KR100398019B1 - Method for manufacturing the film of a high capacity and high property metal oxide film resistor which insulation substrate is substituted with low content alumina - Google Patents

Method for manufacturing the film of a high capacity and high property metal oxide film resistor which insulation substrate is substituted with low content alumina Download PDF

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Abstract

본 발명은 고가인 기존 제품에 비해 알루미나 함량이 적은 세라믹 기재를 사용하더라도 높은 용량과 고특성을 갖는 저항기를 제조 할 수 있으며, 신뢰성과 관련된 각종 특성값을 향상시킨 고특성의 산화금속 피막 저항기 및 그 피막 제조방법에 관한 것이다.The present invention can manufacture a resistor having a high capacity and high characteristics even if using a ceramic substrate having a low alumina content compared to the existing expensive product, and a high characteristic metal oxide film resistor having improved various characteristics related to reliability and its It relates to a film production method.

본 발명에 따른 피막 제조방법은 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 착막기(17)가 설치된 가열로(19) 내에서 500 ~ 800℃로 유지시키는 착막 준비단계(S10); 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계(S20); 바나듐 10g과 3염화 안티몬 10g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계(S30); 상기 착막1액을 상기 기재(3) 표면에 도포하는 착막1액 도포단계(S40); 상기 착막1액을 건조시킴으로써 상기 기재(3) 표면에 산화금속 피막(5)을 형성하는 1차 건조단계(S50); 상기 산화금속 피막(5) 위에 상기 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계(S60); 상기 착막2액을 건조시킴으로써 상기 산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성하는 2차 건조단계(S70); 도포가 완료된 상기 착막기(17)를 상온까지 냉각시키는 냉각단계(S80); 상기 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하는 3차 건조단계(S90); 및 열처리단계(S100)로 구성되어 있는 것을 특징으로 한다.The film production method according to the present invention is a film preparation step (S10) for maintaining an insulating substrate (3) made of alumina-containing ceramic rod in the heating furnace 19 in which the film forming machine 17 is installed (S10); A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution (S20); 10 g of vanadium and 10 g of antimony trichloride by mixing and dissolving 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S30); A coating solution 1 coating step (S40) of applying the coating solution 1 to the surface of the base material (3); A first drying step (S50) of forming a metal oxide film (5) on the surface of the substrate (3) by drying the coating solution 1; A coating solution 2 coating step of applying the coating solution 2 onto the metal oxide film 5 (S60); A second drying step (S70) of forming a protective film (7) on the metal oxide film (5) by drying the coating solution 2; Cooling step (S80) for cooling the film forming machine 17 is completed to room temperature; Tertiary drying step (S90) of forming a buffer film (9) on the protective film (7); And a heat treatment step (S100).

따라서, 본 발명에 의하면 알루미나 함량이 낮은 세라믹 기재를 사용하더라도 여러 가지 시험치에서 기존제품(알루미나 함량 85%이상)에 비해 저항의 온도계수(TCR)나 단시간 과부하(STOL),변화율(LLT), 내습 수명시험(PCT) 등 저항기 신뢰성과 관련된 특성값을 충족시키는 저가의 고특성 산화금속 피막 저항기를 얻을 수 있게 된다.Therefore, according to the present invention, even when using a ceramic substrate having a low alumina content, the temperature coefficient of resistance (TCR), short time overload (STOL), change rate (LLT), It is possible to obtain a low-cost, high-performance metal oxide film resistor that satisfies characteristics related to resistor reliability, such as moisture resistance life test (PCT).

Description

저함량 알루미나계 절연기재가 대체 사용된 고용량, 고특성 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법{Method for manufacturing the film of a high capacity and high property metal oxide film resistor which insulation substrate is substituted with low content alumina}Method for manufacturing the film of a high capacity and high property metal oxide film resistor which insulation substrate is substituted with low content alumina}

본 발명은 고특성의 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알루미나 함량이 낮은 저가의 세라믹 기재를 사용하더라도 기존 제품(알루미나 함량 85%이상)에 비해 저항의 온도계수(TCR)나 단시간 과부하(STOL), 변화율(LLT), 내습 수명시험(PCT) 등 저항기 신뢰성과 관련된 특성값을 충족시킬 수 있도록 한 고용량, 고특성의 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a film of a metal oxide film resistor having a high characteristic, and more particularly, even if a low-cost ceramic substrate having a low alumina content is used, the temperature coefficient of resistance (TCR) is higher than that of existing products (85% or more of alumina content). The present invention relates to a method for manufacturing a film of a high capacity and high characteristic metal oxide film resistor which is capable of satisfying characteristics related to the reliability of a resistor such as a short time overload (STOL), a rate of change (LLT), and a moisture resistance life test (PCT).

일반적으로 저항기는 저항을 얻는 요소로서 크게는 고정 저항기와 가변 저항기로 나누어지며, 사용하는 재료에 따라 탄소계와 금속계로 분류된다. 여기에서 고정 저항기는 저항값이 고정된 것으로 전자회로에 널리 사용되는데, 다시 탄소피막 저항기, 금속피막 저항기로 구분된다. 또한 가변 저항기는 용이하게 저항값을 바꿀 수 있는 것으로 음량조정장치 등에 사용된다. 그 외에도 저항기의 종류로는 대전력용 권선 저항기나 할로우 저항기, 시멘트 저항기 등을 들 수 있다.In general, resistors are resistors and are classified into fixed resistors and variable resistors, and are classified into carbon and metal based on materials used. Here, the fixed resistor is a fixed resistance value, widely used in electronic circuits, which are divided into carbon film resistors and metal film resistors. In addition, the variable resistor can easily change the resistance value, and is used in a volume control device and the like. Other types of resistors include high power winding resistors, hollow resistors and cement resistors.

이러한 각종 저항기 중에서도 특히, 산업 현장에서 널리 사용되고 있는 산화금속 피막 저항기는 대개 절연기재 표면상에 여러 방법의 피막 코팅법으로 전기전도성을 부여하게 되므로 소정의 저항기를 제조함에 있어 해당 저항기로서의 규정된 특성치를 필연적으로 만족해야 한다.Among these resistors, metal oxide film resistors, which are widely used in industrial fields, in particular, provide electrical conductivity through various methods of coating coating on the surface of insulating substrates. Inevitably be satisfied.

이에 따라 각 저항기는 용량별, 용도별, 코팅방법별로 제품을 구분하여 그해당 특성치를 JIS, KS 등 국가 표준 허용 범위에 규정된 실험에서 얻어지는 값에 따라 제품으로서의 합격 여부를 정하도록 되어 있다.Accordingly, each resistor classifies products by capacity, application, and coating method, and determines their acceptance as a product based on the values obtained from experiments specified in the national standard allowable ranges such as JIS and KS.

이와 같이 규정된 범위 내의 특성치를 얻기 위해서는 제조 과정에서 여러 종류의 절연기재와 여러 방법의 피막 제조 방법이 적용되는데, 그 종류나 방법에 따라 저항기의 특성값 취득 여부가 결정된다.In order to obtain the characteristic values within the prescribed ranges, various kinds of insulating substrates and various methods of film production are applied in the manufacturing process, and whether or not the characteristic values of the resistor are acquired depending on the type or method.

이러한 산화금속 피막 저항기는 액상 스프레이법이나 스퍼터링(sputtering)과 같은 진공 증착법 등을 이용한 제조방법에 의해서 제조되는데, 도 1에 도면번호 101로 도시된 저항기를 통해 그 과정을 간략히 살펴보면 다음과 같다.The metal oxide film resistor is manufactured by a manufacturing method using a vacuum deposition method such as a liquid spray method or sputtering, etc. The process is briefly described through the resistor shown by reference numeral 101 in FIG. 1.

