KR100416831B1 - 가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트 - Google Patents

가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트 Download PDF

Info

Publication number
KR100416831B1
KR100416831B1 KR1019970702944A KR19970702944A KR100416831B1 KR 100416831 B1 KR100416831 B1 KR 100416831B1 KR 1019970702944 A KR1019970702944 A KR 1019970702944A KR 19970702944 A KR19970702944 A KR 19970702944A KR 100416831 B1 KR100416831 B1 KR 100416831B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
pipe
pipes
gas
ethylene
Prior art date
Application number
KR1019970702944A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970707414A (ko
Inventor
쟝-뤽 베일
빠뜨릭 당
올리비에르 드니쟈르
Original Assignee
아토피나
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9468419&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100416831(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 아토피나 filed Critical 아토피나
Publication of KR970707414A publication Critical patent/KR970707414A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100416831B1 publication Critical patent/KR100416831B1/ko

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04Coatings characterised by the materials used
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Pipeline Systems (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

폴리에틸렌 층과 폴리아미드의 내부 및/또는 외부층을 포함하는 연료 가스 및 액화 가스 운송 및/또는 분배용 덕트. 이러한 덕트는 부착된 슬리이브에 의해 함께 연결되어 중압 또는 저압 가스 이동 또는 분배 시스템을 형성한다. 선택적으로, 이들은 현존하는 금속 덕트내에 접합될 수 있다. 이 덕트는 공압출에 의해 제조될 수 있다.

