KR100405859B1 - 에폭시수지경화용촉매인1-이미다졸릴메틸-2-나프톨 - Google Patents

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Abstract

1-이미다졸릴메틸-2-나프톨은 에폭시 수지 경화를 위한 효과적인 촉매이며 촉진제이고, 상기 나프톨 화합물은 연장된 상온-안정성 및 110∼150℃에서의 고속 경화를 제공한다.

Description

에폭시 수지 경화용 촉매인 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨
화합물 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨은 공지되어 있다[예컨대, Journal of Chemical Society, (1970), p. 1157-1161 참조}. 그러나, 에폭시수지와 함께 상기 화합물을 사용하는 것에 대하여는 알려져 있지 않다.
에폭시 수지와 함께 사용하는 이미다졸 촉매 및 촉진제의 다른 형태는 본 분야에서 공지되어 있고 많은 분야에서 널리 사용된다. 이와 같은 이미다졸 화합물은 경화수지에 대하여 신속-경화성 및 기계적 특성과 열 특성의 우수한 균형을 제공한다[Lee and Nevill, SPE Journal, vol. 16, p.315(1960) 및 Farkas 및 Strohm, Journal of Applied Polymer Science, vol. 12, pp.159-168(1968) 참조}.
그러나, 상술한 이미다졸은 산업상의 이용을 제한하는 단점을 갖는다. 예컨대, 폴리에폭시드 및 이미다졸(예컨대, 이미다졸, 1-메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸-이미다졸, 또는 2-페닐이미다졸)을 포함하는 공지의 혼합물은 주변 온도에서의 포트 수명이 일반적으로 4 내지 6 시간을 초과하지 않을 정도로 빨리 굳는다. 이와 같이 짧은 겔시간으로 인해, 상기 조성물은 가공 온도에서 수지의 고속 경화능(0.5 내지 5분의 겔시간)을 유지하는 동시에 더욱 우수한 안정화가요구되는 현대의 자동화 공정에서는 사용될 수 없다.
상기의 문제를 해결하려는 시도가 있어 왔다. 예컨대, 미합중국특허 제 3,356,645 및 5,001,212호는 유기산 및 무기산과 염을 형성시켜 이미다졸의 반응성을 감소시키는 방법을 개시하였다. 그러나, 이 경우 포트 수명이 1주일 이하로 다소 증가될 뿐 이어서, 산업상 기준에 적합하지 않다.
미합중국 특허 제 3,638,007; 3,792,016; 4,101,514; 및 4,487,914에는 금속염과 이미다졸의 착물의 형성을 개시하고 있다. 이에 따라 합당한 포트 수명이 얻어지는 경우, 경화 온도를 150℃ 이상으로 증가시킬 필요가 있으나 이 온도는 산업상의 이용을 위해 적합하지 않다. 착물의 형성을 위해 경화 수지를 금속으로 오염시키는 것은 유전성에 대한 역효과를 나타내는 수분 흡수능을 증가시킨다.
즉, 본 발명의 목적은 종래의 물질에서의 단점을 실질적으로 제거하는 에폭시 수 수지 시스템과 함께 사용되는 이미다졸형 촉매 및 상기 촉매의 사용 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 수지 조성물의 자동화 공정을 용이하게 하기 위해 중합반응이 1∼2 분내에 개시되고 110∼150℃에서 3∼15분 내에 완료되는 이미다졸/수지 시스템을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 이미다졸/수지 시스템의 열특성 및 기계적 특성에 역효과를 끼치지 않는 이미다졸/수지 시스템을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 장점은 하기 상세한 설명으로부터 명확해질 것이다.
본 발명에 따른 에폭시 수지 조성물에 1-이미다졸릴메틸-치환된-2-나프톨 화합물을 첨가하여 110∼150℃의 적정 온도에서 고속 경화를 유지하면서 수지의 저장 안정성을 향상시킬 수 있음이 발견되었다. 즉, 본 발명에 따른 이미다졸 유도체의 사용은 경화시간에 대한 역효과 없이 연장된 시간(즉, 연장된 포트 수명) 동안 상온에서 저장 가능한 에폭시 수지 시스템을 제공한다.
또한, 수지 시스템에 본 이미다졸릴 나프톨 화합물을 첨가하여 기계적 특성을 향상시키고 고온 습윤 조건에서 보유 계수를 향상시키며 수분 흡수율을 감소시킨다. 이같은 향상은 예컨대, 에폭시 수지로부터 제조된 조성물, 구조적 단편 및 접착제의 서비스 수명을 연장하여 대체비용 및 수리비용을 현저히 감소시킨다.
