내의 성분 (f)의 전체 합계량은 240 중량부 이하이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 폴리실록산 조성물의 제조 방법을 제공한다. (a) 내지 (f) 성분을 습기가 없는 상태에서 혼합시킨다. 바람직하게는 성분 (a), (b) 및 (c)를 초기에 도입시키고, 그후 다른 성분들을 가한다.
본 발명에 따른 인 화합물 (c)는 바람직하게는 폴리실록산 조성물의 제조 중에 조성물로 혼입시킨다. 본 발명의 특히 바람직한 구체적인 태양에서, 임의로 적당한 용매 중에 용해된 염기성 충전제 (b) 및 인 화합물 (c)를 예비 조작으로 혼합시킨다. 물 또는 극성 또는 비극성 유기 용매, 예를 들면 알콜 및 방향족 또는 지방족 탄화수소를 적당한 용매로서 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 하나 이상의 염기성 충전제 (b)와 하기 화학식 I의 오르토인산 에스테르 및(또는) 폴리인산의 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 인화합물 (c)를 적절하다면 용매 중에서 반응시켜 수득되는 표면 개질 충전제에 관한 것이다.
<화학식 I>
O=P(OR3)3-n(OH)n
상기 식에서,
n은 0, 1 또는 2이고,
R3은 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C30-알킬, C1-C30-아실, C2-C30-알케닐, C2-C30-알콕시알킬, C5-C14-시클로알킬 또는 C6-C10-아릴기 또는 트리오르가노실릴 또는 디오르가노알콕시실릴기이고, R3은 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다.
R3는 바람직하게는 C1-C30-알킬이다.
바람직한 용매는 물 또는 극성 또는 비극성 용매, 예를 들면 알콜류, 방향족 또는 지방족 탄화수소 및(또는) 폴리디메틸실록산이다. 이들 표면 개질 충전제는 소수성이다.
본 발명은 또한 실란트, 접착제 또는 코팅 물질로서의 본 발명에 따른 폴리실록산 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 폴리실록산 조성물, PVC와 같은 플라스틱, 열가소성물, 고무, 폴리술피드 실란트, 폴리우레탄 조성물, 페인트 또는 래커 중의 표면 개질 충전제의 용도에 관한 것이다.
하기 예는 제한하지 않으면서 본 발명을 설명하고자 하는 것이다.
<실시예>
조성물의 제조 및 평가의 일반적 절차
조성물을 이후에 기재되는 실시예에 따라 1 리터의 유성형 혼합기에서 제조하였다. 제조 후 조성물을 플라스틱 카트리지 내에 충전시키고, 밀봉하였다. 적절한 추가 시험용 물질을 카트리지로부터 직접 새로 압출시켰다.
폴리실록산 조성물의 가교 결합 거동을 유리판 상에서 시험하고, 이를 위하여 40 x 60 mm의 면적에 층 두께 2 mm로 페이스트를 도포시켰다. 24 시간 후, 물질의 층을 절단하고, 손으로 박리하고, 층이 유리 표면 전체에서 경화되었는지의 여부를 측정하기 위하여 하부 표면을 만져보았다.
가황물의 기계적 특성을 측정하기 위하여, 두께 2 mm의 층을 페이스트로부터 제조하였다. 상기 층들을 23 ℃ 및 상대 습도 50 %에서 14 일 동안 방치하여 경화시킨 후, 가황물을 DIN 53 504에 따라 시험하였다. 그들의 경도를 DIN 53 505에 따라 21 일 동안 방치시켜 경화시킨 후 측정하였다.
제품의 저장 수명을 페이스트를 스크류 캡이 있는 알루미늄 튜브 내에서 50 ℃에서 저장하여 평가하였다. 샘플을 1 주일 간격으로 취하여 가교 결합에 대하여 시험하였다. 샘플이 압출 1 주일 후에 완벽하게 가교 결합되었다면, 시험을 통과한 것으로 간주하였다. 50 ℃에서 저장 수명에 대한 시험은 실란트의 평가에서 통상적으로 사용되는 방법이다. 이는 실제 제품의 저장 수명을 측정하기 위한 속성 시험이다.
<실시예 1 내지 8>
유성형 혼합기에서, 25 ℃에서 점도가 50 Pa.s인 말단 Si(CH3)2OH기를 함유하는 폴리디메틸실록산 44.0 중량부를 스테아르산으로 처리한 침강 초오크 (BET 비표면적 19 m2/g) 45.0 중량부와 혼합시켰다. 다양한 인산 에스테르를 가하고, 혼합물 중에 분산시켜 균질한 페이스트를 형성시켰다. 하기 화합물을 표 1에 기재된 양으로 사용하였다.
실시예 1: 디(2-에틸헥실) 포스페이트
실시예 2: 모노(2-에틸헥실) 포스페이트
실시예 3: 모노이소데실 포스페이트
실시예 4: 모노- 및 디-이소노닐 포스페이트의 1:1 혼합물
실시예 5: 트리메틸실릴-디(2-에틸헥실) 포스페이트
실시예 6: 트리메틸실릴-디(2-에틸헥실) 포스페이트
실시예 7: 비스(트리메틸실릴)-모노(2-에틸헥실) 포스페이트
실시예 8: 트리스(트리메틸실릴) 포스페이트
후속적으로, 말단 -O-Si(CH3)3기를 함유하는 8.0 중량부 폴리디메틸실록산 및 2.5 중량부 메틸트리메톡시실란을 교반하고, 1.0 중량부 디이소부틸비스(에틸 아세토아세테이트)티타네이트 및 0.1 중량부 N-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란을 가하여 페이스트의 조성물을 완성하였다.