Description

가스 운송 및/또는 분배용 폴리아미드 기재 및 폴리올레핀 기재 덕트{POLYAMIDE- AND POLYOLEFIN-BASED DUCTS FOR TRANSPORTING AND/OR DISTRIBUTING GAS}
이러한 적용을 위해, 폴리아미드(PA), 주로 나일론-11 로 이루어진 파이프가 공지되어 있으며, ISO/DIS12162 표준 "파이프 및 부품용 열가소성체: 분류 및 명칭" 에 따른 MRS80 (PE80) 및 MRS100 (PE100) 형의 중밀도 및 고밀도 폴리에틸렌으로 된 파이프가 공지되어 있다. 열가소성 수지로된 이러한 파이프는 새로운 분배 네트워크를 설치하는 데에 사용되거나, 이러한 열가소성 파이프를 이미 설치된 금속 파이프에 내장하여 금속 (강철 및 주철) 파이프로 이루어진 현존하는 네트워크를 개선하기위한 것으로 사용하거나, 금속 파이프 내에 내장된 열가소성 파이프의 전부 또는 일부를 교체하는 데에 사용된다.
PA 의 기계적 물성의 일부는 PE 보다 우수하며, 이들중에는, 항복점에서의 탄성률 및 응력, 순간 파열 강도, 항복점에서의 스트레인 및 오프셋 항복 응력, 하중하의 크리프 내성 및 온도 저항성등을 언급할 수 있다. 반대로, PA 의 충격 강도는 PE 보다 적다.
전술한 기계적 물성, 특히 크리프 내성외에도, 3 개의 다른 중요한 인자, 즉, 장기(long-term)파열 압력, 릴상에서의 감김성 또는 권취성 (저장 및 운송용 파이프에서 중요한 인자) 및 화학적 내성이 고려되어야 한다.
파이프의 장기 파열 압력이 이의 구성 재료의 인장 특성 및 이의 크리프 내성과 관련이 있기 때문에, (동일한 파이프 배향에 대해) PA 의 파열 압력이 PE 보다 우수하다. 가스 이동 및/또는 분배용 파이프에 대해, 이러한 물성은 50 년의 최소 수명을 위해 측정된다. 이른바, LTHS(장기 정수 강도)로 불리우는 50 년 강도 및 이른바, MRS(최소 필요 강도) 라 불리우는 최소 50년 강도는 ISO/DTR9080 및 AS 2943 및 2944 표준에 따라 측정된다. RILSAN
Figure pct00001
BESN Yellow 41 TL 이라는 상표하에 본 출원인에 의해 시판된 나일론-11 (이후, 황색 나일론-11 로 약술함)에 대해, LTHS = 15 MPa 이고; FINATHENE
Figure pct00002
black PE3802 라는 상표하에 시판되는 PE 80 에 대해 LTHS = 8 MPa 이며; ELTEX
Figure pct00003
TU B 121 이라는 상표하에 시판되는 PE 100 에 대해 LTHS = 10 MPa 이다.
각각의 파이프는 파이프의 구성 재료의 파열 압력 및 파이프의 인입 압력 (및 안전 지수)에 따라 크기가 조절될 수 있다. 동일한 외부 직경의 2 개 파이프 (PA 로 이루어진 것 및 PE 로 이루어진 것)를 취하면, PA 파이프의 SDR (표준 치수비 = 외부 직경/두께) 이 PE 파이프보다 우수하다. 따라서, 300 kPA 의 인입 압력 (안전 지수 3)에 대해, PE80 파이프의 SDR 은 17.6 인 반면, 황색 나일론-11 파이프는 33 이다.
파이프의 릴 감김성 또는 이의 권취성을 측정하기위해, 파이프를 타원형으로 만드는 경향이 있는 스트레인을 파이프에 부과한다. 이러한 스트레인은 파이프의 모양 및 릴 스핀들의 직경뿐만아니라, 재료의 탄성(실제로, 일단 권취되지 않은 파이프가 다시 원형으로 되는 것이 요구된다면, 소성 변형이 없어야 한다)에도 관계된다.
최소 권취 직경뿐아니라 2 개의 재료의 각각의 탄성 응력을 제한하는 경우, PA 파이프가 PE 파이프보다 우수하다는 것을 고려한다.
하기 표는 황색 나일론-11 (SDR = 17) 및 PE80 (FINATHENE
Figure pct00004
PE3802) (SDR = 11)로 이루어진, 여러가지 외부 (또는 외측) 및 내부 (또는 내측) 직경을 갖는 파이프에 대한 최소 권취직경을 나타낸다:
Figure pct00005
PE 로 만들어진 것 보다 강한, PA 로 만들어진 파이프는 재료를 덜 요구하나, 불량하게 감긴다. 이들은 특히, 곧은 부분에는 적당하나; 반대로 곧지 않은 부분에 대해서는 보다 적당한 것이 요구된다. 그러나, 파이프의 외부 직경이 부과되는 경우, 예컨대, 현존하는 네트워크의 금속 파이프내로 도입되는 경우에, 가스 운송용 PA 파이프의 내부 직경은 PE 파이프보다 크게 될 것이다.
PA, 특히 나일론-11 의 방향족 및 염소화 탄화수소 화합물 및 산과 염기에 대한 화학적 내성은 PE 보다 우수하다. 예로서, 천연 가스 응축물의 합성 용액 (10/20/25/25/10/10 벤젠/톨루엔/크실렌/시클로헥산/케로센/스티렌 혼합물, 부피비)에 72 시간동안 함침시킨 황색 나일론-11 및 PE80 의 내성을 비교한 결과를 하기에 나타내었다:
나일론-11 PE80
중량 증가율 (%) 7.2 7.5
길이 증가율 (%) 0.9 2.5
직경 증가율 (%) 0.5 2.4
압력에 대한 저항성 변화율 (%) 10.4 -30.1
본 발명은 가연성 가스 (combustible gases), 예컨대 천연 가스, 공기-프로판 혼합물 및 액화 천연 가스 (LPG), 특히 천연가스의 가스 분배용 폴리아미드 (PA) 및 폴리올레괸 (PO) 기재 파이프, 보다 구체적으로는 폴리아미드로 된 1 개 이상의 층과 폴리에틸렌으로 된 1 개 이상의 층을 포함하는 파이프에 관한 것이다. 이러한 파이프는 특히 가스를 개개의 가구 및 공동 주택 지역에 분배하는, 중압 및 저압 분배 네트워크, 즉 2 kPa 내지 1 MPa 사이의 압력에서 작동하는 네트워크에 사용된다.
본 출원인은 PA 와 PE 의 장점을 동시에 가지면서, 이들 두 재료의 단점을 가지지 않는 가스 운송 및/또는 분배용의 파이프를 개발하였다. 본 발명에 따라 완성된 파이프의 장점중 하나는 PA 층에 의한 내압성 과 PE 층에 의한 권취 용이성간의 양호한 조절이 있다는 것이다.
본 발명의 제 1 의 목적은 PA 로 이루어진 외부 층을 포함하고, 폴리올레핀으로 필수적으로 구성된, 가스 이동 및/ 또는 분배용 파이프의 용도에 관한 것이다.
폴리올레핀 또는 PO 는 에틸렌의 단독중합체 및 공중합체 (PE 로 약술함), 예컨대 에틸렌 및 다른 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌 및 1 종 이상의 불포화 카르복실산의 에스테르 (예컨대, 알킬(메트)아크릴레이트)의 공중합체, 또는 에틸렌 및 포화 카르복실산의 비닐 유도체 (예컨대, 비닐 아세테이트)의 공중합체, 또는 폴리프로필렌으로서 의들의 단독 또는 혼합물이며, 퍼옥사이드 또는 실란에 의해 가교결합될 수 있는 것을 의미한다. 바람직한 PO 중에서, 전술한 바와 같은 PE 로 이루어진 것, 특히 바람직하게는 에틸렌 및 부텐의 공중합체 및 에틸렌 및 헥센의 공중합체, 예컨대, 블랙 FINATHENE
Figure pct00006
PE3802 및 ELTEX
Figure pct00007
TU B 121을 각각 언급할 수 있는 바, 그 이유는 특히, 이들의 장기 내압성 및 크랙 전파 내성 때문이다.
PO 층의 두께는 기계적 응력에 관계되며, 일반적으로 300 mm 이하의 외부 직경을 갖는 파이프에 대해 0.5 mm 내지 30 mm에서 변화된다.
"PO 로 필수적으로 구성된다" 는 것은 내압성의 대부분이 PO 로 인한 것이라는 것을 의미한다.