본 발명은 저장 안정성 및 고속 경화 에폭시 수지 그리고 이로부터 제조된 경화촉매가 1-이미다졸릴메틸-치환된-2-나프톨 화합물인 경화 생성물에 관한 것이다.
일반적으로, "저장-안정성"은 실질적으로 고체 에폭시 수지에 대해 주변 온도에서 저장 안정성이 6개월 이상인 것을 의미한다. 액체 에폭시 수지 조성물에 대해, "저장-안정성"은 실질적으로 주변 온도에서 포트 수명이 2 주 이상인 것을 의미한다. 안정성은 점도, 녹는점, 겔 시간 또는 저장 후 경화 수지 특성의 재현성에 의해 측정될 수 있다.
"고속 경화성"은 일반적으로 이해되는 바와 같이 일반적으로 110∼150℃의 적정 가공 온도에서 수분 이내에 완전히 또는 거의 완전히 경화되는 것을 의미한다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 (A)에폭시 수지; 및 (B) 성분(A) 100부당 하기일반식(I)의 화합물 2 내지 25 중량부를 포함하는 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다:
상기식에서,
R1, R2및 R3가 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬; 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬; 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 탄소수 3 내지 12의 알케닐, 탄소수 3 내지 12의 알키닐; 탄소수 3 내지 12의 방향족 또는 지방족 아실기, 또는 시아노기 또는 할로겐을 포함하는 탄소수 3 내지 12의 알킬 또는 아릴; 그리고
R4, R5, R6, R7, R8및 R9은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환된 상기 시클로알킬; 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기에 의해 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 탄소수 3 내지 12의 알케닐, 탄소수 3 내지 12의 알키닐; 할로겐; 탄소수 1 내지 12의 알콕시; 또는 히드록시이다.
본 발명에서 에폭시 수지로서 사용 가능한 것은 액체형 및 고체형의 에폭시 수지를 포함하는 모든 에폭시 수지이다. 예컨대, 성분(A)는 다가 페놀의, 지방족 또는 지환족 알코올의, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰의, 디히드록시나프탈렌의 글리시딜 에테르; 포름알데히드와 페놀 또는 크레졸의 축합 생성물; 할로겐화 모노-, 디- 또는 다핵 페놀의 글리시딜 에테르; 글리시딜화 아민, 아미노페놀 및 아미드; 글리시딜화 다중산; 시클로헥산 또는 시클로펜탄 고리에 열결된 에폭시기를 갖는 지환족 에폭시 수지; 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 에폭시 수지일 수 있다. 에폭시 수지의 제조는 본 분야에서 공지되어 있다.
바람직하게는, 성분(A)는 비스페놀A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀F의 디글리시딜 에테르; 히드로퀴논, 레조르시놀, 카테콜, 2,5-디히드록시나프탈렌 또는 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌의 디글리시딜에테르; 3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-시피로비스인단-5,5',6,6'-테트라올의 테트라글리시딜 에테르; 메틸렌디아닐린, m-페닐렌디아민, 1,4-디(α,α-디메틸-3-메틸-4-아미노벤질)벤젠 또는 3,3'-디에틸-4,4'-디아미노 디페닐메탄의 테트라글리시딜 유도체; 4-아미노페놀 또는 3-메틸-4-아미노페놀의 트리글리시딜 유도체; 아닐린의 디글리시딜 유도체; 디(2-글리시딜옥시-1-나프틸)메탄, 디(2,5-디글리시딜옥시-1-나프틸)메탄 또는 2-글리시딜옥시-1-나프틸-2',5'디글리시딜옥시-1'-나프틸-메탄 기제의 에폭시 수지이다.
가장 바람직하게는, 성분(A)는 비스페놀A의 디글리시딜 에테르의 에폭시 수지, 비스페놀F의 디글리시딜 에테르, 또는 폴름알데히드와 페놀 또는 크레졸의 축합 생성물의 폴리글리시딜 에테르이다.
바람직하게는, 성분(B)에서, R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 임의 치환된 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬이다. 더욱 바람직하게는, R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 임의 치환된 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬이다. 더욱 바람직하게는, R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 4의 알킬; 또는 페닐이다. 가장 바람직한 화합물은 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨; 1-(2-에틸-4-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨; 1-(2-프로필이미다졸릴메틸)-2-나프톨 및 1-(2-페닐이미다졸릴메틸)-2-나프톨이다.