실시예 1 내지 8의 조성물은 24 시간 내에 완전히 경화되었다. 조성물의 다른 특성을 표 1에 나타내었다.
<비교예 9>
인산 에스테르의 첨가를 생략하는 것을 제외하고 실시예 1 내지 8의 방법을 반복하였다. 이 조성물도 24 시간 동안 습기에 노출시킨 후 완전히 경화되었다. 그러나 저장 수명 및 기계적 특성 시험에서는 생성물이 부적절한 특성을 가짐을 나타내었다. 50 ℃에서 2 주 동안의 저장 수명, 및 높은 경도, 낮은 신장율 및 높은 탄성율과 같은 불량한 기계적 특성이 실란트로서 상기 생성물의 사용 가능성을 매우 크게 제한한다.
<비교예 10>
1.5 중량부 도데실벤젠술폰산을 가하는 것을 제외하고는, 실시예 9의 방법을 반복하였다. 실란트층은 24 시간 내에 완전히 경화되었다. 생성물의 저장 수명은 첨가제를 사용하지 않은 비교예 5와 별로 차이가 없었고 50 ℃에서 단지 2 주로 부적당하다. 가황물의 기계적 특성은 높은 수준이며, 파단 시의 신장율이 높고 탄성율이 낮았다 (표 1).
실시예 1 내지 10의 시험 결과
실시예 번호 포스페이트의 중량부 쇼어 A 경도 파단시 신장율[%] 탄성율 [N/mm2] 내인열성 [N/mm2] 저장 수명1)50 ℃(주 단위)
1 1.5 28 880 0.49 2.0 4
2 1.0 17 820 0.41 1.7 10
3 1.1 23 780 0.45 1.7 10
4 1.3 23 780 0.46 1.8 10
5 1.0 33 630 0.63 2.0 6
6 1.25 31 930 0.50 2.34 6
7 1.0 28 830 0.50 2.11 14
8 1.0 30 500 0.45 1.99 14
92) - 35 640 0.67 2.6 23)
102) 1.54) 24 930 0.44 2.0 23)
1) 명시된 시간 후에도 생성물을 완벽한 조건 하에 두었음
2) 비교예
3) 3 주후 조성물은 더 이상 경화하지 않음. 생성물은 크게 불완전함.
4) 도데실벤젠술폰산

Claims (13)

  1. (a) -O-SiR1 2OH, -O-SiR1(OR2)2, -O-Si(OR2)3(여기서, R1은 임의로 치환된 C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 또는 C2-C8-알케닐기를 나타내고, R2는 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C8-알킬 또는 C2-C8-알콕시알킬기를 나타내고, R1및 R2는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)기들 중의 하나 이상을 반응성 말단기로서 함유하는 하나 이상의 가교 결합성 폴리실록산,
    (b) 하나 이상의 염기성 충전제 및 임의로 기타 충전제,
    (c) 하기 화학식 I의 오르토 인산 에스테르, 및 (또는) 폴리인산의 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 인 화합물,
    <화학식 I>
    O=P(OR3)3-n(OH)n
    (상기 식에서, n은 0, 1 또는 2이고, R3은 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C1-C30-알킬, C1-C30-아실, C2-C30-알케닐, C2-C30-알콕시알킬, C5-C14-시클로알킬 또는 C6-C10-아릴기 또는 트리오르가노실릴 또는 디오르가노알콕시실릴기이고, R3은 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)
    (d) 하기 화학식의 하나 이상의 알콕시실란 가교 결합제,
    R1 xSi(OR2)4-x
    (상기 식에서, x는 0 및 1이고, R1및 R2는 분자 내에서 동일 또는 상이할 수 있다)
    (e) 하나 이상의 유기 금속 화합물 및
    (f) 임의로 기타 보조 물질
    을 함유하는, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 가교 결합성 폴리실록산 (a)의 점도가 0.1 내지 1000 Pa.s인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 염기성 충전제 (b)가 침강 또는 연마 초오크인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 인 화합물 (c)가 하나 이상의 임의로 치환된 직쇄 또는 분지된 C4-C30-알킬기 R3을 함유하는 오르토인산의 에스테르인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 알콕시실란 가교 결합제 (d)가 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리메톡시실란 또는 비닐트리에톡시실란인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 유기 금속 화합물 (e)가 유기 티탄 또는 주석 화합물인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 보조 물질 (f)가 가소제, 촉매, 결합제, 안료 및 (또는) 살진균제인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 100 중량부의 (a), 10 내지 250 중량부의 (b), 0.1 내지 25 중량부의 (c), 1 내지 30 중량부의 (d), 0.1 내지 20 중량부의 (e) 및 0 내지 240 중량부의 (f)로 구성된, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 보조 물질 (f)가 0 내지 100 중량부의 가소제, 0 내지 20 중량부의 결합제, 0 내지 100 중량부의 안료, 0 내지 20 중량부의 살진균제의 조성을 갖고, 혼합물 내의 성분 (f)의 전체 합계량이 240 중량부 이하인, 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물.
  10. 염기성 충전제 (b) 및 인 화합물 (c)를 임의로 용매 중에 용해시켜 예비 조작으로 혼합시키는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제9항에 따른 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물의 제조 방법.
  11. 제1항에 따른 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물을 포함하는 실란트.
  12. 제1항에 따른 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물을 포함하는 접착제.
  13. 제1항에 따른 축합에 의해 가교 결합하는 폴리실록산 조성물을 포함하는 코팅물.
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