KR100412203B1 - 고기능 ｐａｎ계 이온교환섬유 및 이의 제조방법 - Google Patents

고기능 ｐａｎ계 이온교환섬유 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 PAN(Polyacrylonitrile)계 이온교환섬유 및 이의 제조방법에 관한 것으로, PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 알킬그룹을 함유하는 아민화합물과 촉매인 금속염화물 하에서 아민화반응시킴으로써, 우수한 흡착능을 지니는 고기능성 이온교환섬유를 제조하는 것을 목적으로 한다. 기존의 이온교환섬유 중 PAN계 이온교환섬유는 PAN 섬유에 알칼리 용액과의 가수분해반응시키는 단일단계 공정 또는 디아민화합물과 알칼리 수용액과 반응시키는 2단계 공정에 의하여 이온교환섬유를 제조하였으나, 낮은 흡착능으로 한계를 보였다. 그러나, 본 발명에 따르면 PAN계 섬유에 많은 아민기의 기능기가 도입될 수 있도록 하여, 흡착능을 증가시킬수 있으며, 9 meq/g 이상의 높은 흡착능을 보이는 이온교환섬유를 제조할 수 있다. 본 발명의 고기능성 이온교환섬유는 대기 및 수처리 정화장치용 흡착필터와 전기투석장치의 흡착모듈소재, 중금속 및 희귀금속의 분리 및 회수 등에 사용되는 이온성 물질의 흡착재료로 광범위하게 활용할 수 있다.

Description

고기능 ＰＡＮ계 이온교환섬유 및 이의 제조방법{HIGH PERFORMANCE ION EXCHANGE FIBER BASED ON PAN AND ITS SYNTHESIS METHOD}
본 발명은 고기능성 PAN(Polyacrylonitrile)계 이온교환섬유 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 PAN계 섬유 또는 이의 섬유구조물을 액체상의 아민화합물과 촉매인 금속염화물 하에서 아민화 반응시킴으로써 제조되고, 종래의 이온교환수지에 비하여 우수한 흡착능을 지니는 고기능성 이온교환섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다.
이온성물질(양이온 및 음이온)이 함유된 수돗물의 정수처리, 또는 식음료산업, 전기 및 전자산업, 핵발전소 및 보일러 등과 같은 에너지산업, 도금산업 및 가죽가공 등과 같은 화학산업 등에서 발생되는 산업폐수의 고도처리 등에 사용되는 수처리 정화장치 및 실내 공기 정화 등과 같은 대기 정화장치에 이용되는 흡착제로서, 일반적으로 고분자 이온교환수지가 주로 이용되고 있다(미국특허 제5,278,193호, 미국특허 제5,403,492호 및 미국특허 5,378,802호). 이러한 이온교환수지는 작은 비표면적과 낮은 흡착능을 지니므로, 오염물질을 완전히 제거할 수 없으며, 수지의 형태가 분말 또는 입상이기 때문에 흡착용량이 적어서 수지의 충진량이 많아 설비면적이 증가하고, 시설비 및 관리비가 증가하는 문제점이 있었다.
최근, 상기와 같은 종래의 이온교환수지의 문제점을 해결하기 위하여, 이온 기능기들이 함유된 이온교환섬유에 대한 관심이 고조됨에 따라서, 이온교환수지에 비하여 흡착능력이 매우 뛰어나고, 비표면적이 2 - 5 배 이상 크고, 사용하기에 편리하며, 재생성이 우수한 새로운 흡착소재인 이온교환섬유가 개발되었다.