먼저, SnO2계 금속산화물 피막(103)을 길이가 5 ~ 14㎜이고, 직경이 1.3 ~ 4.5㎜인 막대형 세라믹 기물(105;substrate)에 입힌다. 그리고 나서, 금속 터미널 캡(107)을 코팅된 기물(103,105)의 양단에 고정시킨 다음, 터미널 캡(107)에 인입선(109)을 부착하고 전기적인 절연과 습기보호 덮개(111;moisture-proof protective)를 입히고, 온도계수를 낮추기 위하여 산화 안티몬을 산화 주석에 첨가한다. 이 때, 금속 산화물(103)의 코팅을 위하여 스프레이 방법이 적용되며, 이를 위해 SnCl4와 소량의 SbCl3를 물, HCl, 알코올의 혼합용액에 녹여 출발용액을 준비하고 막대형 멀라이트(mullite)-강옥(corundum) 세라믹 기물(105)에 이 출발용액을 고온에서 스프레이 도포하는데, 스프레이 장치를 이용한 피막도포 과정은 다음과 같다.First, the SnO 2 -based metal oxide film 103 is coated on a rod-shaped ceramic substrate 105 having a length of 5 to 14 mm and a diameter of 1.3 to 4.5 mm. Then, the metal terminal cap 107 is fixed to both ends of the coated article 103 and 105, and then the lead wire 109 is attached to the terminal cap 107 and the electrical insulation and moisture-proof cover 111 is attached. ) And antimony oxide is added to tin oxide to lower the temperature coefficient. At this time, the spray method is applied to the coating of the metal oxide (103), for this purpose SnCl 4 and a small amount of SbCl 3 is dissolved in a mixed solution of water, HCl, alcohol to prepare a starting solution and rod-shaped mullite (mullite) The starting solution is spray-coated on the corundum ceramic substrate 105 at a high temperature. The coating process using the spray apparatus is as follows.

용액을 공급용기에 장입하고 막대형 기물(105)은 회전하는 드럼에 장입하며,노(爐)의 온도를 500 ~ 800℃까지 올린다. 그리고 나서 용액을 압축공기와 함께 노즐을 통하여 분무시켜 세라믹 막대(105) 표면에 도포시킨다. 가열과 도포 공정을 마치면 기물을 노 밖으로 꺼내고, 금속 산화막의 열적 전기적인 안정을 위하여 200 ~ 300℃에서 수 십분 내지 수 백분 동안 열처리 한다. 이렇게 해서 피막(103) 도포가 완료되면 금속 캡(107)을 기물(105) 양단에 고정시키고, 원하는 저항값을 갖도록 기물의 피막(103)에 나선(113)을 낸 다음, 인입선(109)을 캡(107)에 용접하고, 마지막으로 보호막(111)을 입힘으로써 후처리 공정이 마무리된다.The solution is charged into a feed container, the rod-like material 105 is charged into a rotating drum, and the temperature of the furnace is raised to 500 to 800 ° C. The solution is then sprayed with the compressed air through a nozzle and applied to the surface of the ceramic rod 105. After the heating and coating process, the product is taken out of the furnace and heat treated for several tens to several hundred minutes at 200 to 300 ° C. for thermal and electrical stability of the metal oxide film. In this manner, when the coating of the coating 103 is completed, the metal cap 107 is fixed to both ends of the substrate 105, and the spiral 113 is formed on the coating 103 of the substrate to have a desired resistance value. The post-treatment process is completed by welding to the cap 107 and finally applying the protective film 111.

이 때, 기물(105)로 사용되는 절연 기재로는 알루미나, 코디에라이트, 물라이트, 포오스테라이트, 스테아타이트, 기타 반도체로 된 기재 등 여러 성분을 가진 재질이 사용되며, 각 재질속에 함유되는 성분의 함유량을 달리하여 얻고자 하는 특성값을 가진 저항기를 제조한다.At this time, as the insulating substrate used as the substrate 105, a material having various components such as alumina, cordierite, mullite, forsterite, steatite, and other semiconductor substrates is used. A resistor having a desired characteristic value is obtained by varying the content of the component.

그런데, 위와 같은 저항기(101)의 절연기재로서 현재까지 가장 널리 사용되고 있는 알루미나계 절연기재는 알루미나의 함유량을 조정하여 알루미나 함량 75%에서 98%까지 제조되고 있으며, 만족한 특성값과 필요한 저항 용량을 얻기 위해서는 용도별로 일정 함량의 절연기재를 택일하여 사용하고 있다.By the way, the alumina-based insulating material which is widely used to date as the insulating material of the resistor 101 is manufactured from 75% to 98% by adjusting the content of alumina, and satisfies the characteristic value and the required resistance capacity. In order to obtain, a certain amount of insulating base material is selected and used.

이 때, 택일 사용하는 알루미나 함유량(%)에 따라 절연기재는 단가 격차의 폭이 커서 제조 원가에 미치는 영향이 매우 클 뿐 아니라, 저항기 자체가 고특성화, 초소형화, 고용량화의 발전 추세에 따라 작은 소체 규격으로 큰 용량을 내야 하기 때문에 점차 성분 함유량이 높은 절연 기재를 사용함으로써 소형화되고 있는 추세이다.At this time, according to the alumina content (%) used alternatively, the insulation base material has a large unit price gap, which greatly affects the manufacturing cost, and the resistor itself has a small body size due to the development of high characteristics, miniaturization, and high capacity. Since a large capacity must be given as a standard, it is gradually miniaturizing by using the insulating base material with a high component content.

이와 같이 소형화된 저항기를 미니타입(mini-type) 또는 스몰타입(small-type) 저항기라 하여 예를 들면 아래 표 1에서 처럼 1W의 소체 규격으로 2W의 용량을 감당하면서 좋은 특성값을 갖게 되는데, 그 함유량이 알루미나 함량 75%에서 알루미나 함량 85%, 87%, 93%, 98%로 높아지고 있는 실정이다.Such miniaturized resistors are referred to as mini-type or small-type resistors. For example, as shown in Table 1 below, they have a good characteristic value while maintaining a capacity of 2W with a 1W elementary specification. The content is increasing from the alumina content of 75% to alumina content of 85%, 87%, 93%, 98%.

예 전Previous 기 존 (MINI - TYPE)Original (MINI-TYPE) 알루미나함량 75% (대형)Alumina Content 75% (Large) 알루미나함량 85%이상 (소형)85% or more of alumina (small) 1/2W ( 2.5 X 8 )1 / 2W (2.5 X 8) 1W (3 X 10 )1W (3 X 10) 1W ( 2.5 X 8 )1W (2.5 X 8) 2W ( 4.5 X 14 )2W (4.5 X 14) 2W (3 X 10 )2W (3 X 10) 5W (7 X 25 )5W (7 X 25) 3W (4.5 X 14 )3W (4.5 X 14)

이에 지금까지의 저항기는 점차 크기는 작아졌지만 제조 원가의 상승이 불가피하고, 절연기재의 성분과 피막 제조법으로는 얻어질 수 없는 범위의 특성치를 만족시켜야 하기 때문에 불가분 경제성을 감수하면서 알루미나 함유량이 높은 고가의 세라믹 기재를 사용하게 되므로 전자, 전기 산업 부문에서의 수익성을 심각하게 저하시키는 문제점이 있었다.As the resistors have been smaller in size, the cost of manufacturing is inevitably increased, and since the components of the insulating substrate and the characteristic values of the range which cannot be obtained by the film production method must be satisfied, high alumina content and high alumina content are required. Since the use of ceramic substrates, there was a problem that seriously lowers the profitability in the electronic and electrical industries.

따라서 본 발명은 저항기가 소정의 특성값을 얻기 위해서는 절연 기재의 선택도 중요하지만 기재상의 전기전도성 및 각종 특성값을 결정하는 피막의 코팅 방법과 그 성분 요소가 더더욱 중요하다는 점에 착안하여, 저항기가 직접적으로 자기 용량에 해당하는 전압이 인가된 후에도 소정의 저항값을 유지하고, 그 변화율이 규정 범위내에 있도록 함으로써 전압 인가시 받는 전기적 충격, 온도변화, 습기의 침투 등과 같은 충격에 대해 전기적, 열적변형 등을 감당 할 수 있게 하여 아래 표 2와 같이 절연 기재로서 알루미나 함량이 현저하게 낮은 같은 크기의 세라믹 기재를 사용하더라도 높은 신뢰성을 갖도록 하는 데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention focuses on the fact that the selection of an insulating substrate is important for the resistor to obtain a predetermined characteristic value, but the coating method and its component elements of the coating that determine the electrical conductivity and various characteristic values on the substrate are more important. It maintains a predetermined resistance value even after the voltage corresponding to the magnetic capacity is directly applied, and keeps the rate of change within the specified range, thereby causing electrical and thermal deformation against impacts such as electric shock, temperature change, and moisture infiltration during voltage application. The purpose of the present invention is to provide a high reliability even when using the same size ceramic substrate with a significantly low alumina content as the insulating substrate as shown in Table 2 below.