PA 는 사슬에 아미드 결합을 함유하고, 특히 중축합에 의해 수득될 수 있는 중합체 및 공중합체를 의미한다. PA 의 예로는 나일론-6, 나일론-4,6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-6,12, 나일론-12,12 로 이루어진 것뿐만아니라, PA-기재 열가소성 엘라스토머 단독, 혼합물 및/또는 공중합된 것을 언급할 수 있다. PA 는 또한 PA 및 폴리아미드 매트릭스를 갖는 폴리올레핀(들) 및 PA 의 혼합물, 즉 폴리올레핀 또는 폴리올레핀들이 폴리아미드 매트릭스상에 분산된 혼합물로서, 이들 폴리올레핀이 전술한 바와 같이 정의된 것을 의미한다. 매트릭스를 형성하는 폴리아미드의 양은 일반적으로 폴리올레핀 5 내지 45 중량부에 대해 55 내지 95 중량부이다.
사용된 폴리올레핀은 하기에서 선택되는 것이 유리하다:
- 폴리에틸렌 및 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체;
- 에틸렌과 1 종이상의 알킬(메트)아크릴레이트의 공중합체;
- 에틸렌, 1 종 이상의 알킬(메트)아크릴레이트 및 말레산 무수물의 공중합체로서, 말레산 무수물이 그라프트되거나 공중합된 것;
- 에틸렌, 1 종 이상의 알킬(메트)아크릴레이트 및 글리시딜 메트아크릴레이트 (GLYMA)의 공중합체로서, GLYMA 가 그라프트되거나 공중합된 것;
- 폴리프로필렌.
폴리아미드 매트릭스를 용이하게 형성하도록 하기위해, 그리고 폴리올레핀이 상용성을 촉진할 수 있는 작용성기를 적게 가지고 있거나, 가지고 있지 않은 경우에는 상용화제를 첨가할 것을 추천한다.
상용화제의 예로는 하기의 것들이 있다:
- 중화될 수 있는, 에틸렌/(메트)아크릴산 공중합체;
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 에틸렌 및 알파-올레핀의 공중합체로서, 이들 모든 물질이 말레산 무수물 (MA) 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 그라프트된 것;
- 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/MA 공중합체로서, MA 가 그라프트되거나 공중합된 것;
- 에틸렌/비닐 아세테이트/MA 공중합체로서, 말레산 무수물이 그라프트되거나 공중합된 것;
- 말레산 무수물이 GLYMA 로 대체된 전술한 2 종의 공중합체;
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체로서, 이들 공중합체가 아민과 반응하는 부위를 갖는 물질로 그라프트된 후, 폴리아미드 또는 단일 아민 말단기를 갖는 올리고아미드로 축합된 것.
이러한 물질은 특히 프랑스 특허 제 2,291,225 호 및 유럽특허 제 342,066 호에 기재되어 있다.
상용화제의 양은 폴리아미드 매트릭스에 단괴의 형태로 PO가 분산되기에 적당한 양이다. 이것은 폴리올레핀(들)의 중량의 20 % 이하를 나타낼 수 있다. 이들 폴리아미드, 폴리올레핀(들) 및 임의의 상용화제의 혼합물은 통상의 혼합 기술을 사용하여 제조된다.
폴리프로필렌의 경우에, 주로 프로필렌 단위체를 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체로서, 말레산 무수물로 그라프트되고, 카프로락탐의 모노-아민화 올리고머로 축합된 것이 유리한 상용화제를 첨가한다. 폴리아미드와 폴리프로필렌의 이러한 혼합물은 미합중국 특허 제 5,342,886 호에 기재되어 있다.
PA 중, 1.3 내지 1.6 의 메타크레졸에서의 고유점도를 갖는 나일론-12 및 나일론-11을 사용하는 것이 바람직하다. 기계적 응력에 의존하는 PA 층의 두께는 일반적으로 50 ㎛ 내지 3 mm 이다.
본 발명의 제 1 의 목적에 따르면, 제조된 파이프는 PA 외부층 및 1 개 이상의 PO 층, 바람직하게는 PE 층을 포함한다. PA 층과 인접한 PO 층 사이에 결속(tie)층을 배열하는 것이 좋다. 바람직한 형태에 따르면, 파이프는 PA 층, 결속층 및 PO 내부층으로 연속적으로 구성된다.
결속 재료는 PO에 PA를 부착할 수 있는 임의의 재료를 의미한다. 폴리아미드 및 폴리올레핀을 공압출시키기위해 임의의 공지된 결속 재료를 사용할 수 있다.
결속 재료의 예로는 하기의 것을 언급할 수 있다:
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌 및 1 종 이상의 α-올레핀의 공중합체, 이들 중합체의 혼합물로서, 말레산 무수물과 같은 불포화 카르복산의 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트와 같은 불포화 에폭시드로 그라프트된 것;
- (i) 불포화 카르복실산, 이의 염 및 이의 에스테르, (ii) 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, (iii) 불포화 디카르복실산, 이의 염, 이의 에스테르, 이의 모노에스테르 및 이의 무수물 및 (iv) 불포화 에폭시드로부터 선택된 1 종 이상의 물질과 에틸렌의 공중합체로서, 단량체 (i) 내지 (iv)가 그라프트되거나 공중합된 것.
또한, 이들 그라프트된 중합체와 비그라프트된 중합체의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
특히 유리한 결속 재료의 예로는 하기의 것을 언급할 수 있다:
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌 및 1 종 이상의 α-올레핀의 공중합체로서, 말레산 무수물로 그라프트되고 에틸렌 및 프로필렌의 다른 공중합체와 혼합된 것;
- 에틸렌 및 알킬(메트)아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트의 공중합체로서, 말레산 무수물 또는 글리시딜 (메트)아크릴레이트로 그라프트되거나 공중합되고, 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체로 혼합될 수 있는 것;
- 금속으로 부분 중화된 에틸렌 및 (메트)아크릴산의 공중합체.
결속 층의 두께는 일반적으로 5 내지 150 ㎛ 이다.
본 발명의 제 1 의 목적의 제 2 의 유리한 형태에 따르면, 파이프는 PA 외부층 및 PE 내부층을 포함하고, 2 층 중 1 층 이상이 PA 가 PO 에 접착할 수 있도록 하는 물질을 함유하는 것을 특징으로 한다. 이러한 물질은 예컨대, 전술한 바와 같은 1 종 이상의 결속 재료일 수 있다. 제 2 의 유리한 형태에 따르면, 이것을 PA 또는 PO 와 혼합하는 것으로 충분하나, 이것을 PA와 배합하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 본 발명의 파이프는 12 내지 300 mm 의 외부 직경을 가진다. PA 외부층의 두께는 200 ㎛ 내지 수 mm 사이인 것이 유리하며, 250 ㎛ 내지 1 mm 사이인 것이 바람직하다.
하기에 여러가지 두께를 갖는 파이프의 23 ℃ 에서의 파열 압력이 기재되어 있으며, 여기에서, 파이프는 황색 나일론-11 및 FINATHENE
Figure pct00008
PE3802 의 상표하에 시판되는 MDPE 로부터 제조된 것(표 1)과 RILSAN
Figure pct00009
AESNO TL 의 상표하에 시판되는 나일론-12 및 HDPE, LACQTENE