이온교환섬유에는 블록 공중합체(block copolymer)와 그라프트 공중합체(graft copolymer) 형태가 있다. 그라프트 공중합체형은 블록 공중합체형에 비하여 곁사슬이 많아서 더 많은 이온 기능기를 함유할 수 있으므로, 흡착효과가 우수하다. 도 1에 이온교환수지와 블록 공중합체 및 그라프트 공중합체 형태의 이온교환섬유의 흡착효과를 비교하여 나타내었다. 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 이온교환섬유는 이온교환수지에 비하여 비표면적이 크기 때문에, 보다 높은 이온교환능력을 나타내며, 특히, 그라프트 공중합체 형태의 이온교환섬유는 블록 공중합체 형태의 이온교환섬유보다 곁사슬이 많아서, 보다 많은 이온기를 함유할 수 있기 때문에 흡착효과가 더 우수하다. 통상적으로, 블록 공중합체 형태의 이온교환섬유는 합성단계에서부터 공중합체로서 제조가 이루어지고, 그라프트 공중합체 형태의 이온교환섬유는 기존의 섬유에 원하는 기능기를 도입하여 제조하고 있다.
이온교환섬유의 원료물질로는 폴리올레핀섬유(미국특허 제5,314,922호), 폴리비닐알코올섬유(일본특허공개 제71815호), 아크릴섬유(일본특허공개 제50032호), 셀룰로오스섬유(미국특허 제4,200,735호) 등이 통상적으로 사용되고 있다. 이온교환섬유의 제조방법으로는 방사선(irradiation), 오존, UV, 플라즈마, 이온빔 등을 이용하여 섬유에 화합물을 그라프트시키는 방법과 화학적인 합성법으로 직접 그라프트시키는 방법이 있다. 상기 방사선, 오존, UV, 플라즈마, 이온빔 등을 이용할 경우에는 결합 기능기에 관계없이 그라프트시킬 수 있다는 장점이 있지만, 제조공정의 단가가 높아지고, 그라프트율이 일정치 않게 된다는 단점이 있다. 특히 높은 에너지를 조사할 경우 섬유 자체에 손상을 주게 되는 문제점도 있다.
기존의 이온교환섬유들은 양이온교환섬유, 음이온교환섬유 또는 양이온 및 음이온 겸용으로 사용되고 있으며, 통상적으로, 2 - 3 meq/g의 낮은 흡착능을 지닌다. 일반적으로, PAN 섬유를 원료물질로 이용하여 알칼리수용액으로 가수분해시키는 단일단계 공정 또는 다이아민(hydrazine)과 알칼리용액을 사용하는 2 단계 공정하에서 반응시켜 제조되는 PAN계 이온섬유의 경우에는 2 - 5 meq/g의 낮은 흡착능을 갖는다(Polymer Science, series B, Vol. 42, pp 203-206 (2000), Reactive Polymer, Vol. 24, pp 49-58 (1994)).
그러나, 본 발명에서는 PAN 섬유를 금속염화물 촉매하에서 알킬그룹을 갖는 아민화합물과 반응시켜 PAN 섬유에 많은 아민이온 기능기를 함유시킴으로써. 양이온과 음이온의 양쪽성 성질을 갖게 하여 이온의 종류에 관계없이 모두 흡착할 수 있으며, 9 - 15 meq/g 정도의 매우 높은 흡착능을 갖는 이온교환섬유를 제조할 수 있다. 이러한 흡착성질은 pH의 영향을 받지만, 일반 폐수의 산의 세기가 강하다는 것을 고려하면 산업적으로 모든 이온에 적용가능하다.
상기의 문제점을 개선하기 위하여, 본 발명은 PAN 섬유를 원료로 하여 금속염화물 촉매하에서 아민화합물과 반응시킴으로써, 우수한 이온 흡착능을 갖는 이온교환섬유를 제조하는 방법을 제공한다. 종래에 알킬 사슬을 갖는 아민화합물을 반응시킬 경우에는 백금 등의 고가의 희귀 금속촉매를 사용하였으나, 본 발명에서는 가격이 저렴한 금속염화물 촉매를 이용하여, 단일공정으로 목적하는 화합물을 제조할 수 있게 되었다. 더욱이, 기존의 고가의 희귀촉매를 이용하는 방법은 섬유에 반응시키기 위한 방법이 아니고 본래 일반 화합물을 합성하는 방법이기 때문에, 섬유에 같은 방법을 적용시키는 것에 다소 무리가 있었다.