예 전Previous 기 존 (MINI - TYPE)Original (MINI-TYPE) 본 발 명Invention 알루미나함량 75% (대형)Alumina Content 75% (Large) 알루미나함량 85%이상 (소형)85% or more of alumina (small) 알루미나함량 75%(소형)Alumina content 75% (small) 1/2W ( 2.5 X 8 )1 / 2W (2.5 X 8) 1W (3 X 10 )1W (3 X 10) 1W ( 2.5 X 8 )1W (2.5 X 8) 1W ( 2.5 X 8 )1W (2.5 X 8) 2W ( 4.5 X 14 )2W (4.5 X 14) 2W (3 X 10 )2W (3 X 10) 2W ( 3 X 10 )2W (3 X 10) 5W (7 X 25 )5W (7 X 25) 3W (4.5 X 14 )3W (4.5 X 14) 3W (4.5 X 14 )3W (4.5 X 14)

도 1은 종래의 저항기 단면도.1 is a cross-sectional view of a conventional resistor.

도 2는 본 발명에 따라 제조된 저항기의 단면도.2 is a cross-sectional view of a resistor made in accordance with the present invention.

도 3은 저항기 제조 시스템을 개략적으로 도시한 블록도.3 is a block diagram schematically illustrating a resistor manufacturing system.

도 4는 피막이 3회 커팅된 저항기의 개략 단면도.4 is a schematic cross-sectional view of a resistor in which a film is cut three times.

* 도면의 주요부분에 대한 부호설명 ** Explanation of Signs of Major Parts of Drawings *

1 : 저항기 3, 3' : 기재1: Resistor 3, 3 ': Base

5 : 1차 산화금속 피막 7 : 2차 보호피막5: primary metal oxide film 7: secondary protective film

9 : 3차 완충피막 11 : 금속단자9: 3rd buffer film 11: Metal terminal

13 : 리드선 15 : 실리콘 도료13: lead wire 15: silicone paint

16 : 커팅 나선 17 : 착막기16: cutting helix 17: clogging

19 : 가열기 21 : 액공급기19: heater 21: liquid supply

23 : 분사기 25 : 에어 드라이어23: injector 25: air dryer

27 : 구동축27: drive shaft

본 발명은 위와 같은 목적을 달성하기 위해, 알루미나, 코디에라이트, 물라이트, 포오스테라이트, 스테아타이트, 기타 반도체의 기재 등에 1차 피막으로서 도포되어 저항값 또는 특성값을 결정하는 산화금속 피막; 2차 피막으로서 저항값에는 영향을 주지 않고 1차 피막에서 형성된 저항값 또는 특성값을 보호하는 보호피막; 및 3차 피막으로서 고특성화를 위해 표면 온도의 상승, 전류의 불규칙적 흐름, 전기적 스트레스, 습기의 침투 등으로 인한 1차 피막의 저항값 또는 특성값 변화를 완화시키면서도 알루미나 함량이 75% 이하로 유지되는 완충피막;으로 이루어진 3중막 구조로 되어 있는 고특성 산화금속 피막 저항기를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is applied to alumina, cordierite, mullite, forsterite, steatite, other substrates of the semiconductor as a primary coating to determine the resistance value or characteristic value; A protective film for protecting the resistance value or the characteristic value formed in the primary film without affecting the resistance value as a secondary film; And the alumina content is maintained at 75% or less while alleviating the change in resistance value or characteristic value of the primary film due to the increase of surface temperature, irregular flow of current, electrical stress, and penetration of moisture for high characterization. It provides a high-performance metal oxide film resistor having a triple film structure consisting of a buffer film.

또한, 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재를 착막기가 설치된 가열로 내에서 500 ~ 800℃로 유지시키는 착막 준비단계; 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계; 바나듐 10g과 3염화 안티몬 10g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계; 착막1액을 기재 표면에 도포하는 착막1액 도포단계; 착막1액을 건조시킴으로써 기재 표면에 산화금속 피막을 형성하는 1차 건조단계; 산화금속 피막 위에 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계; 착막2액을 건조시킴으로써 산화금속 피막 위에 보호피막을 형성하는 2차 건조단계; 도포가 완료된 착막기를 상온까지 냉각시키는 냉각단계; 보호피막 위에 완충피막을 형성하는 3차 건조단계; 및 열처리단계로 구성되어 있는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법을 제공한다.In addition, the film preparation step of maintaining an insulating substrate made of a ceramic rod containing alumina at 500 ~ 800 ℃ in a heating furnace equipped with a film deposition machine; A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution; A coating solution 2 preparing step of forming a coating solution 2 by dissolving 10 g of vanadium and 10 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid; Coating 1 liquid coating step of applying the coating 1 liquid to the surface of the substrate; A first drying step of forming a metal oxide film on the surface of the substrate by drying the coating solution 1; Coating 2 liquid coating step of coating the coating 2 liquid on a metal oxide film; A second drying step of forming a protective film on the metal oxide film by drying the coating solution 2; Cooling step of cooling the film-coating finisher to room temperature; Tertiary drying step of forming a buffer film on the protective film; And it provides a high characteristic metal oxide film manufacturing method of the resistor consisting of a heat treatment step.

이하, 본 발명에 따른 고특성의 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법을 첨부도면을 참조로 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a method of manufacturing a film of a metal oxide film resistor of high characteristics according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 고특성 산화금속 피막 저항기는 도 2에 도면번호 1로 표시된 바와 같이, 절연성 기재(3)에 차례로 도포되어 있는 1차 피막(5), 2차 피막(7), 3차 피막(9) 혹은 그 이상의 피막을 구성상의 특징으로 하며, 그 외에는 일반적인 산화금속 피막과 마찬가지로, 기재(3)의 양단에 캡핑되는 금속단자(11), 이 금속단자(11)의 양단에 각각 용접되는 리드선(13), 및 최종적으로 리드선(13)까지 용접이 완료된 기재(3)의 표면 전체에 도포하는 실리콘 도료(15)를 포함하여 이루어진 구성을 가지고 있다.The high-performance metal oxide film resistor of the present invention is, as indicated by reference numeral 1 in FIG. 2, the primary film 5, the secondary film 7, and the tertiary film 9 which are sequentially coated on the insulating base 3. ) Or more coatings, and other than that, similar to the general metal oxide coating, the metal terminal 11 capped at both ends of the base material 3 and the lead wires welded to both ends of the metal terminal 11, respectively. 13) and the silicone coating material 15 which is apply | coated to the whole surface of the base material 3 to which the welding was completed until the lead wire 13 finally has a structure comprised.

여기에서 본 발명에 따른 절연성 기재(3)로는 알루미나가 함유된 세라믹 로드가 사용될 수 있으며, 알루미나 외에도 코디에라이트, 물라이트, 포오스테라이트, 스테아타이트, 기타 반도체 물질 등이 함유된 세라믹 로드가 사용될 수도 있다.As the insulating substrate 3 according to the present invention, alumina-containing ceramic rods may be used, and in addition to alumina, ceramic rods containing cordierite, mullite, forsterite, steatite, and other semiconductor materials may be used. It may be.