본 발명의 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨은 본 분야에 공지된 방법, 예컨대 하기 반응 도식에 따른 이미다졸 및 포름알데히드와 2-나프톨의 축합에 의해 합성될수 있다.
상기 경로는 최종 생성물이 시판되는 개시 물질로부터 한 단계로 수득 가능하므로 바람직하다. 이와 유사한 합성이 예컨대 [Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman House, London, 1984]에 설명된다.
본 발명의 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨의 다른 가능한 제조법은 하기와 같이 개시 물질인 1-디메틸아미노메틸-2-나프톨 화합물의 디메틸아미노기의 교환을 포함한다:
상기 합성은 상술한 [J.Chem.Soc.(1970)]에 기재되어 있다.
본 발명에 따라, 분리된 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨 화합물은 에폭시 수지 100 부당 2 내지 25 중량부의 양으로 첨가되어 혼합된다. 바람직하게는, 2 내지 15 중량부의 범위로 첨가되고, 가장 바람직하게는 3 내지 6 중량부의 범위로 첨가된다. 에폭시 수지가 액체이면, 간단히 교반하여 혼합한다. 에폭시 수지가 상온에서고체이면, 에폭시 수지를 연화점까지 가열하고 용융-혼합하여 혼합한다.
1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨은 에폭시 수지에 대해 특히 효과적인 촉매이고, 연장된 상온 포트-수명, 향상된 저장 안정성 및 110∼150℃의 적정 온도에서의 고속 경화를 제공한다. 특히, 상기 촉매는 용융점(연화점) 60℃ 이상의 고체 에폭시 수지에 특히 효과적이다. 상기 촉매는 페놀 및 크레졸과 포름알데히드의 축합 생성물 기제의 에폭시 수지와 비스페놀A로부터 제조된 에폭시 수지에 특히 적합하고, 상기 수지는 1,000 내지 1,500의 분자량을 갖는다.
예컨대, 상온에서 에폭시 수지에 불용성인 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨은 분산될 때 촉매화된 액체 에폭시 수지의 포트 수명을 적어도 3내지 4주로 증가시킴을 발견하였다. 또한, 상기 촉매가 고체 수지와 용융 혼합될 때 상온에서 수득된 조성물의 저장 안정성은 1.5년 이상이다.
놀랍게도, 에폭시 수지에서의 이미다졸릴메틸-2-나프톨의 불용성은 110℃ 이상에서의 고속 경화를 막지 않는다. 또한, 경화 수지는 비교적 높은 유리 전이 온도(Tg)를 가지고, 고온 습윤 조건하의 높은 보유 계수 및 낮은 수분 흡수와 같은 우수한 기계적 특성을 갖는다.
따라서, 본 발명에 따른 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨 화합물의 사용은 가공 조건에 대한 역효과없이 상온에서 저장 가능한 에폭시 수지 조성물을 생산하고, 적정 온도에서 고속 경화를 제공하고, 향상된 특성을 갖는 물질을 얻는다. 이같은 향상점은 경화 시간에 영향을 미치지 않으면서 수지를 처리하는 보다 우수한 성능에기인하는 매우 바람직한 가공 특성으로서, 이로 인해 비용이 감소한다.
본 발명에 따라, 상술한 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨 촉매는 접착제, 캡슐화제 및 분말 코팅에서의 사용을 포함하는 에폭시 수지 적용에서 유용하다. 이같은 적용에서 최종 생성물의 제조기술은 본 분야의 숙련자에게 공지되어 있다.
본 발명에 따른 1-이미다졸릴메틸-2-나프톨 화합물은 디시안디아미드, 페놀- 또는 크레졸-포름알데히드 수지, 방향족 폴리아민, 무수물 등과 같은 공지의 에폭시수지용 경화제와 함께 잠재적 촉진제로서 사용될 수 있다. 즉, 공지의 경화제를 이용한 에폭시 수지의 경화는 에폭시 수지 조성물의 저장 안정성 또는 포트 수명의 감소없이 가속될 수 있다.
본 발명에 따른 에폭수 수지 조성물은 촉진제, 가소제, 강화제, 유연제, 안료, 보강재 및/또는 충전재와 같은 에폭시 수지 제재와 관련된 종래의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
하기 실시 예는 본 발명의 바람직한 구체예를 설명하는 것으로 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 실시 예에서, 특별한 언급이 없는 한 모든 부는 중량 기준이다.
실시예 1:1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨
본 실시예는 전형적인 2-이미다졸릴메틸 나프톨 촉매의 제조를 설명한다.