또한, 기존의 PAN계 이온교환섬유는 PAN 섬유와 알칼리 수용액과의 가수분해반응 또는 PAN 섬유와 디아민(hydrazine)과 알칼리 수용액과의 2 단계 반응에 의하여 제조되었으나, 낮은 수율과 흡착능으로 사용상의 문제점을 안고 있었으나, 본 발명은 높은 비표면적과 많은 이온기능기들로 이루어져 흡착능이 우수한 고기능성 PAN계 이온교환섬유 및 단일공정으로 이를 제조할 수 있는 방법을 제공한다.
도 1a는 이온교환수지, 도 1b는 블록 공중합체 형태의 이온교환섬유, 도 1c는 그라프트 공중합체 형태의 이온교환섬유의 화학적 구조에 따른 이온흡착 성능률을 도식화한 것이다.
도 2은 반응온도에 따라 제조된 이온결합섬유들의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 것이다. 그래프 상의 (a)는 PAN 원료섬유의 반응 스펙트럼이고, (b), (c), (d), (e)는 각각 80 ℃, 100 ℃, 120 ℃, 170 ℃에서의 반응 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 3는 pH에 따른 이온교환섬유의 CrO4 2-흡착실혐 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 pH에 따른 이온교환섬유의 Cu2+흡착실험 결과를 나타낸 것이다.
도 5은 pH에 따른 이온교환섬유의 Ni2+흡착실험 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 pH에 따른 이온교환섬유의 Cr3+흡착실험 결과를 나타낸 것이다.
본 발명은 PAN계 섬유를 원료로 금속염화물을 촉매로하여 아민기를 도입시키는 단일공정으로 제조된 흡착능이 우수한 고기능성 PAN계 이온교환섬유 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 PAN계 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물 촉매하에서 알킬그룹을 갖는 아민화합물과 반응시켜 이온교환섬유를 제조하는 것으로, 높은 비표면적과 많은 이온 기능기들을 함유하고 있어서 흡착능이 우수한 고기능성 PAN계 이온교환섬유 및 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물의 촉매가 함유되어 있는 아민화합물 용액속에서 반응시키는 단일공정으로 고기능성 이온교환섬유를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 제조방법은 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물의 촉매가 함유되어 있는 알킬그룹을 갖는 액체상 아민화합물에서 반응시키는 공정을 포함하여 이루어진다.
본 발명에 따른 반응은 PAN계 섬유를 용해시켜 반응시키는 것이 아니고 섬유상으로 반응시키기 때문에, 반응촉매와 반응할 확률이 감소하여 반응시간이 길어지는 것을 방지하기 위하여 상기 촉매로 사용되는 금속염화물을 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물에 대하여 과량으로 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 반응은 용매를 사용하지 않기 때문에 PAN계 섬유를 반응액에 완전히 침지시키기 위하여 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물에 대하여 과량의 아민화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 촉매인 금속염화물 2 ~ 10 g/(PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물 1g)과 함께 40 ~ 150 g/(PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물 1g)의 알킬그룹을 갖는 아민화합물 용액에서 교반하면서 반응시키는 것이 바람직하다. FT-IR 스펙트럼으로 확인한 결과, 상기 교반반응은 100 ~ 220 ℃에서 수행하는 것이 바람직한 것으로 나타났다(도 3 참조). 온도가 100 ℃ 보다 낮으면 반응이 잘 일어나지 않으며, 220 ℃ 보다 높으면 섬유의 열적 안정성이 감소하여 섬유가 분해된다. 또한, 반응시간이 0.5 시간 미만이면 수율이 현저하게 감소하고, 5 시간을 넘으면 반응시간에 관계없이 수율이 동일하기 때문에 반응효율이 떨어지므로, 상기 반응은 0.5 ~ 5 시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 교반 반응 후, 상기 반응 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 물로 세척하고 건조시켜 PAN계 이온교환섬유를 제조한다.