절연성 기재(3) 위에 1차적으로 도포되는 산화금속 피막(5)은 저항기(1)의저항값 또는 저항기 신뢰성과 관련된 특성값을 결정하는 역할을 하며, 주 물질인 산화주석에 보조 성분으로서 결정성을 떨어뜨리지 않으면서 비저항을 효과적으로 증가시킬 수 있는 철, 인듐, 니켈, 인, 아연, 카드뮴 또는 안티몬 등과 같은 물질이 포함되어 있다. 이 때, 보조성분의 첨가량은 주석과 양이온이 1 : 0.003 ~ 1 : 0.15의 비로 혼합될 수 있는 양이며, 막의 두께는 0.05 ~ 2㎛인데, 결정성을 유지하며, 입자크기가 크고, 높은 비저항값을 가질 것이 요구된다.The metal oxide film 5 applied primarily on the insulating substrate 3 serves to determine the resistance value of the resistor 1 or the characteristic value related to the resistor reliability, and is crystalline as an auxiliary component in the main material tin oxide. Substances such as iron, indium, nickel, phosphorus, zinc, cadmium or antimony are included that can effectively increase the resistivity without dropping. At this time, the addition amount of the auxiliary component is an amount that tin and cation can be mixed in a ratio of 1: 0.003 ~ 1: 0.15, the thickness of the film is 0.05 ~ 2㎛, maintains crystallinity, large particle size, high specific resistance It is required to have a value.

이와 같이 기재(3) 위에 도포된 1차 산화금속 피막(5) 위에 2차적으로 도포되는 보호피막(7)은 저항기(1)의 저항값에는 영향을 주지 않고, 단지 산화금속 피막(5)에서 형성된 저항값 또는 특성값을 보호하는 역할을 하도록 되어 있다. 주 물질로는 산화주석이 사용되며, 보조 성분으로는 결정상에 영향을 주지 않는 상태에서 비저항을 용이하게 조절할 수 있는 플루오르, 인, 비소, 철, 마그네슘, 바륨, 비스무스, 아연, 구리, 붕소, 카드뮴, 바나듐 등이 첨가되는데, 그 첨가량은 주석과 양이온의 비로 1 : 0.005 ~ 1 : 0.1이 되는 양이다. 이 때, 보호피막(7)은 두께가 0.005 ~ 0.5㎛가 되며, 결정성을 떨어뜨리지 않으면서 산화금속 피막(5)의 비저항값보다 작은 비저항값을 가져야 한다.As described above, the protective film 7 applied secondly on the primary metal oxide film 5 applied on the base material 3 does not affect the resistance value of the resistor 1, but only on the metal oxide film 5. It serves to protect the formed resistance value or characteristic value. Tin oxide is used as the main material, and fluorine, phosphorus, arsenic, iron, magnesium, barium, bismuth, zinc, copper, boron, and cadmium can easily adjust the resistivity without affecting the crystal phase as an auxiliary component. , Vanadium and the like are added, and the amount of the vanadium is 1: 0.005 to 1: 0.1 by the ratio of tin and cation. At this time, the protective film 7 has a thickness of 0.005 to 0.5 µm and should have a specific resistance smaller than the specific resistance of the metal oxide film 5 without degrading crystallinity.

도 2에 도시된 바와 같이, 보호피막(7) 위에 도포되는 3차 피막인 완충피막(9)은 세라믹 기재의 알루미나 함량의 부족분을 극복하기 위해, 따라서 저항기를 고특성화하기 위해 알루미나 함량을 낮출 경우 피막(5)의 표면온도가 상승하고, 피막(5)에서의 전류흐름이 불규칙적으로 되며, 전기적인 스트레스가 발생되거나 피막(5)에 습기가 침투함으로 인해 산화금속 피막(5)의 저항값 즉, 특성값이변화되는 현상을 완화시켜 주는 역할을 한다.As shown in Fig. 2, the buffer coating 9, which is a tertiary coating applied on the protective film 7, has a low alumina content in order to overcome the shortage of the alumina content of the ceramic substrate, and thus to high characterize the resistor. The surface temperature of the coating film 5 rises, the current flow in the coating film 5 becomes irregular, the electrical stress is generated, or moisture penetrates into the coating film 5. In addition, it plays a role to alleviate the phenomenon that the characteristic value changes.

이와 같이 구성되는 본 발명의 산화금속 피막 저항기(1)는 도 3에 도시된 바와 같은 시스템에 피막 들이 도포되는데, 이 시스템은 도시된 것처럼 착막에 사용되는 착막기(17), 착막기(17)를 가열하는 가열로(19), 착막액을 공급하는 액공급기(21), 착막액을 분사하는 분사기(23) 및 건조공기를 송풍하는 에어 드라이어(25)로 이루어져 있다.The metal oxide film resistor 1 of the present invention configured as described above is coated with coatings in a system as shown in FIG. 3, which system is a film forming apparatus 17 and a film forming apparatus 17 used for film deposition as shown. It consists of a heating furnace (19) for heating the liquid, a liquid supplier (21) for supplying the coating liquid, an injector (23) for injecting the coating liquid, and an air dryer (25) for blowing dry air.

여기에서, 착막기(17)는 원통형 스테인리스강으로 제작된 철망통으로서, 착막할 기재(3)를 넣고 뺄 수 있으며, 가열로(19) 내에 회전 가능하게 설치되어 있다. 가열로(19)는 단열처리된 철재 케이스로서 내부에 착막기(17)의 회전 구동을 위한 구동축(27)이 설치되어 있고, 내부에 가열을 위한 히터가 장착되어 있으며, 폐기를 배출하기 위한 배기관과 기타 노내의 분위기를 안정적으로 유지하기 위한 설비가 구비되어 있다. 또한, 액공급기(21)는 소정량의 착막액을 담고 있다가 분사기(23)로 공급하도록 되어 있으며, 분사기(23)는 액공급기(21)로부터 공급되는 착막액을 에어 드라이어(25)에서 송풍되는 공기의 유도압에 의해 무화시켜 분사하도록 되어 있고, 에어 드라이어(25)는 분사기(23)에 공급되는 공기 중의 수분과 이물질을 사전에 제거하는 역할을 하며, 분사기(23)에 걸리는 유도압을 조절할 수 있는 공급압 조절장치가 내장되어 있다. 이외에도 시스템에는 온도제어장치, 배기장치, 전동기, 기타 컨트롤러 등이 설치되어 있다.Here, the film-forming machine 17 is a wire mesh tube made of cylindrical stainless steel, and can put in and remove the base material 3 to be filmed, and is rotatably provided in the heating furnace 19. The heating furnace 19 is a heat-insulated steel case with a drive shaft 27 for rotational driving of the membrane 17 inside, a heater for heating inside, and an exhaust pipe for discharging waste. And other facilities to keep the atmosphere in the furnace stable. In addition, the liquid supplier 21 contains a predetermined amount of the coating liquid and supplies it to the injector 23, and the injector 23 blows the coating liquid supplied from the liquid supplier 21 in the air dryer 25. It is made to atomize and inject by the induction pressure of the air, the air dryer 25 serves to remove the moisture and foreign matter in the air supplied to the injector 23 in advance, and the induction pressure applied to the injector 23 Built-in adjustable pressure regulator. In addition, the system is equipped with a temperature controller, an exhaust system, an electric motor, and other controllers.

이제, 도 2 및 도 3을 참조로 위와 같은 시스템에 의해 본 발명에 따른 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.Now, look at the film production method of the metal oxide film resistor according to the present invention by the above system with reference to FIGS. 2 and 3 as follows.

(실시예1)Example 1

먼저, 착막 준비단계(S10)로서 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 작업량에 맞추어 착막기(17)에 적정량 장입하고, 착막기(17)를 가열로(19) 내에서 회전하도록 고정한 다음, 각종 제어장치를 작동시켜 작업온도 500 ~ 800℃ 내외로 가열로(19) 내의 분위기를 유지시킨다.First, as the film preparation step (S10), an appropriate amount of the insulating base material 3 made of alumina-containing ceramic rod is loaded into the film forming machine 17 in accordance with the working amount, and the film forming machine 17 is rotated in the heating furnace 19. After fixing so as to operate various control devices to maintain the atmosphere in the furnace 19 to the working temperature of 500 ~ 800 ℃.

500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 계량하여 넣고, 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액을 계량에 넣어 용해시킴으로써 착막1액을 조성, 준비한다(S20).Into a 500 ml Erlenmeyer flask, 25 g of stannic chloride and 8 mol% of antimony trichloride were weighed in, and 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid were weighed and dissolved to prepare and prepare a membrane 1 solution. S20).