Figure pct00010
1002 TN22 로부터 제조된 것(표 2)이며; 시험된 파이프 각각에 대해, PA 및 PE 층은 OREVAC
Figure pct00011
18501 상표하에 본 출원인에 의해 시판되는 말레산 무수물 그라프트화에의해 특히 개질된 HDPE 공중합체(ASTM D1238 표준에 따라, 2.16 kg 의 하중으로, 190 ℃ 에서 측정된 0.939 g/㎤ 의 밀도와 0.2 g/10 분의 용융 지수를 갖는다)인, 두께가 대략 100 ㎛ 인 접착 결속층으로 연결되어 있다.
Figure pct00012
나일론-11/결속 재료/HDPE 튜브 - 내부 및 외부 직경: 26 및 33 mm
Figure pct00013
나일론-12/결속 재료/HDPE 튜브- 63 mm 외부 직경, SDR = 11
표 3에서, PA, PE 및 32 mm 의 외부 직경 및 SDR = 11 (32 ×3)을 갖는 PA, PE 및 PA/결속 재료/ PE 파이프 상에 535 mm 의 곡률 반경을 부과하는 데에 필요한 권취력을 비교하였다.
본 발명에 따르는 파이프는 0.5 mm 두께의 PA 외부층, 0.1 mm 의 결속층 및 2.4 mm 두께의 PE 층으로 이루어져 있다.
Figure pct00014
본 발명에 따르는 파이프를 사용하면, 접합부를 제한하거나 사용할 필요없이 긴 길이를 얻을 수 있다. 임의 형태의 접합부, 예컨대, 유럽 특허 제 457,57 호 및 유럽 특허 제 204,445 호에 기재된 것을 사용할 수 있다하더라도 접착적으로 결합된 슬리이브를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우에, PA 튜브는 그 내부 직경이연결되는 파이프의 외부 직경과 동일한 것이 필수적이고, 이의 길이는 예컨대, 0.04 내지 0.5 m 인 것을 사용한다. 특히 적당한 접착제는 유럽 특허 제 445,181 호에 기재되어 있다. 종래의 PE 파이프는 돌합(butt)용융 또는 전기용융 납땜성 슬리이브에 의해서만 연결될 수 있었다. 돌합용융은 당 분야에서 사용하기는 어려우며, 특히 적은 직경에는 사용하기가 더욱 어렵다. 전기용융 남땜성 슬리이브는 연결되는 파이프의 외부 직경과 실질적으로 동일한 내부 직경을 갖는 튜브이다. 전기 저항성 소자가 이들 슬리이브에 실장되어 있고, 전류 공급원은 용융 및 납땜을 일으키기에 충분한 정도이다. 전기 용융 남땜성 슬리이브의 결점은 특히, 남땜된 파이프가 현존하는 네트워크의 파이프쪽으로 경사질 때에, 적당한 파이프의 외부 직경에 비교하여 이들이 생성한 부가적인 두께이다. 두꺼운 슬리이브는 적은 외부 직경 및 이에 따르는 적은 내부 직경을 가지는 가스 파이프를 사용하는 것을 필요로하며, 이것은 파이프내에서의 가스의 유속을 제한한다. 접착되어 결합된 PA 슬리이브는 적은 두께를 가지며, 따라서 전기 용융 납땜성 슬리이브보다 매우 적은 공간을 점유한다. 이들은 특히, 이미 현존하는 가스 네트워크를 개량하는 데에 적당하다. 실제로, 파이프의 외부 직경이 엄격히 제한되는 이러한 유형의 사용에 있어서, 종래의 PE 파이프보다 큰 직경을 갖는 본 발명의 PA 및 PO 기재 파이프를 사용하는 것이 가능하다. 예컨대, 본 발명에 따르는 PA 외부층이 있는, 외부 직경이 32 mm 인 파이프에 대해, 3 mm PA 로 이루어진, 접착적으로 결합된 슬리이브가 적당한 반면, 동일한 외부 직경을 갖는 PE 파이프에 대해서는, 4.5 mm 의 전기용융 납땜성 슬리이브가 필요하다. 본 발명에 따르는 PA 외부층이 있는, 외부 직경이 63 mm 인파이프에 대해서는, 4.5 mm PA 로 이루어진, 접착적으로 결합된 슬리이브가 적당한 반면, 동일한 외부 직경을 갖는 PE 파이프에 대해서는, 9 mm 의 전기용융 납땜성 슬리이브가 필요하다.
PA 외부층을 갖는 본 발명에 따르는 파이프는 예컨대 저장, 운송 또는 현장 설치 작동시 발생될 수 있는 스크래치에 대해 PE 파이프보다 덜 민감하다. 스크래치는 종종 파괴를 개시하는 요인이 되곤한다. 펜실바니아 대학의 N.Brown 박사의 PENT 시험 방법으로부터 유도된 시험은 황색 나일론-11 이 10,000 분후에 80 ℃, 7.4 MPa에서 크랙 전파가 전혀 나타나지 않음을 보여준다.
PO, 특히 PE 가 액화가스, 예컨대 LPG, 부탄, 프로판 또는 가스에서 나타날 수 있는 응축물에 의해 상당히 가소화되는 반면, PA 는 이들 액체에 매우 잘 저항하는 것이 입증되었다. 수지의 가소화는 기계적 물성의 저하를 초래한다.
본 발명의 제 2 의 목적은 PA 내부층을 포함하고 PE 로 필수적으로 이루어진, 액화 가스 운송 및/또는 분배용 파이프로서, PA 및 PO 가 전술한 바와 같은 것의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 유리한 형태에 따르면, 파이프는 PA 내부층과 1 종 이상의 PO 층으로 구성된다. 결속 층은 PA 와 인접 PO 층 사이에 배열되는 것이 바람직하며, 결속 재료는 전술한 바와 같다. 이러한 바람직한 형태에 따르면, 파이프는 PO, 바람직하게는 PE, 외부층, 결속층 및 PA 내부층으로 연속적으로 구성된다. 본 발명의 제 2 의 목적의 제 2 의 바람직한 형태에 따르면, 파이프는 PO, 바람직하게는 PE, 외부층 및 PA 내부층으로 이루어지며, 2 층 중 하나 이상은 전술한 바와 같은 결속 재료와 같은, 이들에 부착성을 부여하는 물질을 함유한다. PO 에대한 PA 의 접착성을 부여하는 물질을 PA 층에 배합하는 것이 바람직하다.
PA 외부층 및 PO 내부층을 갖는 본 발명에 따르는 파이프의 장점을 갖지는 않더라도, 이들은 PE 파이프와 비교하여, 액화 가스 및 가스 응축물에 견디고, 천연 가스중의 주된 화합물인 메탄에 대한 투과성이 적은 이점이 있다.
나일론-11 의 CH4투과성은 0.0022 ㎣/일/atm, PE80 은 0.07 ㎣/일/atm 이고, PE80/결속 재료/나일론-11 튜브(0.5/0.1/2.4mm 의 두께를 가짐)는 0.011 ㎣/일/atm 이다.
본 발명의 제 3 의 목적은 PA 외부층과 PA 내부층을 포함하고 PO 로 필수적으로 이루어진 가스 파이프로서, PA 및 PO, 바람직하게는 PE 가 전술한 바와 같은 것에 관한 것이다. 발명의 제 3 의 목적의 바람직한 형태에 따르면, 결속 층은 PO 층과 인접 PA 층 사이에 배열되어 있으며, 결속 재료는 전술한 바와 같다. 본 발명의 제 3 의 목적의 제 2 의 바람직한 형태에 따르면, 파이프는 PA 외부층, PO 층 및 PA 내부층으로 구성되어 있으며, PA 층 및/또는 PO 층은 다른 층에 대한 접착성을 부여하는 물질을 함유하며, 이 물질은 전술한 바와 같으며, PA 층에 배합되는 것이 바람직하다. 예컨대, PA 외부층에 접착성을 부여하는 물질을 배합하고, PO 층과 PA 내부층사이애 결속층을 사용하거나 또는 이의 역순으로, 본 발명의 제 3 의 목적의 제 2 의 바람직한 형태와 조합하는 것은 본 발명의 목적 범위 내에 속한다.
또한, 본 발명의 목적은 전술한 바와 같은 파이프의 제조 방법이다. 이것은 여러 층을 동시에 공압출하는 것으로 이루어져 있다. 특히, 5 개의 층, PA/결속 재료/PE/결속 재료/PA (2 개의 PA 층이 동일한 조성을 가짐)를 갖는 바람직한 파이프를 단지 3 유동 분리압출기를 사용하여 공압출시킴으로써 제조한다.