상기 PAN계 섬유는 특별한 제한이 없으며, PAN 단일중합체 섬유와 카르복실기 등을 포함하는 PAN 공중합체 섬유를 모두 포함한다. 상기 섬유구조물은 부직포, 직포, 섬유사 등의 형태를 갖는다. 상기 촉매로 사용되는 금속염화물은 철염화물, 니켈염화물, 구리염화물, 티타늄염화물 및 알루미늄염화물 등이며. 상기 알킬그룹을 갖는 아민화합물은 탄소원자수 2-18개, 질소원자수 2개 이상인 액체상의 아민화합물이며, 이 중에서 특히 디에틸렌트리아민, 디에틸렌디아민, 디아미노퓨린, 디아미노피리딘 또는 디아미노피리미딘 등을 사용할 수 있다. 상기 반응은 용매를 사용하지 아니하고, 아민화합물 자체를 아크릴계 섬유와 벌크로 합성하여 수행한다.
또한, 본 발명은 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물의 촉매와 알킬그룹을 함유하는 아민화합물 용액과 반응시킴으로써 많은 이온 기능기들을 함유하여 흡착능이 우수한 고기능성 PAN계 이온교환섬유를 제공한다. 상기 고기능성 이온교환섬유는 흡착능은 9meq/g 이상의, 대체로 9-15 meq/g 정도의 우수한 흡착능을 나타낸다. 이러한 PAN계 이온교환섬유는 본 발명에 따른 이온교환섬유의 제조방법을 통하여 제조될 수 있다.
본 발명의 반응 메카니즘의 일례를 다음과 같은 반응식으로 표현할 수 있다.
본 발명의 이온교환섬유는 기존의 이온교환섬유 및 이온교환수지에 비하여 우수한 흡착능을 나타내므로, 빌딩공조용 대기정화장치, 산업체용 이온분진 및 유해가스 제거용 대기정화장치, 수처리용 정화장치, 각종 희귀금속과 중금속의 분리및 회수장치, 전기투석장치의 모듈, 자동차용 에어필터 등의 각종 필터 소재류 등에 광범위하게 응용될 수 있다.
본 발명에 따라 생성된 반응물은 ATR FT-IR과 고체상13C NMR로 확인하였으며, 각 흡착실험은 역적정방법으로 하였고, 정량분석은 ICP로 분석하였다. 이온교환 흡착능은 이온교환섬유 또는 이온교환수지 0.1g을 0.1N HCl 용액 100ml에 넣고 24시간 동안 200 rpm으로 교반시켜 내용물을 제거한 후, 상기 HCl 용액 20ml를 채취하여 자동적정기로 pH 7이 되도록 NaOH를 투입시킨 후의 양을 측정하여 흡착능을 계산하였다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 보다 상세히 설명하겠으나, 본 발명이 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
PAN 섬유 6g을 AlCl3·6H2O 40g과 함께 디에틸렌트리아민 500g에 넣고 80 ~ 170 ℃에서 3시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 반응 후, 섬유를 물로 세척하였다. 그 후, 제조된 섬유를 100 ℃ 이하에서 진공 건조시켰으며, 수율은 98.2% 였다. 제조된 이온교환섬유를 고상13C NMR로 분석한 결과, 반응 후 PAN 섬유의 니트릴그룹(C ≡N)에서 생기는 123ppm의 피크가 사라지고, 165ppm에서 아미딘그룹(N - C ≡N)이 생성되어 합성이 되었음을 확인할 수 있었고, 또한, 디에틸렌트리아민에 있는 CH2그룹들이 37ppm, 39ppm, 43ppm, 48ppm에서 나타났다. 반응온도를 달리하여 제조된 이온교환섬유들의 FT-IR 스펙트럼을 도 3에 나타내었다. 도 3에 있어서, (a)는 PAN 원료섬유의 FT-IR 스펙트럼이고, (b), (c), (d) 및 (e)는 각각 80℃, 100℃, 120℃ 및 170℃의 반응온도에서 제조된 이온교환섬유들의 FT-IR 스펙트럼이다. 80℃에서 반응시켰을 때에는 원료와 별 차이가 없었지만, 100℃ 이상의 온도에서는 차이가 생기기 시작하였다. 2243cm-1에서의 C ≡N 의 양이 줄었으며, N - C ≡N(1650cm-1), NH2(1600cm-1), NH(1560cm-1)과 아민그룹(3500~2000cm-1)의 피크가 나타나기 시작하였으며, 120℃ 이상에서는 C ≡N 의 피크가 사라지고 , N - C ≡N(1650cm-1), NH2(1600cm-1), NH(1560cm-1)과 아민그룹(3500~2000cm-1)의 피크가 강하게 나타나는 것으로 보아 반응이 완전히 완료되었음을 알 수 있었다.