이어서, 300㎖의 삼각 플라스크에 바나듐 10g과 3염화 안티몬 10g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g을 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하여 준비한다(S30).Subsequently, 10 g of vanadium and 10 g of antimony trichloride are mixed and dissolved in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid in a 300 ml Erlenmeyer flask to prepare a coating solution 2 (S30).

착막액의 준비가 끝나면 상기 단계(S20)의 착막1액 용액을 액공급기(21)에 넣어 얻고자 하는 저항치에 알맞은 소정량을 분사 준비하고(P41), 에어 드라이어(25)로부터 공기를 받아 액공급기(21)로 유도시켜 분사기(23)를 통해 착막1액을 착막기(17)에 의해 회전하고 있는 기재(3)의 표면에 도포시킨다(S40). 이 때 착막1액의 도포 속도와 도포량 조절은 분사기(23)로 유도되는 유도압의 미세 조정과 준비된 여러 형태의 분사기 종류에 따라 택일하여 사용해야 한다.When the preparation of the coating solution is completed, the coating solution 1 of the coating solution of the step (S20) is put into the liquid supply 21 to prepare a predetermined amount suitable for the resistance value to be obtained (P41), and the air is received from the air dryer 25 to receive the liquid. Guide film 1 is applied to the surface of the substrate 3 which is rotated by the film 17 through the injector 23 and guided to the feeder 21 (S40). At this time, the coating speed and coating amount of the coating solution 1 should be used according to the fine adjustment of the induction pressure induced by the injector 23 and the various types of injectors prepared.

착막1액 도포(S40) 작업이 끝나면 5 ~ 20분간 착막기(17)를 가열기(19) 내에서 회전시키면서 500 ~ 800℃ 내외의 온도로 유지시켜 착막1액을 건조시킴으로써 기재(3)의 표면에 산화금속 피막(5)을 형성한다(S50).After coating the coating solution 1 (S40), the coating film 17 is rotated in the heater 19 at a temperature of about 500 to 800 ° C. while the coating film 17 is dried, and the coating film 1 solution is dried to dry the surface of the substrate 3. A metal oxide film 5 is formed in step S50.

이어서, 단계(S30)에서 준비된 착막2액을 상기한 단계(S40 ~ S50)에 따라 산화금속 피막(5) 위에 도포한다(S60).Subsequently, the coating solution 2 prepared in step S30 is applied on the metal oxide film 5 according to the above steps S40 to S50 (S60).

착막2액의 도포가 끝나면 마찬가지로 가열로(19)의 온도를 200 ~ 300℃까지 낮추어 5 ~ 20분간 유지시킴으로써 착막2액을 건조시킴으로써 산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성한다(S70).After the coating of the coating solution 2, the temperature of the heating furnace 19 is lowered to 200 to 300 ° C. and maintained for 5 to 20 minutes to dry the coating solution 2 to form a protective film 7 on the metal oxide film 5 ( S70).

착막1액과 착막2액의 도포가 완료된 착막기(17)를 가열기(19)로부터 분리하여 준비된 보관함에 넣어 2 ~ 3시간 동안 유지시키면서 청결한 장소에 보관하여 상온까지 온도를 냉각시키는데(S80), 이는 착막된 기재(3) 표면의 급격한 온도 변화로 인해 발생될 수 있는 피해를 최소화하기 위한 것이다.Separating the coating film 17 of the coating film 1 solution and the coating film 2 solution from the heater 19 and put it in the prepared container for 2 to 3 hours while keeping in a clean place to cool the temperature to room temperature (S80), This is to minimize the damage that may occur due to a sudden temperature change on the surface of the deposited substrate 3.

다음에, 1차 및 2차 피막(5,7)이 형성된 기재(3)를 적정량의 용액에 수분간 디핑한 후 70℃의 열풍으로 일차 건조한 뒤 재차 200℃에서 2시간 동안 건조시킴으로써 2차 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하여(S90), 피막(5)의 손상, 열적변형 등을 억제시킨다.Subsequently, the substrate 3 on which the primary and secondary coatings 5 and 7 are formed is dipped into an appropriate amount of solution for several minutes, followed by primary drying with hot air at 70 ° C., followed by drying at 200 ° C. for 2 hours. By forming the buffer film 9 on the film 7 (S90), damage to the film 5, thermal deformation and the like are suppressed.

끝으로, 제조시에 생긴 피막(5)의 내부응력을 해소하고 결정성을 안정화시키기 위해 200 ~ 350℃에서 10 ~ 30시간동안 열처리를 한다(S100).Finally, the heat treatment for 10 to 30 hours at 200 ~ 350 ℃ to solve the internal stress of the film (5) produced during the production and to stabilize the crystallinity (S100).

이 때, 기재(3)는 착막액 도포에 앞서 기재 생산공정에서 발생한 표면의 이물질을 제거하고 기재 표면의 조도를 조정하여 기재(3)와 피막(5) 사이의 접착성과 밀도를 향상시키기 위해 55%의 불산(HF)과 순수의 비를 70:1의 조성비로 조성한 수용액에 상온에서 5 ~ 15분간 디핑시킨 채 회전시킨 후, 순수로 다시 60 ~ 90분간 세척한 다음, 200℃에서 2시간 이상 건조하여 냉각시키는 전처리 공정을 거치게 된다(P00).At this time, the substrate 3 is removed to improve adhesion and density between the substrate 3 and the coating 5 by removing foreign substances on the surface generated in the substrate production process and adjusting the roughness of the substrate surface before coating the coating liquid. Rotate the aqueous solution of% hydrofluoric acid (HF) and pure water in a composition ratio of 70: 1 with dipping at room temperature for 5 to 15 minutes, and then wash with pure water again for 60 to 90 minutes and then at 200 ° C for at least 2 hours. It goes through a pretreatment process of drying and cooling (P00).

(실시예 2)(Example 2)

실시예 2에 따르면 실시예 1과 유사한 단계를 밟게 되는데, 먼저 실시예 1의 착막 준비단계(S10)와 동일하게 착막 준비를 한다.According to Example 2, steps similar to those of Example 1 are followed, and the preparation of the deposition is performed in the same manner as in the deposition preparation step (S10) of Example 1.

다음에, 실시예 1의 착막1액 준비단계(S20)에서 500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 착막1액을 조성한다(S120).Next, 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride were dissolved in 50 ml of methanol in a 500 ml Erlenmeyer flask in the preparation of membrane 1 solution of Preparation Example 1 (S20), followed by 7 ml of concentrated hydrochloric acid. Mixing to form a coating solution 1 (S120).

그리고, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 텅스텐소다 15g과 3염화 안티몬 15g을 100㎖의 메탄올과 염산 10g에 혼합하여 착막2액을 조성한다(S130).Then, in the membrane preparation 2 solution preparation step (S30) of Example 1, 15 g of tungsten soda and 15 g of antimony trichloride were mixed in 100 ml of methanol and 10 g of hydrochloric acid in a 300 ml Erlenmeyer flask to prepare a membrane 2 solution (S130).

이어서, 실시예 1의 단계(S40 ~ S100)에 따라 기재(3)에 위의 착막1액 및 착막2액을 도포하여 피막(5,7,9)을 차례로 형성한다.Subsequently, according to the steps (S40 to S100) of Example 1, the coating film 1 solution and the coating film 2 solution are applied to the substrate 3 to form the coatings 5, 7, and 9 in order.

끝으로, 실시예 1과 마찬가지로 열처리에 의해 피막(5)의 내부응력을 해소하고 결정성을 안정화시키기 위해 온도 200 ~ 350℃에서 26시간 동안 처리한다(S200).Finally, in order to solve the internal stress of the coating film 5 and to stabilize the crystallinity by heat treatment as in Example 1, the treatment is performed at a temperature of 200 to 350 ° C. for 26 hours (S200).

(실시예 3)(Example 3)

실시예 3도 실시예 1과 같이 먼저 실시예 1의 착막 준비단계(S10)에 따라 착막 작업 준비를 하고, 착막1액 준비단계(S20)에 따라 착막1액을 조성한다.Example 3 is also prepared in accordance with the first film preparation step (S10) of Example 1 as in Example 1, and then prepare a film 1 solution according to the film 1 solution preparation step (S20).