Claims (7)

  1. PO 내부층 및 PA 또는 PA 매트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 외부층으로 이루어진 가스 분배, 운송, 또는 분배 및 운송용 파이프.
  2. PA 또는 PA 매트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 내부층, PO 로 만들어진 층, 및 PA 또는 PA 매트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 외부층 순으로 이루어진 가스 분배, 운송, 또는 분배 및 운송용 파이프.
  3. 제 1 항 내지 제 2 항에 있어서, PO 층과 PA 또는 PA 메트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 각각의 층사이에 결속층이 있는 파이프.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, PO 층,
    PA 또는 PA 매트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 하나 또는 각각의 인접층, 또는
    PO 층과, PA 또는 PA 매트릭스를 갖는 PA 및 PO 혼합물로 만들어진 하나 또는 각각의 인접층이 층들의 상호 접착성을 부여하는 물질을 함유하는 파이프.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중압, 저압, 또는 중압 및 저압 가연성 가스의 분배, 운송, 또는 운송용 네트워크를 구성하기 위한 파이프.
  6. 제 1 항에 있어서, 분배, 운송, 또는 분배 및 운송되는 가스가 가연성 가스인 파이프.
  7. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서, PO가 PE인 것을 특징으로 하는 파이프.
KR1019970702944A 1994-11-02 1995-11-02 가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트 KR100416831B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR94/13070 1994-11-02
FR9413070A FR2726345B1 (fr) 1994-11-02 1994-11-02 Tubes en polyamide et en polyethylene pour la distribution du gaz domestique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970707414A KR970707414A (ko) 1997-12-01
KR100416831B1 true KR100416831B1 (ko) 2004-06-11