pH에 따른 이온교환섬유에 대한 CrO4 2-의 흡착실험 결과를 도 4에 나타내었다. 도 4에서 알 수 있는 바와 같이, pH가 낮은 영역에서는 최대 5.7 mmol/g의 높은 흡착량을 보였으나, pH가 올라갈수록 낮은 흡착량을 나타내었다.
pH에 따른 이온교환섬유에 대한 Cu2+의 흡착실험 결과를 도 5에 나타내었다. 도 5에서 알 수 있는 바와 같이, pH 전범위에서 약 8.0 mmol/g 이상의 높은 값을 나타내었고, 특히 pH 4.84에서는 8.6 mmol/g의 높은 값을 나타내었다.
pH에 따른 이온교환섬유에 대한 Ni2+의 흡착실험 결과를 도 6에 나타내었다. 도 6에서 알 수 있는 바와 같이, pH가 3.27 이상이 되어야만 우수한 흡착능을 보여주었다. 흡착곡선을 보면 낮은 pH에서는 Ni2+의 흡착보다는 H+의 흡착이 더 강하여 Ni2+의 흡착량이 적었으며, pH가 증가함에 따라 Ni2+의 흡착량이 증가하다가 높은 pH에서는 Ni2+이 Ni(OH)2가 되면서 침전되어 흡착량이 감소하였다. 그러다가 pH가 더욱 증가하면 상기 침전물이 용액에 용해되어 높은 Ni2+흡착량을 보였다. 최대 흡착량은 약 1,1 mmol/g 이었다.
pH에 따른 이온교환섬유에 대한 Cr3+의 흡착실험 결과를 도 7에 나타내었다. 도 7에서 알 구 있는 바와 같이, Cr3+의 흡착곡선은 상기한 Ni2+의 흡착곡선과 유사한 경향을 보였다. 최대 흡착량은 1.9 mmol/g 이었다.
실시예 2
실시예 1에 있어서, 촉매로서 알루미늄염화물 대신 철염화물, 구리염화물, 니켈염화물 및 티타늄염화물을 사용하여 120℃의 반응온도하에서 3 시간 동안 반응시켜 이온교환섬유를 제조하였으며, 상기 각각의 금속염화물 촉매에 의하여 제조된 이온교환섬유의 반응수율과 이온교환흡착능 및 흡착특성을 표 1에 나타내었다.
물성실험 철염화물 구리염화물 니켈염화물 티타늄염화물 알루미늄염화물
흡착능(meq/g) 9.3 9.4 10.4 9.6 12.4
반응수율(%) 85.6 86.3 92.5 88.7 98.2
흡착특성(mmol/g)CrO4 2-(pH 2.0)Cu2+(pH 4.0)Ni2+(pH 5.0)Cr3+(pH 4.0) 4.168.281.651.47 4.128.351.771.51 4.378.421.881.58 4.268.391.781.54 5.528.561.921.67
< 비교예 1 >
상기 실시예 1에 따른 비교예로서 종래 사용되어 오던 이온교환수지(DIAION WK 40. DIAION CR 11, 삼양사, 한국)와 본 개발품과의 이온교환흡착능을 비교하여 표 2에 나타내었다.