그리고 나서, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 5염화인 10g과 3염화 안티몬 3g을 50㎖의 메탄올과 염산 3g에 혼합하여 착막2액을 조성한다(S230).Then, in the membrane preparation 2 solution preparation step (S30) of Example 1 to prepare a membrane 2 solution by mixing 10 g phosphorus chloride and 3 g of antimony trichloride in 300 ml Erlenmeyer flask in 50 ml of methanol and 3 g of hydrochloric acid (S230). ).

이어서, 실시예 1의 단계(S40 ~ S50)를 거치면서 기재(3) 위에 착막1액을 도포하여 산화금속 피막(5)을 형성하고, 단계(S60 ~ S100)에 따라 위의 착막2액을 피막(5) 위에 도포하여 보호피막(7)과 완충피막(9)을 차례로 형성한다.Subsequently, the coating film 1 solution is applied on the substrate 3 while the steps S40 to S50 of Example 1 are formed to form a metal oxide film 5, and the coating film 2 solution is applied according to the steps S60 to S100. The coating is applied on the film 5 to form a protective film 7 and a buffer film 9 in sequence.

(실시예 4)(Example 4)

마찬가지로, 실시예 4에서도 먼저 실시예 1과 같이 착막 준비단계(S10)를 통해 착막작업 준비를 한다. 이어서 실시예 1의 단계(S20)에 따라 착막1액과 동일한 착막1액을 준비한다.Similarly, in Example 4, first, the film preparation preparation through the film preparation step (S10) as in Example 1. Next, according to the step (S20) of Example 1 to prepare a coating 1 solution the same as the coating 1 solution.

다음에, 실시예 1의 단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 염화크롬 12g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 5g에 혼합하여 용해시킴으로써 착막2액을 조성한다(S330).Next, in step S30 of Example 1, 12 g of chromium chloride and 5 g of antimony trichloride were mixed and dissolved in 50 ml of methanol and 5 g of hydrochloric acid in a 300 ml Erlenmeyer flask to form a coating solution 2 (S330).

그리고 나서, 실시예 1의 단계(S40 ~ S50)를 거치면서 기재(3) 위에 착막1액을 도포하여 산화금속 피막(5)을 형성하고, 다시 실시예 1의 단계(S60 ~ S100)에 따라 단계(S330)에서 준비된 착막2액을 피막(5) 위에 도포하여 보호피막(7)과 완충피막(9)을 차례로 형성한다.Then, the coating solution 1 is applied on the substrate 3 while the steps S40 to S50 of Example 1 are formed to form a metal oxide film 5, and again according to the steps S60 to S100 of Example 1 The coating solution 2 prepared in step S330 is applied on the coating 5 to form the protective coating 7 and the buffer coating 9 in sequence.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 5는 피막을 4중으로 도포하는 경우로서 먼저, 실시예 1의 단계(S10)와 같이 착막준비를 한다.Example 5 is a case of coating the coating in four layers, first, the film preparation as in step S10 of Example 1.

그리고 나서, 실시예 1의 착막1액 준비단계(S20)에서 500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 실시예 2의 착막 1액과 동일한 착막1액을조성한다(S420).Then, 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride were dissolved in 50 ml of methanol in a 500 ml Erlenmeyer flask in the preparation of membrane 1 solution of Preparation Example 1 (S20), followed by 7 ml of concentrated hydrochloric acid. By mixing, the same coating solution 1 as that of the coating solution 1 of Example 2 was prepared (S420).

이어서, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬 7g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합하여 실시예 2의 착막2액과 동일한 착막2액을 조성한다(S430).Subsequently, 5 g of tin oxide and 7 g of antimony trichloride are mixed with 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid in the preparation of the coating solution 2 of Example 1 (S30) to form the same coating solution 2 as the coating solution 2 of Example 2 ( S430).

다음에, 메탄올 수용액 200㎖에 염화 제2주석 45g과 5염화인 21g을 혼합하여 적정비율의 순수와 용해시켜 착막3액을 조성하는 준비를 하고(S431), 착막3액 준비단계(S431)의 5염화인 21g 대신에 3염화 안티몬 6g을 혼합 용해시켜 착막4액을 조성하여 준비한다(S433).Next, 45 g of stannic chloride and 21 g of phosphorus pentachloride were mixed with 200 ml of methanol aqueous solution, and dissolved in pure water at an appropriate ratio to prepare a coating solution 3 (S431). Instead of 21 g of phosphorus pentachloride, 6 g of antimony trichloride was mixed and dissolved to prepare and prepare a coating solution 4 (S433).

이렇게 해서 착막1액 ~ 착막4액이 준비 완료되면, 실시예 1의 단계(S40 ~ S50)를 반복하면서 착막1액 ~ 착막4액을 차례로 도포하여 4중의 피막을 기재(3) 위에 형성한 다음, 실시예 1의 단계(S60 ~ S100)에 따라 다층 구조의 피막을 얻게 되는데, 단계(S431,S433)에서 조성된 착막3 및 4액을 도포하는 것은 비저항이 작은 물질을 사용함으로써 피막의 특성값을 향상시키기 위함이다.In this way, when the coating solution 1 to the coating solution 4 is ready, repeat the steps (S40 to S50) of Example 1 while coating the coating solution 1 to coating solution 4 in order to form a four-layer coating on the substrate (3) In accordance with the steps (S60 to S100) of Example 1, a multi-layered film is obtained. The coating of the coating films 3 and 4 formed in the steps S431 and S433 is performed by using a material having a low specific resistance. To improve the quality.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 6도 피막을 4중으로 도포하는 경우로서, 실시예 5에서 사용된 착막액 중 착막4액을 실시예 3의 착막2액으로 대체한 것이다.In Example 6, the coating film was applied in four layers, and the coating film 4 solution of the coating film used in Example 5 was replaced with the coating film 2 solution of Example 3.

즉, 실시예 5의 착막4액 준비단계(S433)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막4액을 조성한다(S533).That is, in the membrane preparation 4 solution preparation step (S433) of Example 5, 8 ml phosphorus chloride and 5 g antimony trichloride were mixed in a 300 ml Erlenmeyer flask to 50 ml methanol and 7 g hydrochloric acid to form a membrane 4 solution (S533). .

(실시예 7)(Example 7)

실시예 7은 실시예 1의 착막1액 및 착막2액 도포단계(S40,S60)에서 동일 도포량 기준으로 커팅 배율을 달리한 경우로서, 실시예 1에서 완성저항치 기준 적정 커팅 배율을 가질 경우와 그렇지 못한 경우를 비교한 것이다.Example 7 is a case in which the cutting ratio is different based on the same coating amount in the coating film 1 solution and the coating film 2 solution coating step (S40, S60) of Example 1, and in Example 1 has a suitable cutting ratio based on the finished resistance value The comparison was made.

따라서, 위와 같은 과정을 거쳐 다중 피막이 도포된 저항기(1)는 도 4에 도시된 바와 같으며, 여러 가지 절연기재 중 만족한 특성값과 필요한 저항 용량을 얻기 위해 용도별로 일정 범위내에서 택일하여 사용되어 지는데, 피막의 알루미나 함량도 각기 75% 이하, 85%, 87%, 93%로 달리 할 수 있다.Therefore, the resistor 1 coated with multiple coatings through the above process is as shown in FIG. 4, and is alternatively used within a certain range for each application to obtain a satisfactory characteristic value and necessary resistance capacity among various insulating materials. The alumina content of the coating can also vary from 75%, 85%, 87% and 93%, respectively.

상기한 각 실시예의 제조법에 따라 얻어진 피막이 도포된 저항기의 알루미나 함유량에 따른 여러 특성에 대한 값은 아래 표 3과 같은데, 여기에서 특히 실시예 1에 따른 피막이 도포된 저항기의 경우에는 여러 가지 커팅 배율을 적용해서 완성 저항치를 얻었을 때의 결과를 실시예 7로 함께 나타냈다.The values for various properties according to the alumina content of the coated coated resistors obtained according to the manufacturing methods of each of the above-described examples are shown in Table 3 below, in particular, in the case of the coated coated resistor according to Example 1 The result at the time of applying and obtaining a completed resistance value was shown together in Example 7.