Family

ID=9468419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970702944A KR100416831B1 (ko) 1994-11-02 1995-11-02 가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6616191B2 (ko)
EP (1) EP0791153B2 (ko)
JP (1) JPH10508365A (ko)
KR (1) KR100416831B1 (ko)
CN (1) CN1171148A (ko)
AT (1) ATE214797T1 (ko)
AU (1) AU4119096A (ko)
BG (1) BG62707B1 (ko)
BR (1) BR9509564A (ko)
CA (1) CA2204281C (ko)
CZ (1) CZ133597A3 (ko)
DE (1) DE69525964T3 (ko)
ES (1) ES2173983T5 (ko)
FR (1) FR2726345B1 (ko)
HU (1) HU216305B (ko)
NO (1) NO972047L (ko)
PL (1) PL320001A1 (ko)
SK (1) SK55697A3 (ko)
WO (1) WO1996014531A1 (ko)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6378562B1 (en) * 1992-04-14 2002-04-30 Itt Industries, Inc. Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids
ATE218682T1 (de) * 1996-12-24 2002-06-15 Rehau Ag & Co Rohr aus thermoplastischem kunststoff
IT1317465B1 (it) * 2000-05-05 2003-07-09 Nupi S P A Tubo in materiale plastico con struttura avente pressione criticamigliorata
FR2812929B1 (fr) * 2000-08-11 2004-01-09 Nobel Plastiques Tube multicouche en matiere plastique pour fluides utilises dans les vehicules automobiles
JP4024046B2 (ja) * 2002-01-10 2007-12-19 宇部興産株式会社 ナイロン樹脂パイプとナイロン樹脂継手の接着方法
US6823898B1 (en) * 2002-06-03 2004-11-30 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Low cost, low permeation multi-layer tubing
US20040089970A1 (en) * 2002-06-13 2004-05-13 Wellstream International Limited System and method for treating flexible pipes
FR2841321A1 (fr) * 2002-06-24 2003-12-26 Atofina Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz
WO2004005013A1 (ja) * 2002-07-09 2004-01-15 Ube Industries, Ltd. パイプ形状品の接合方法
US20050031818A1 (en) * 2003-07-08 2005-02-10 Sebastien Micheneau Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids
US20050136205A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-23 Georg Stoppelmann Thermoplastic multilayer composite
US20070134458A1 (en) * 2004-02-06 2007-06-14 Lovett Brad A Aromatic polyamide tubing for vehicle applications
FR2874987B1 (fr) * 2004-09-08 2006-12-01 Nobel Plastiques Soc Par Actio Conduite multicouche pa/po-pa/tpe-e
EP1757444A1 (en) * 2005-08-22 2007-02-28 Solvay Advanced Polymers, LLC Multilayer polymer structure
FR2896571B1 (fr) * 2006-01-20 2009-06-12 Arkema Sa Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime
US20070222213A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Florencia Andersen Thermoplastic element for protection against corrosion in the thermofusion coupling of a thermoplastic tube
FR2909433B1 (fr) * 2006-11-30 2014-01-10 Arkema France Utilisation d'une structure multicouche pour la fabrication de conduites de gaz, notamment de methane.
FI123337B (sv) * 2007-01-10 2013-02-28 Kwh Pipe Ab Oy Abrasionsbeständigt polymert rör och förfarande för framställning därav
US20090162591A1 (en) * 2007-06-22 2009-06-25 Shailesh Ratilal Doshi Multilayer coolant pipes
DE102011089616A1 (de) * 2011-12-22 2013-06-27 Fränkische Industrial Pipes GmbH & Co. KG Mehrlagige Kraftstoffleitung
DE102013205616A1 (de) * 2013-03-28 2014-10-02 Evonik Industries Ag Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht
CN104960251A (zh) * 2015-06-10 2015-10-07 中国石油化工股份有限公司 一种高阻隔多层复合热塑性塑料管及其生产方法
EP3345749B1 (de) * 2017-01-10 2019-05-22 Evonik Degussa GmbH Thermoplastisches compositrohr mit mehrschichtiger zwischenlage
DE102022103799A1 (de) 2022-02-17 2023-08-17 Egeplast International Gmbh Mindestens dreischichtiges Kunststoffrohr
US20230304611A1 (en) * 2022-03-24 2023-09-28 Zhejiang University Anti-hydrogen embrittlement wire reinforced composite pipe