이소프로판올(400.0g)을 용매로한 2-메틸이미다졸(82.1g, 1몰) 및 2-나프톨(144.0g, 1몰)의 용액에 포르말린(37% 수용액, CH2O 1몰)을 30분 동안 상온에서 첨가한다. 이후, 반응 혼합물을 상온에서 30분 동안 교반하고, 이어서 4시간 동안 80 ∼ 84℃에서 교반한다. 이어서 혼합물을 냉각하고 여과한다. 여과물을 분쇄하고 60℃, 진공하에서 건조한다. 생성물(백색 분말)이 92% 수율로 수득된다. 미분 주사 열량계(DSC:Differential Scanning Calorimetry)에 의해 결정된 생성물의 용융점은 207℃ 이다.
분석:
C15H14N2O 에 대한 계산치 : C, 75.6; H, 5.9; N, 11.8.
실측치: C, 75.5; H, 5.9; N, 11.6.
실시예 2:1-(2-에틸-4-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨
이소프로판올을 용매로한 2-에틸-4-메틸이미다졸(110g, 1몰) 및 2-나프톨(144g, 1몰)의 35% 용액에, 포르말린(37% 수용액, CH2O 1몰)을 15분 동안 상온에서 첨가하고 82∼84℃에서 3시간 동안 환류시킨다. 생성물(백색 분말)은 85% 수율로 수득되고, 용융점은 166℃이다.
분석:
C17H18N2O 에 대한 계산치 : C, 76.7; H, 6.8; N, 10.5.
실측치: C, 76.5; H, 6.9; N, 10.3
실시예 3:1-(2-페닐이미다졸릴메틸)-2-나프톨
이소프로판올을 용매로한 2-페닐이미다졸(144g, 1몰) 및 2-나프톨(144g, 1몰)의 30%용액에, 포르말린(37% 수용액, CH2O 1몰)을 30분 동안 상온에서 첨가하고82∼84℃에서 6시간 동안 환류시킨다. 생성물(백색 분말 27g)은 90% 수율로 수득된다.
분석
C20H16N2O 에 대한 계산치: C, 80.1; H, 5.3; N, 9.3.
실측치: C, 80.3; H, 5.5; N, 9.2.
실시예 4:본 실시예는 본 발명에 따른 전형적인 액체 에폭시 수지 조성물의 제조 및 경화를 설명한다.
액체 GY 6010 에폭시 수지(100.0g)(시바-가이기 사의 비스페놀A의 디글리시딜 에테르, 에폭시 185∼196 당량)을 실시예 1의 이미다졸릴메틸-2-나프톨 화합물(5.0g)과 혼합한다. 수득된 혼합물을 20℃에서 이중롤 분쇄기 상에서 섞어 균질한 분산물을 얻고, 이어서 분산물을 탈가스화하고 130℃로 예열된 알루미늄 주형에 부어 130℃에서 10 분간 경화한다. 경화된 샘플을 ASTM D790 시험법에 따라 강도 및 요곡 계수를 측정한다. 동적 기계적 분석(DMA:Dynamic Mechanical Analysis)을 10℃/분의 가열 속도로 공명의 더블크램프트 빔 모드(doubleclamped beam mode)로 3 ×12.5 ×30mm의 표본에 대해 행한다. 샘플을 끓는물에 48 시간 동안 침수시킨 후 수분 흡수에 대해 시험한다. 결과를 하기 표 1에 실는다.
비교예 5:
액체 GY 6010 에폭시 수지(100.0g)을 N-메틸이미다졸(5.0g)과 혼합한다. 혼합물을 경화시키고 실시예 4의 방법으로 시험한다. 이 결과를 하기표 1에 실는다.
표 1
1-(2-메틸이미다졸메틸)-2-나프톨로 경화된 에폭시 수지 GY 6010의 특성 비교예는 N-메틸이미다졸로 경화된 동일한 에폭시 수지이다.
상기 결과에서부터 명백해지는 바와 같이, 에폭시 수지에서 촉매로서 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨을 사용하여 더 긴 포트 수명(즉, 3주에 대해 6시간), 유사한 유리 전이 온도(Tg) 및 유사한 기계적 특성을 얻고, 고온 습윤 조건하에서 더 우수한 보유 계수 및 낮은 수분 흡수율을 얻는다.
실시예 6:
본 실시예는 본 발명에 따른 전형적인 고체 에폭시 수지 조성물의 제조 및 경화를 설명한다.
고체 에폭시 수지 GT 7072(시바-가이기사 제품 비스페놀A의 디글리시딜 에테르, 에폭시 550∼700 당량)을 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨과 함께 분말상으로 혼합한다. 수득된 혼합물을 70∼75℃에서 5분동안 롤-분쇄하여 백색 편상의 균질 혼합물을 얻는다.
실시예 7:
에폭시 크레졸 노볼락 ECN 1299(100g)(시마-가이기사 제품인 o-크레졸 노볼락의 폴리글리시딜 에테르, 에폭시 235 당량) 과 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨(5.0g)의 균질 혼합물을 실시예 6의 방법에 따라 제조한다.
실시예 6과 7의 샘플을 듀폰(DuPont)사의 모델 DSC 2910인 등온형 미분 주사 열량계(DSC)로 시험한다. 결과를 하기 표2에 실는다.
표 2
상기 측정치로부터 명확해지는 바와 같이 실시예 6 과 7의 조성물은 상온에서 저장 안정성을 갖는다. 본 발명에 따른 비경화 에폭시 조성물은 본 발명에 따른 경화 에폭시 수지 조성물에 대해 18달의 저장후 반응성의 변화가 없고, 뿐만 아니라 18달의 저장후 Tg의 변화가 없음은 특히 주목할만 하다.

Claims (18)

  1. (A)에폭시 수지; 및 (B) 성분(A) 100부당 하기 일반식(I)의 화합물 2 내지 25 중량부를 포함하는 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물:
    상기식에서,
    R1, R2및 R3가 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬; 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 탄소수 3내지 12의 알케닐, 탄소수 3 내지 12의 알키닐, 탄소수 3 내지 12의 방향족 또는 지방족 아실기, 또는 시아노기 또는 할로겐을 포함하는 탄소수 3 내지 12의 알킬 또는 아릴; 그리고
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환된 상기 시클로알킬, 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기에 의해 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 탄소수 3 내지 12의 알케닐; 탄소수 3 내지 12의 알키닐; 할로겐; 탄소수 1 내지 12의 알콕시; 또는 히드록시이다.
  2. 제 1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬; 그리고 R4∼R9가 각각 수소인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  4. 제 2항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로수소; 탄소수 1 내지 8의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8의 알킬; 페닐; 또는 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 그리고 R4∼R9가 각각 수소인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  6. 제 4항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬; 또는 페닐인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 또는 페닐이고, 그리고 R4∼R9가 각각 수소인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  8. 제 6항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1는 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 페닐이고; R2및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  9. 제 6항에 있어서, 일반식(I)의 화합물에서 R1는 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 페닐이고; R2및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬이며; R4∼R9가 각각 수소인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 성분 (B)가 1-(2-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  11. 제 9항에 있어서, 성분 (B)가 1-(2-에틸-4-메틸이미다졸릴메틸)-2-나프톨인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  12. 제 9항에 있어서, 성분 (B)가 1-(2-프로필이미다졸릴메틸)-2-나프톨인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  13. 제 9항에 있어서, 성분 (B)가 1-(2-페닐이미다졸릴메틸)-2-나프톨인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 성분 (A)가 상온에서 액체인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 성분 (A)가 상온에서 고체인 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 촉진제, 가소제, 강화제, 유연제, 안료, 보강재, 충전재 또는 다른 경화제를 더 포함하는 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물.
  17. 제 1항의 조성물의 경화후 수득된 경화 수지 생성물.
  18. 에폭시 수지에 에폭시 수지 100부당 하기 일반식(I)의 화합물 2내지 25 중량부를 첨가하는 것을 포함하고, 110∼150℃에서 경화하는 저장-안정성, 고속 경화성 에폭시 수지 조성물의 제조방법:
    상기식에서,
    R1, R2및 R3가 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬; 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬; 탄소수 3 내지 12의 알케닐; 탄소수 3 내지 12의 알키닐; 탄소수 3 내지 12의 방향족 또는 지방족 아실기; 또는 시아노기 또는 할로겐을 포함하는 탄소수 3 내지 12의 알킬 또는 아릴; 그리고
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 12의 알킬, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환된 상기 시클로알킬; 탄소수 4 내지 20의 시클로알킬-알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기에 의해 치환된 상기 시클로알킬-알킬; 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 1 내지 3으로 치환된 상기 페닐알킬, 탄소수 3 내지 12의 알케닐; 탄소수 3 내지 12의 알키닐; 할로겐; 탄소수 1 내지 12의 알콕시; 또는 히드록시기이다.
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