구분division 초기저항치IRV(Ω)Initial resistance IRV (Ω) 완성저항치FRV(Ω)Finished Resistance FRV (Ω) 기존제품(Al 85% 이상)Existing product (Al 85% or more) 본발명 제품(Al 75% 이하)The present invention (Al 75% or less) STOLSTOL TCRTCR PCTPCT LLTLLT STOLSTOL TCRTCR PCTPCT LLTLLT 실시예1Example 1 10 ~ 2010 to 20 3K33K3 -0.562-0.562 118118 0.7520.752 -1.07-1.07 -0.698-0.698 3333 0.7700.770 -1.21-1.21 30 ~ 4030 to 40 10K10K -0.580-0.580 166166 -1.125-1.125 -1.47-1.47 -0.415-0.415 -125-125 -1.300-1.300 -1.38-1.38 60 ~ 8060 to 80 36K36K -0.558-0.558 -66-66 -0.331-0.331 -2.92-2.92 -0.576-0.576 -84-84 -0.650-0.650 -2.01-2.01 150 ~ 200150 to 200 82K82 K -0.249-0.249 6060 -1.435-1.435 -2.78-2.78 0.1890.189 -156-156 -1.765-1.765 -1.96-1.96 실시예2Example 2 10 ~ 2010 to 20 5K65K6 -0.336-0.336 9393 0.2850.285 -1.23-1.23 -0.475-0.475 -204-204 0.3600.360 -0.98-0.98 30 ~ 4030 to 40 10K10K -0.151-0.151 156156 -0.614-0.614 -0.93-0.93 -0.376-0.376 -216-216 -0.600-0.600 -1.09-1.09 60 ~ 8060 to 80 36K36K -0.101-0.101 9898 -0.326-0.326 -1.71-1.71 -0.132-0.132 -127-127 -0.330-0.330 -1.99-1.99 150 ~ 200150 to 200 68K68 K -0.025-0.025 -25-25 -2.501-2.501 -2.11-2.11 0.0420.042 -143-143 -2.375-2.375 -2.08-2.08 실시예3Example 3 10 ~ 2010 to 20 5K65K6 -0.523-0.523 8585 2.1792.179 -1.67-1.67 -0.665-0.665 -190-190 1.8941.894 -1.13-1.13 150 ~ 200150 to 200 68K68 K -0.192-0.192 9090 -1.426-1.426 -2.81-2.81 0.1500.150 -145-145 -1.363-1.363 -1.96-1.96 실시예4Example 4 10 ~ 2010 to 20 5K65K6 -0.788-0.788 110110 2.3512.351 -1.29-1.29 -0.886-0.886 -170-170 2.1792.179 -1.45-1.45 150 ~ 200150 to 200 68K68 K -0.105-0.105 8080 -1.795-1.795 -1.79-1.79 0.3050.305 -130-130 -1.653-1.653 -2.17-2.17

구분division 초기저항치IRV(Ω)Initial resistance IRV (Ω) 완성저항치FRV(Ω)Finished Resistance FRV (Ω) 기존제품(Al 85% 이상)Existing product (Al 85% or more) 본발명 제품(Al 75% 이하)The present invention (Al 75% or less) STOLSTOL TCRTCR PCTPCT LLTLLT STOLSTOL TCRTCR PCTPCT LLTLLT 실시예5Example 5 10 ~ 2010 to 20 3K33K3 -1.043-1.043 1010 0.4650.465 -2.23-2.23 30 ~ 4030 to 40 10K10K -1.982-1.982 -148-148 -1.178-1.178 -2.96-2.96 60 ~ 8060 to 80 36K36K 1.2671.267 -62-62 -0.478-0.478 -3.03-3.03 150 ~ 200150 to 200 68K68 K -1.250-1.250 -156-156 -1.397-1.397 -3.96-3.96 실시예6Example 6 60 ~ 8060 to 80 36K36K 1.4851.485 -96-96 -0.376-0.376 -3.47-3.47 150 ~ 200150 to 200 68K68 K -1.321-1.321 -169-169 -1.278-1.278 -3.56-3.56 실시예7Example 7 10 ~ 2010 to 20 1K51K5 -1.476-1.476 -150-150 0.7480.748 -1.95-1.95 30 ~ 4030 to 40 6K86K8 -1.352-1.352 -120-120 -1.368-1.368 -3.98-3.98 60 ~ 8060 to 80 15K15K 1.3791.379 -62-62 -0.851-0.851 -4.78-4.78 150 ~ 200150 to 200 47K47K -0.936-0.936 -127-127 -1.963-1.963 -2.95-2.95

여기에서, Al 75% : 알루미나 함량 75%Here, Al 75%: Alumina content 75%

Al 85% : 알루미나 함량 85%Al 85%: Alumina content 85%

위 표 3에서 실시예 5와 실시예 6은 기존의 피막 형태로는 알루미나 함량을 줄여서는 고특성을 얻지 못하는 상태를 보여 주는 것이고 실시예 7은 피막의 성분을 보강하여 사용 하더라도 적정배율의 커팅을 하지 않아 낮은 배율의 완성 저항치를 만들었을 때 고특성을 얻지 못하는 상태를 보여 주는 것이다.In Table 3, Example 5 and Example 6 shows a state in which the existing film form does not achieve high characteristics by reducing the content of alumina, and Example 7 shows the proper magnification even when the component of the film is reinforced. If you make a low-magnification completion resistance, you do not get high characteristics.

또한, 변화율(LLT)은 온도70℃, 정격전압{√(PㆍR)}으로 1.5 시간 온하고, 0.5시간 오프하면서 1000시간 테스트한 후 상온에서 1시간 방치한 다음의 결과에 대한 변화율이다.The change rate (LLT) is a change rate for the result after 1.5 hours on at a temperature of 70 ° C. and a rated voltage {√ (P · R)}, a test for 1000 hours while being 0.5 hours off, and then left at room temperature for 1 hour.

이 때 적용된 부품 신뢰성 시험의 규격은 다음과 같다.The specifications of the part reliability test applied at this time are as follows.

단시간 과부하(STOL) 시험은 정격 전압의 2.5배를 5초 온하고, 45초 오프하여 5회 실시한 후, 상온에서 1시간 방치하여 측정하는데, 단 시험 최고 전압이 정해진 최고 부하 초과시 최고 과부하 전압을 적용한다(R MAX±1%).The short-time overload (STOL) test is performed by 2.5 times the rated voltage for 5 seconds, 45 seconds off, 5 times, and then left at room temperature for 1 hour. However, the maximum overload voltage is applied when the test maximum voltage exceeds the specified maximum load. (R MAX ± 1%).

온도계수(TCR)는 R1을 상온(T1)에서 30분간 방치 후 측정한 저항치, R2를 상온 100℃(T2)에서 30분간 방치 후 측정한 저항치라고 할 때,When the temperature coefficient (TCR) is the resistance measured after leaving R1 at room temperature (T1) for 30 minutes, the resistance measured after leaving R2 at room temperature of 100 ° C (T2) for 30 minutes,

TCR = (R2-R1)/R2 ×10,000(ppm/℃)TCR = (R2-R1) / R2 x 10,000 (ppm / ° C)

의 공식에 의해 계산한 값이다(MAX TCR±350 ppm/℃).It is the value calculated by the formula (MAX TCR ± 350 ppm / ℃).

정규부하수명(LLT) 시험은 온도 70±2℃의 조건에서 정격전압 인가 후 1.5시간 온, 0.5시간 오프하여 1000시간 실시한 후 상온에서 1시간 방치한 다음 측정한다(R MAX±5%).The normal load life (LLT) test is performed after 1.5 hours on and 0.5 hours off and 1000 hours after the rated voltage is applied under the condition of 70 ± 2 ℃ and left at room temperature for 1 hour (R MAX ± 5%).