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3561493A (en) * 1965-04-21 1971-02-09 Paul Maillard Composite tubes and method of manufacturing same

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1504886A1 (de) * 1964-04-24 1970-02-12 Tuboplast France S A Soc Verfahren zum Herstellen von Verbundkoerpern aus wenigstens zwei verschiedenen Kunststoffen
DE2125575A1 (en) * 1971-05-18 1972-12-07 Tecalemit Sa Flexible composite piping - with polyethylene or ptfe interior and nylon exterior
US3920787A (en) * 1971-07-02 1975-11-18 Sloane Mfg Co R & G Joint between tubular plastic articles and method of forming
US3920268A (en) * 1973-02-13 1975-11-18 Albert Stewing Synthetic-resin tube assembly
JPS51125466A (en) 1974-11-13 1976-11-01 Du Pont Process for preparing graftcopolymer
GB2038444A (en) * 1978-12-04 1980-07-23 Flinn E Improvements in tube manufacture
DE3071454D1 (de) * 1979-11-28 1986-04-03 Wirsbo Bruks Ab Gaseous diffusion resistant article
NZ196298A (en) 1980-02-19 1984-10-19 Esdan Pty Ltd Joining plastics pipes by forced insertion
JPH0232515B2 (ja) * 1983-10-27 1990-07-20 Toyoda Gosei Kk Purasuchitsukuhoosunoseizohoho
FR2564938B1 (fr) * 1984-05-24 1986-11-28 Atochem Nouveau raccord de tubes revetus interieurement et son procede de fabrication
US4635972A (en) 1985-05-13 1987-01-13 R. W. Lyall & Company, Inc. Plastic pipe coupling apparatus and method of using same
US4927184A (en) * 1986-11-07 1990-05-22 Atochem Pipes base on polyolefin resin for manufacturing pipelines and couplings for assembling them
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
US4804209A (en) * 1987-10-20 1989-02-14 Fischer Kevin H Plummer's union
FR2629090B1 (fr) 1988-03-24 1990-11-23 Atochem Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
US5342886A (en) 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
CA1279584C (en) * 1988-04-13 1991-01-29 Oy Wiik & Hoglund Ab Sewer pipe relining method
NZ231391A (en) 1988-11-18 1992-04-28 Australian Gas Light Co Adhesive composition comprising a dialkyl phenol and a polyamide
DE4001125C1 (ko) * 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
US5850855A (en) * 1990-01-09 1998-12-22 Ems-Inventa Ag Flexible coolant conduit and method of making same
DE4001131C2 (de) * 1990-01-17 1999-04-08 Hoechst Ag Mehrschichtige künstliche Wursthülle auf Polyamidbasis
GB9105937D0 (en) * 1991-03-20 1991-05-08 Victaulic Plc Weldable pipe fittings and pipe joints formed therewith
DE4137431A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4137430A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
SE9103472L (sv) * 1991-11-22 1993-05-23 Kungsoers Plast Ab Braensleroer
DE4202399C1 (ko) * 1992-01-29 1993-02-04 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE4202397C2 (de) * 1992-01-29 1999-01-14 Technoflow Fuel Systems Gmbh Kraftfahrzeug-Rohrleitung aus einem einschichtigen oder einem mehrschichtigen extrudierten Kunststoffrohr
US5411060A (en) * 1992-04-03 1995-05-02 Chandler; Brian Composite pipe
US5743304A (en) * 1992-04-14 1998-04-28 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
DE4214383C2 (de) * 1992-04-30 1996-08-14 Inventa Ag Koextrudiertes Mehrschicht-Polymer-Rohr
US5549943A (en) * 1992-09-23 1996-08-27 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer
US5330810A (en) * 1992-10-06 1994-07-19 Nitta Moore Company Liquid transfer tube
CA2133665C (fr) * 1993-02-05 1997-01-14 Jean-Claude Douchet Canalisation multicouches en matiere plastique
FR2701303B1 (fr) * 1993-02-05 1995-04-28 Nobel Plastiques Canalisation multicouches en matière plastique.
FR2703428B1 (fr) * 1993-03-29 1995-07-07 Hutchinson Conduite de fluide à base de matière(s) plastique(s).
ATE167558T1 (de) * 1993-08-09 1998-07-15 Victaulic Plc Verbesserungen an rohren
DE9319880U1 (de) * 1993-12-23 1994-03-17 Ems-Inventa AG, Zürich Blasgeformte Kühlflüssigkeitsleitung
DE9319879U1 (de) * 1993-12-23 1994-03-17 Ems-Inventa AG, Zürich Sequentiell Coextrudierte Kühlflüssigkeitsleitung
GB2301417B (en) * 1994-03-04 1997-12-03 Aeroquip Corp A tube suitable for use with fuel systems for motor vehicles
DE4410148A1 (de) * 1994-03-24 1995-09-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
FR2720472B1 (fr) * 1994-05-31 1996-07-12 Hutchinson Tuyau de transport de carburant.
DE4422372A1 (de) * 1994-06-27 1996-01-04 Gruber Alois Agru Gmbh Verfahren zum Schweißen von Kunststoffrohren und Muffe zur Durchführung des Verfahrens
DE4432584C1 (de) * 1994-09-13 1996-02-29 Inventa Ag Polymerleitung
DE69602048T2 (de) * 1995-03-09 1999-11-11 Atochem Elf Sa Auf Polyamid basierende Schläuche zum Kraftstofftransport
US5932306A (en) * 1995-04-24 1999-08-03 Usui Kokusai Sangyo Kaisha Limited Corrosion-and-chipping-resistant resin coating structure for stainless steel pipes
US5622210A (en) * 1995-06-12 1997-04-22 Lsp Products Group, Inc. Flexible hose with composite core
US5775378A (en) * 1995-11-02 1998-07-07 Central Sprinkler Company Fluid conduit systems and methods for making
IT1291331B1 (it) * 1997-05-09 1999-01-07 Nupi S P A Raccordo con adesione termoelettrica