물성실험 실시예 1 DIAION WK 40 DIAION CR 11
흡착능(meq/g) 12.4 3.7 -
흡착특성(mmol/g)CrO4 2-(pH 2.0)Cu2+(pH 4.0)Ni2+(pH 5.0)Cr3+(pH 4.0) 5.528.561.921.67 ---- -0.50.20.3
표 2에 있어서, DIAION WK 40은 음이온계 수지이며, DIAION CR 11은 양이온계 수지로, 킬레이트 성능을 나타내고 있으나, 실시예 1에 의한 이온교환섬유는 양이온 및 음이온 모두에 흡착능을 지니고 있으며, DIAION WK 40 및 DIAION CR 11에 비하여 흡착특성이 매우 우수함이 나타났다.
< 비교예 2 >
상기 실시예 1에 따라 제조된 이온교환섬유와 종래의 이온교환섬유(비스쿰, 러시아)의 흡착특성을 비교하여 표 3에 나타내었다.
물성실험 실시예 1 비스쿰
흡착능(meq/g) 12.4 4.3
흡착특성(mmol/g)CrO4 2-(pH 2.0)Cu2+(pH 4.0)Ni2+(pH 5.0)Cr3+(pH 4.0) 5.528.561.921.67 1.372.650.980.96
표 3에 있어서, 비스쿰은 PAN계 이온교환섬유로 양이온 및 음이온 모두에 흡착능을 나타내고 있으나, 본 실시예 1에 의한 이온교환섬유와 비교하여 매우 낮은 흡착능을 나타내었다.
상기 비교예 1 및 2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 이온교환섬유는 종래의 제품들과 비교하여 흡착능이 우수하다는 것이 확인되었다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 이온교환섬유는 그라프트 공중합체 형태의 이온교환섬유이기 때문에, 종래의 이온교환수지나 블록 공중합체 형태의 이온교환섬유에 비하여 많은 이온교환 기능기를 가지고 있으므로, 이온 흡착능이 매우 우수하고, 특히 음이온과 양이온 모두에 흡착능을 가지고 있다는 특성이 있다.
따라서, 본 발명에 따른 이온교환섬유의 우수한 흡착능에 의하여 빌딩공조용대기정화장치, 산업체용 이온분진 제거용 대기정화장치, 수처리용 정화장치, 각종 희귀금속과 중금속의 분리 및 회수장치, 전기투석장치의 모듈, 자동차용 공기정화 필터 등 광범위하게 응용될 수 있다.

Claims (10)

  1. PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물의 촉매가 함유되어 있는 알킬그룹을 갖는 액체상 아민화합물에서 반응시키는 공정 및 상기 반응 섬유를 건조시키는 공정을 포함하여 이루어지는 고기능성 PAN계 이온교환섬유의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 금속염화물로서 철염화물, 니켈염화물, 구리염화물, 티타늄염화물 및 알루미늄염화물을 사용하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 금속염화물을 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물 1g에 대하여 2 ~ 10 g의 과량으로 사용하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬그룹을 갖는 아민화합물로서 탄소원자수 2-18개, 질소원자수 2개 이상인 액체상의 아민화합물을 사용하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 아민화합물로서 디에틸렌트리아민, 디에틸렌디아민, 디아미노퓨린, 디아미노피리딘 또는 디아미노피리미딘을 사용하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 아민화합물을 PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물 1g에 대하여 40 ~ 150 g의 과량으로 사용하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 단일단계 공정을 100 ~ 220℃에서, 0.5 ~ 5 시간 동안 교반하여 수행하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유구조물로서 부직포, 직포 또는 섬유사 형태를 사용하는 방법.
  9. PAN 섬유 또는 이의 섬유구조물을 금속염화물의 촉매와 알킬그룹을 함유하는 아민화합물 용액과 반응시킴으로써 많은 이온 기능기들을 함유하여 흡착능이 우수한 고기능성 PAN계 이온교환섬유.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 제 1 항 내지 제 8 항에 따른 방법으로 제조되는 고기능성 PAN계 이온교환섬유.
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