PCT(Pressure Cooker Test)는 Ta=127±2℃, RH=100%, 1.5G의 조건으로 1시간 방치한 후 상온에서 1시간 방치시킨 다음 측정한다(R MAX±7%).PCT (Pressure Cooker Test) is measured after leaving for 1 hour at the conditions of Ta = 127 ± 2 ℃, RH = 100%, 1.5G and left for 1 hour at room temperature (R MAX ± 7%).

이상의 설명과 같이, 본 발명에 의하면 위 표 2에서 처럼 기존의 고가인 알루미나 함량 85%(Al 85%)이상의 세라믹 기재를 사용한 제품의 시험 결과치와 본 발명에 따른 저가의 알루미나 함량 75%(Al 75%) 이하의 세라믹 기재를 사용한 제품의 결과치를 비교해 보아도 본 발명에 따른 저항기의 특성치가 전혀 손색이 없는 고신뢰성을 갖는다는 것을 알 수 있다.As described above, according to the present invention, as shown in Table 2, the test results of products using a ceramic substrate having a high alumina content of 85% (Al 85%) or more, and a low alumina content of 75% (Al 75) according to the present invention. %) When comparing the results of the products using the ceramic substrates below, it can be seen that the characteristic values of the resistor according to the present invention have high reliability without any deterioration.

따라서, 고가의 세라믹 기재를 40%이상 저가의 절연 기재로 대체함으로써 저렴한 제조 경비를 창출해낼 수 있으며, 고품질의 저항기를 제조하면서 원가를 절감 하기 위해 사용되는 세라믹 기재의 알루미나 함량을 줄이면서도 피막 코팅법을 사용함으로써 고수익과 경쟁력 확보할 수 있다. 또한, 소요자재 구매단가의 변동으로인한 사용자의 경제적 부담을 절감할 수 있고, 제조 원가의 하향 안정으로 경쟁력 증대와 수익성 극대화를 꾀할 수 있으며, 원자재 수입 대체품으로서 경제적, 시간적 잇점을 확보할 수 있을 뿐 아니라 다규격 원자재 구매 관리와 재고 관리 및 제조 공정 관리의 단순화를 도모할 수 있게 되며, 기존 제품과의 즉시 대체성을 확보할 수 있게 된다.Therefore, it is possible to create a low manufacturing cost by replacing the expensive ceramic substrate with a low-cost insulating substrate of 40% or more, and to reduce the alumina content of the ceramic substrate used to reduce the cost while manufacturing a high quality resistor, By using, you can secure high profits and competitiveness. In addition, the economic burden on users can be reduced due to fluctuations in the purchase price of required materials, and the stabilization of manufacturing costs can lead to increased competitiveness and maximize profitability, and economic and time advantages as a substitute for raw material imports. In addition, multi-standard raw material purchasing management, inventory management and manufacturing process management can be simplified, and immediate replacement with existing products can be achieved.

Claims (8)

삭제delete 알루미나 함량이 75% 이하인 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 착막기(17)가 설치된 가열로(19) 내에서 500 ~ 800℃로 유지시키는 착막 준비단계(S10); 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계(S20); 바나듐 10g과 3염화 안티몬 10g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계(S30); 상기 착막1액을 상기 기재(3) 표면에 도포하는 착막1액 도포단계(S40); 상기 착막1액을 건조시킴으로써 상기 기재(3) 표면에 산화금속 피막(5)을 형성하는 1차 건조단계(S50); 상기 산화금속 피막(5) 위에 상기 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계(S60); 상기 착막2액을 건조시킴으로써 상기산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성하는 2차 건조단계(S70); 도포가 완료된 상기 착막기(17)를 상온까지 냉각시키는 냉각단계(S80); 상기 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하는 3차 건조단계(S90); 및 열처리단계(S100)로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.A film preparation step of maintaining the insulating substrate 3 made of a ceramic rod having an alumina content of 75% or less at 500 to 800 ° C. in the heating furnace 19 in which the film depositor 17 is installed (S10); A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution (S20); 10 g of vanadium and 10 g of antimony trichloride by mixing and dissolving 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S30); A coating solution 1 coating step (S40) of applying the coating solution 1 to the surface of the base material (3); A first drying step (S50) of forming a metal oxide film (5) on the surface of the substrate (3) by drying the coating solution 1; A coating solution 2 coating step of applying the coating solution 2 onto the metal oxide film 5 (S60); A second drying step (S70) of forming a protective film (7) on the metal oxide film (5) by drying the coating solution 2; Cooling step (S80) for cooling the film forming machine 17 is completed to room temperature; Tertiary drying step (S90) of forming a buffer film (9) on the protective film (7); And a heat treatment step (S100). 제2 항에 있어서, 상기 기재(3)는 상기 산화금속 피막(5)과의 접착성과 밀도를 향상시키기 위해 55%의 불산과 순수의 비를 70:1의 조성비로 조성한 수용액에 상온에서 5 ~ 15분간 디핑시킨 채 회전시킨 후 순수로 다시 60 ~ 90분간 세척한 다음 200℃의 온도로 2시간 이상 건조하여 냉각시키는 전처리 공정(P00)을 거치도록 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.3. The substrate 3 according to claim 2, wherein the base material 3 is an aqueous solution having a ratio of 55% hydrofluoric acid and pure water in a composition ratio of 70: 1 in order to improve adhesion and density with the metal oxide film 5 at room temperature. Rotating while dipping for 15 minutes, washed with pure water again for 60 to 90 minutes, and then subjected to a pretreatment step (P00) of drying and cooling at a temperature of 200 ° C. for 2 hours or more. Film manufacturing method. 제2 항에 있어서, 상기 착막1액 준비단계(S20)에서 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 착막1액을 조성하며(S120); 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬 10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S130) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride are dissolved in 50 ml of methanol, and then mixed with 7 ml of concentrated hydrochloric acid to prepare a coating 1 solution. Creating (S120); In the coating 2 solution preparation step (S30), 5g of tin oxide and 10g of antimony trichloride are mixed with 75ml of methanol and 6g of hydrochloric acid to form a coating 2 solution (S130). Film manufacturing method. 제2 항에 있어서, 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S230) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method according to claim 2, wherein in the coating solution 2 preparing step (S30), 8g of phosphorus chloride and 5g of antimony trichloride are mixed with 50ml of methanol and 7g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S230). A method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor. 제2 항에 있어서, 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 염화크롬 6g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 4g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S330) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein in the coating solution 2 preparing step (S30), 6g of chromium chloride and 5g of antimony trichloride are mixed with 50ml of methanol and 4g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S330). Method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor. 제2 항에 있어서, 상기 착막1액 준비단계(S20)에서 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 착막1액을 조성하고(S420); 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬 10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 착막2액을 조성하며(S430); 메탄올 수용액 200㎖에 염화 제2주석 45g과 5염화인 21g을 혼합하여 적정비율의 순수와 용해시켜 착막3액을 조성하는 착막3액 준비단계(S431);와 상기 착막3액 준비단계(S431)에서 5염화인 21g 대신에 3염화 안티몬 6g을 혼합 용해시켜 착막4액을 조성하는 착막4액 준비단계(S433);를 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride are dissolved in 50 ml of methanol, and then mixed with 7 ml of concentrated hydrochloric acid to prepare a coating 1 solution. Composition (S420); In the coating 2 solution preparation step (S30) by mixing 5g of tin oxide and 10g of antimony trichloride in 75ml of methanol and 6g of hydrochloric acid to form a coating 2 solution (S430); 45 g of ditin solution and 21 g of phosphorus pentachloride were mixed with 200 ml of aqueous methanol solution to dissolve with an appropriate ratio of pure water to prepare a three-coating solution (S431); and the three-coating solution (S431). Method for preparing a high-resistance metal oxide film of a resistor, characterized in that it further comprises a; coating film 4 liquid preparation step (S433) by mixing and dissolving 6 g of antimony trichloride instead of 21 g of phosphorus pentachloride. 제7 항에 있어서, 상기 착막4액 준비단계(S433)에서 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막4액을 조성하도록(S533) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.[8] The method of claim 7, wherein the coating solution 4 is prepared by mixing 8 g of phosphorus chloride and 5 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 7 g of hydrochloric acid (S533). A method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor.
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