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3561493A (en) * 1965-04-21 1971-02-09 Paul Maillard Composite tubes and method of manufacturing same

Also Published As

Publication number Publication date
AU4119096A (en) 1996-05-31
CA2204281C (fr) 2007-06-12
FR2726345B1 (fr) 1996-12-27
DE69525964T2 (de) 2002-10-10
CA2204281A1 (fr) 1996-05-17
HU216305B (hu) 1999-06-28
NO972047D0 (no) 1997-05-02
ATE214797T1 (de) 2002-04-15
NO972047L (no) 1997-07-01
CZ133597A3 (en) 1997-10-15
JPH10508365A (ja) 1998-08-18
ES2173983T3 (es) 2002-11-01
US6616191B2 (en) 2003-09-09
PL320001A1 (en) 1997-09-01
US20020036405A1 (en) 2002-03-28
EP0791153B1 (fr) 2002-03-20
DE69525964D1 (de) 2002-04-25
SK55697A3 (en) 1997-10-08
BR9509564A (pt) 1997-09-16
WO1996014531A1 (fr) 1996-05-17
EP0791153A1 (fr) 1997-08-27
BG62707B1 (bg) 2000-05-31
CN1171148A (zh) 1998-01-21
KR970707414A (ko) 1997-12-01
FR2726345A1 (fr) 1996-05-03
HUT77717A (hu) 1998-07-28
DE69525964T3 (de) 2007-03-08
BG101536A (en) 1998-09-30
ES2173983T5 (es) 2007-04-16
EP0791153B2 (fr) 2006-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100416831B1 (ko) 가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트
US6177162B1 (en) Polyamide-based pipes for conveying petrol
KR101474059B1 (ko) 저투과성 플렉시블 연료 호스
US6511724B1 (en) Pipes for conveying drinking water
US6302153B1 (en) Antistatic tube based on polyamides for transporting petrol
EP0213209B1 (en) Lining material for duct
JP2007106131A (ja) オイルまたはガスの採掘で使用される熱可塑性ポリマーとポリオレフィンとをベースにした可撓管
JP2006341615A (ja) ポリアミドとevohとをベースにしたガソリン輸送用導電性多層管
KR20010006802A (ko) 휘발유 수송을 위한 폴리아미드 기재의 다층 튜브
EP1817378B1 (en) Alloy composition useful for fluid transport objects
SK1932004A3 (en) Multilayer tube
JP4214512B2 (ja) コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物
MX2012013323A (es) Manguera flexible para combustible de baja permeabilidad.
ES2264096T3 (es) Tubos de capas multiples basados en poliamidas para el transporte de fluidos.
US7049006B2 (en) Multilayer structure based on polyamides and on a tie layer made of a copolyamide blend
US20030170473A1 (en) Multilayer structure based on polyamides and on a tie layer made of a copolyamide blend
WO1988000528A1 (en) Lining material for conduit

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090109

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee