KR100398018B1 - Method for manufacturing high property metal oxide film of resistor - Google Patents

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Abstract

본 발명은 높은 초기 저항치를 갖는 저항기를 제조할 수 있게 함으로써 높은 완성 저항치를 얻을 수 있으며, 신뢰성과 관련된 각종 특성값을 향상시킨 고특성의 산화금속 피막을 가진 저항기 및 그 피막 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resistor having a high characteristic metal oxide film and a method for producing the film, by which a high completion resistance value can be obtained by enabling the production of a resistor having a high initial resistance value, and the various characteristic values related to reliability are improved.

본 발명에 따른 피막 제조방법은 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 착막기(17)가 설치된 가열로(19) 내에서 적정온도로 유지시키는 착막 준비단계(S10); 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계(S20); 산화주석 5g과 3염화 안티몬 7g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계(S30); 상기 착막1액을 상기 기재(3) 표면에 도포하는 착막1액 도포단계(S40); 상기 착막1액을 건조시킴으로써 상기 기재(3) 표면에 산화금속 피막(5)을 형성하는 1차 건조단계(S50); 상기 산화금속 피막(5) 위에 상기 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계(S60); 상기 착막2액을 건조시킴으로써 상기 산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성하는 2차 건조단계(S70); 도포가 완료된 상기 착막기(17)를 상온까지 냉각시키는 냉각단계(S80); 상기 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하는 3차 건조단계(S90); 및 열처리단계(S100)로 구성되어 있는 것을 특징으로 한다.The film production method according to the present invention is the film preparation step (S10) for maintaining an insulating substrate (3) made of alumina-containing ceramic rod at a suitable temperature in the heating furnace (19) in which the film deposition machine (17) is installed; A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution (S20); A coating solution 2 preparing step of forming a coating solution 2 by dissolving 5 g of tin oxide and 7 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid (S30); A coating solution 1 coating step (S40) of applying the coating solution 1 to the surface of the base material (3); A first drying step (S50) of forming a metal oxide film (5) on the surface of the substrate (3) by drying the coating solution 1; A coating solution 2 coating step of applying the coating solution 2 onto the metal oxide film 5 (S60); A second drying step (S70) of forming a protective film (7) on the metal oxide film (5) by drying the coating solution 2; Cooling step (S80) for cooling the film forming machine 17 is completed to room temperature; Tertiary drying step (S90) of forming a buffer film (9) on the protective film (7); And a heat treatment step (S100).

따라서, 본 발명에 의하면 저항값이나 특성값의 저하를 막으면서 피막의 두께를 얇게 할 수 있기 때문에 피막의 초기 저항값을 높일 수 있게 되므로 높은 나선의 커팅수를 늘리지 않고도 높은 완성 저항값을 갖는 저항기를 얻을 수 있게 된다.Therefore, according to the present invention, since the thickness of the film can be made thin while preventing the reduction of the resistance value or the characteristic value, the initial resistance value of the film can be increased. Therefore, the resistor having a high completion resistance value without increasing the number of cutting of high spirals. Will be obtained.

Description

저항기의 고특성 산화금속 피막 제조 방법{Method for manufacturing high property metal oxide film of resistor}Method for manufacturing high property metal oxide film of resistor

본 발명은 고특성의 산화금속 피막 저항기 및 그 피막 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 초기 저항치를 갖는 저항기를 제조할 수 있게 함으로써 높은 완성 저항치를 얻을 수 있으며, 저항의 온도계수(TCR)나 단시간 과부하(STOL) 등 저항기 신뢰성과 관련된 특성값이 향상된 고특성의 산화금속 피막을 가진 저항기 및 그 피막 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal oxide film resistor having a high characteristic and a method for manufacturing the film, and more particularly, it is possible to produce a resistor having a high initial resistance, thereby obtaining a high completion resistance and having a temperature coefficient of resistance (TCR). B) It relates to a resistor having a high characteristic metal oxide film having improved characteristic values related to resistor reliability such as a short time overload (STOL) and a method of manufacturing the film.

일반적으로 저항기는 저항을 얻는 요소로서 크게는 고정 저항기와 가변 저항기로 나누어지며, 사용하는 재료에 따라 탄소계와 금속계로 분류된다. 여기에서 고정 저항기는 저항값이 고정된 것으로 전자회로에 널리 사용되는데, 다시 탄소피막 저항기, 금속피막 저항기로 구분된다. 또한 가변 저항기는 용이하게 저항값을 바꿀 수 있는 것으로 음량조정장치 등에 사용된다. 그 외에도 저항기의 종류로는 대전력용 권선 저항기나 할로우 저항기, 시멘트 저항기 등을 들 수 있다.In general, resistors are resistors and are classified into fixed resistors and variable resistors, and are classified into carbon and metal based on materials used. Here, the fixed resistor is a fixed resistance value, widely used in electronic circuits, which are divided into carbon film resistors and metal film resistors. In addition, the variable resistor can easily change the resistance value, and is used in a volume control device and the like. Other types of resistors include high power winding resistors, hollow resistors and cement resistors.

이러한 각종 저항기 중에서도 특히, 산업 현장에서 널리 사용되고 있는 산화금속 피막 저항기는 산화금속 피막을 형성함에 있어, 선택되어지는 성분 원소로서 다수의 전이원소들을 들 수 있는데 이들 중 많은 전이원소들은 일차로 잃게 되는 S전자쌍을 가지고 있기 때문에 +2 산화 상태가 보통이고, 예컨대 Sc(+3), Ti(+4), V(+4), Cr(+3), Mn(+2), Fe(+3), Co(+2), Ni(+2), Cu(+2), Zn(+2) 등과 같이, 각 원소들의 가장 안정한 상태를 선택하는 것과 적절한 혼합액을 조성하는 것이 고특성의 산화금속 피막을 형성하는 데 있어서 가장 중요한 부분이라 할 수 있다.Among these various resistors, metal oxide film resistors, which are widely used in industrial fields, include a number of transition elements as the element selected as a component element to be selected in forming a metal oxide film, many of which are lost first. Since they have electron pairs, the +2 oxidation state is common, such as Sc (+3), Ti (+4), V (+4), Cr (+3), Mn (+2), Fe (+3), Selecting the most stable state of each element, such as Co (+2), Ni (+2), Cu (+2), Zn (+2), and forming an appropriate mixture, form a metal oxide film with high characteristics. It's the most important part of that.

또한, 저항률은 온도에 대해 부(-)의 온도계수를 가지며, 모든 원자는 중심에 정(+)의 특성을 가진 원자핵과 원자핵 주위를 돌고 있는 부(-)의 특성을 가진 전자로 구성되어 있으므로, 자유전자가 많이 존재하는 금속 원소나 반도체는 충분한 에너지를 공급하면 공급되는 에너지에 따라 열전자 방출, 광전자 방출, 2차 전자 방출, 고전장 방출 등의 형태로 전자가 외부로 이동하면서 정(+)의 특성을 갖게 되며, 이에 따라 열적 평형상태로 안정화되어져 고신뢰성을 갖게 된다.In addition, the resistivity has a negative temperature coefficient with respect to temperature, and since every atom is composed of an atomic nucleus having positive characteristics at its center and an electron having negative characteristics orbiting around the nucleus. In the case of a metal element or a semiconductor in which many free electrons exist, when a sufficient energy is supplied, positive (+) electrons move to the outside in the form of hot electron emission, photoelectron emission, secondary electron emission, and high field emission according to the supplied energy. It is characterized in that it is stabilized in the thermal equilibrium state and thus has high reliability.

이와 같은 산화금속 피막 저항기는 액상 스프레이법이나 스퍼터링(sputtering)과 같은 진공 증착법등을 이용한 제조방법에 의해서 제조되는데, 도 1에 도면번호 101로 도시된 저항기를 통해 그 과정을 간략히 살펴보면 다음과 같다.Such a metal oxide film resistor is manufactured by a manufacturing method using a liquid deposition method or a vacuum deposition method such as sputtering, etc. The process will be briefly described through the resistor shown in FIG.

먼저, SnO2계 금속산화물 피막(103)을 길이가 5~6㎜이고, 직경이 1.5~2㎜인 막대형 세라믹 기물(105;substrate)에 입힌다. 그리고 나서, 금속 터미널 캡(107)을 코팅된 기물(103,105)의 양단에 고정시킨 다음, 터미널 캡(107)에 인입선(109)을 부착하고 전기적인 절연과 습기보호 덮개(111;moisture-proof protective)를 입히고, 온도계수를 낮추기 위하여 산화 안티몬을 산화 주석에 첨가한다. 이 때, 금속 산화물(103)의 코팅을 위하여 스프레이 방법이 적용되며, 이를 위해 SnCl4와 소량의 SbCl3를 물, HCl, 알코올의 혼합용액에 녹여 출발용액을 준비하고 막대형 멀라이트(mullite)-강옥(corundum) 세라믹 기물(105)에 이 출발용액을 고온에서 스프레이 도포하는데, 스프레이 장치를 이용한 피막도포 과정은 다음과 같다.First, the SnO 2 -based metal oxide film 103 is coated on a rod-shaped ceramic substrate 105 having a length of 5 to 6 mm and a diameter of 1.5 to 2 mm. Then, the metal terminal cap 107 is fixed to both ends of the coated article 103 and 105, and then the lead wire 109 is attached to the terminal cap 107 and the electrical insulation and moisture-proof cover 111 is attached. ) And antimony oxide is added to tin oxide to lower the temperature coefficient. At this time, the spray method is applied to the coating of the metal oxide (103), for this purpose SnCl 4 and a small amount of SbCl 3 is dissolved in a mixed solution of water, HCl, alcohol to prepare a starting solution and rod-shaped mullite (mullite) The starting solution is spray-coated on the corundum ceramic substrate 105 at a high temperature. The coating process using the spray apparatus is as follows.

용액을 공급용기에 장입하고 막대형 기물(105)은 회전하는 드럼에 장입하며, 노(爐)의 온도를 500~800℃까지 올린다. 그리고 나서 용액을 압축공기와 함께 노즐을 통하여 분무시켜 세라믹 막대(105) 표면에 도포시킨다. 가열과 도포 공정을 마치면 기물을 노 밖으로 꺼내고, 금속 산화막의 열적 전기적인 안정을 위하여 200~300℃에서 수 십분 내지 수 백분 동안 열처리 한다. 이렇게 해서 피막(103) 도포가 완료되면 금속 캡(107)을 기물(105) 양단에 고정시키고, 원하는 저항값을 갖도록 기물의 피막(103)에 나선(113)을 낸 다음, 인입선(109)을 캡(107)에 용접하고, 마지막으로 보호막(111)을 입힘으로써 후처리 공정이 마무리된다.The solution is charged to a supply container, and the rod-shaped material 105 is charged to a rotating drum, and the temperature of the furnace is raised to 500 to 800 ° C. The solution is then sprayed with the compressed air through a nozzle and applied to the surface of the ceramic rod 105. After the heating and coating process, the product is taken out of the furnace and heat treated for several tens to several hundred minutes at 200-300 ° C. for thermal and electrical stability of the metal oxide film. In this manner, when the coating of the coating 103 is completed, the metal cap 107 is fixed to both ends of the substrate 105, and the spiral 113 is formed on the coating 103 of the substrate to have a desired resistance value. The post-treatment process is completed by welding to the cap 107 and finally applying the protective film 111.

그런데, 위와 같은 종래의 산화금속 피막 저항기(101)의 제조 공정에 의하면, 코팅된 피막의 안정성 및 신뢰성이 낮기 때문에 나선을 내기 전에 얻어질 수 있는 초기 저항값이 약 200Ω에 머물게 되는 문제점이 있었다.However, according to the manufacturing process of the conventional metal oxide film resistor 101 as described above, there is a problem that the initial resistance value that can be obtained before the spiral is maintained at about 200 kV because of the low stability and reliability of the coated film.

이에 따라, 나선을 내지 않은 상태로 저항을 높이기 위해 피막의 두께를 얇게 하면, 저항의 온도계수가 커지고, 따라서 열적 안정성이 감소되어 인입선 납땜이나 고온 노출에 따른 저항 변화치가 커지게 되는 또 다른 문제점이 발생되었다.Accordingly, if the thickness of the film is thinned to increase the resistance in the absence of spirals, another problem arises in that the temperature coefficient of the resistance increases, and thus the thermal stability is reduced, resulting in a large resistance change due to lead wire soldering or high temperature exposure. It became.

반대로, 초기 저항값이 낮은 피막의 두께를 그대로 유지한 채 완성 저항값을 높이기 위해 나선의 커팅 간격을 줄이는 경우에는 나선의 권취 회수가 많아져 피막의 전기적 내충격성이나 내습수명이 떨어지므로 신뢰성이 악화되고, 작업 시간이 길어지므로 작업효율이 저하되는 문제점도 있었다.On the contrary, in the case of reducing the cutting interval of the spiral in order to increase the completion resistance while maintaining the thickness of the film having a low initial resistance value, the number of windings of the spiral is increased, resulting in poor electrical shock resistance and moisture resistance of the film. In addition, there is a problem that the work efficiency is lowered because the work time becomes longer.

본 발명은 이와 같은 종래의 산화금속 피막 저항기 및 그 피막의 제조방법이가지고 있는 문제점을 해결하기 위해 제안된 것으로, 피막의 초기 저항값을 높이기 위해 피막의 두께를 얇게 하더라도 그로 인해 저항값이나 신뢰성과 관련된 특성값이 저하되는 것을 방지할 수 있으며, 따라서 초기 저항값에 좌우되는 완성 저항값을 높이기 위해 나선의 커팅 간격을 좁힐 필요가 없도록 함으로써 저항기의 성능대비 생산효율을 증대시키고자 하는 데 그 목적이 있다.The present invention has been proposed to solve the problems of the conventional metal oxide film resistor and the method of manufacturing the film, and even if the thickness of the film is thinned to increase the initial resistance value of the film, The purpose is to increase the production efficiency compared to the performance of the resistor by avoiding the deterioration of the relevant characteristic value and thus eliminating the need to narrow the cutting interval of the spiral in order to increase the finished resistance value depending on the initial resistance value. have.

도 1은 종래의 저항기 단면도.1 is a cross-sectional view of a conventional resistor.

도 2는 본 발명에 의한 방법에 따라 제조되는 피막이 구비된 저항기의 단면도.2 is a cross-sectional view of a resistor with a film made according to the method according to the invention.

도 3은 저항기 제조 시스템을 개략적으로 도시한 블록도.3 is a block diagram schematically illustrating a resistor manufacturing system.

도 4 내지 도 7은 저항기 피막에 가공되는 나선의 권취회수와 완성 저항치의 상관 관계를 설명하기 위한 저항기의 개략 단면도.4-7 is a schematic sectional drawing of a resistor for demonstrating the correlation of the winding frequency of the spiral processed to a resistor film, and a completed resistance value.

* 도면의 주요부분에 대한 부호설명 ** Explanation of Signs of Major Parts of Drawings *

1 : 저항기 3, 3' : 기재1: Resistor 3, 3 ': Base

5 : 1차 산화금속 피막 7 : 2차 보호피막5: primary metal oxide film 7: secondary protective film

9 : 3차 완충피막 11 : 금속단자9: 3rd buffer film 11: Metal terminal

13 : 리드선 15 : 실리콘 도료13: lead wire 15: silicone paint

16 : 커팅 나선 17 : 착막기16: cutting helix 17: clogging

19 : 가열기 21 : 액공급기19: heater 21: liquid supply

23 : 분사기 25 : 에어 드라이어23: injector 25: air dryer

29 : 구동축29: drive shaft

본 발명은 위와 같은 목적을 달성하기 위해, 알루미나, 코디에라이트, 물라이트, 포오스테라이트, 스테아타이트, 기타 반도체의 기재 등에 1차 피막으로서 도포되어 저항값 또는 특성값을 결정하는 산화금속 피막; 2차 피막으로서 저항값에는 영향을 주지 않고 1차 피막에서 형성된 저항값 또는 특성값을 보호하는 보호피막; 및 3차 피막으로서 고저항(고특성)화를 위해 1차 피막이 얇아지더라도 표면 온도의 상승, 전류의 불규칙적 흐름, 전기적 스트레스, 습기의 침투 등으로 인한 1차 피막의 저항값 또는 특성값 변화를 완화시킬 수 있는 완충피막;으로 이루어진 3중막 구조의 고특성 산화금속 피막 저항기를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is applied to alumina, cordierite, mullite, forsterite, steatite, other substrates of the semiconductor as a primary coating to determine the resistance value or characteristic value; A protective film for protecting the resistance value or the characteristic value formed in the primary film without affecting the resistance value as a secondary film; And the change of resistance value or characteristic value of the primary film due to the increase of surface temperature, irregular current flow, electrical stress, moisture penetration, etc., even though the primary film becomes thin for higher resistance (higher characteristic). It provides a high-performance metal oxide film resistor having a triple film structure consisting of a buffer film that can be relaxed.

또한, 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 착막기가 설치된 가열로 내에서 적정온도로 유지시키는 착막 준비단계; 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계; 산화주석 5g과 3염화 안티몬 7g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계; 착막1액을 기재 표면에 도포하는 착막1액 도포단계; 착막1액을 건조시킴으로써 기재 표면에 산화금속 피막을 형성하는 1차 건조단계; 산화금속 피막 위에 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계; 착막2액을 건조시킴으로써 산화금속 피막 위에 보호피막을 형성하는 2차 건조단계; 도포가 완료된 착막기를 상온까지 냉각시키는 냉각단계; 보호피막 위에 완충피막을 형성하는 3차 건조단계; 및 열처리단계로 구성되어 있는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법을 제공한다.In addition, the film preparation step of maintaining the insulating base (3) made of a ceramic rod containing alumina at an appropriate temperature in the heating furnace in which the film deposition machine is installed; A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution; A coating solution 2 preparing step of forming a coating solution 2 by dissolving 5 g of tin oxide and 7 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid; Coating 1 liquid coating step of applying the coating 1 liquid to the surface of the substrate; A first drying step of forming a metal oxide film on the surface of the substrate by drying the coating solution 1; Coating 2 liquid coating step of coating the coating 2 liquid on a metal oxide film; A second drying step of forming a protective film on the metal oxide film by drying the coating solution 2; Cooling step of cooling the film-coating finisher to room temperature; Tertiary drying step of forming a buffer film on the protective film; And it provides a high characteristic metal oxide film manufacturing method of the resistor consisting of a heat treatment step.

이하, 본 발명에 따른 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조 방법을 첨부도면을 참조로 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a method of manufacturing a high-performance metal oxide film of a resistor according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에 의한 방법에 따라 제조되는 피막이 구비된 고특성 산화금속 피막 저항기는 도 2에 도면번호 1로 표시된 바와 같이, 절연성 기재(3)에 차례로 도포되어 있는 1차 피막(5), 2차 피막(7), 3차 피막(9) 혹은 그 이상의 피막을 구성상의 특징으로 하며, 그 외에는 일반적인 산화금속 피막과 마찬가지로, 기재(3)의 양단에 캡핑되는 금속단자(11), 이 금속단자(11)의 양단에 각각 용접되는 리드선(13), 및 최종적으로 리드선(13)까지 용접이 완료된 기재(3)의 표면 전체에 도포하는 실리콘 도료(15)를 포함하여 이루어진 구성을 가지고 있다.The high-performance metal oxide film resistor provided with the film manufactured according to the method according to the present invention includes a primary film 5 and a secondary film sequentially applied to the insulating base 3, as indicated by reference numeral 1 in FIG. (7), the tertiary coating (9) or more of the coating, characterized in the configuration, and other than the metal terminal 11, which is capped at both ends of the base material 3, similar to the general metal oxide film, this metal terminal 11 The lead wire 13 welded to the both ends of (), and the silicone paint 15 apply | coated to the whole surface of the base material 3 to which the welding was completed until the lead wire 13 finally is comprised.

여기에서 절연성 기재(3)로는 알루미나가 함유된 세라믹 로드가 사용될 수 있으며, 알루미나 외에도 코디에라이트, 물라이트, 포오스테라이트, 스테아타이트, 기타 반도체 물질 등이 함유된 세라믹 로드가 사용될 수도 있다.Here, as the insulating substrate 3, alumina-containing ceramic rods may be used, and in addition to alumina, ceramic rods containing cordierite, mullite, forsterite, steatite, and other semiconductor materials may be used.

절연성 기재(3) 위에 1차적으로 도포되는 산화금속 피막(5)은 저항기(1)의 저항값 또는 저항기 신뢰성과 관련된 특성값을 결정하는 역할을 하며, 주 물질인산화주석에 보조 성분으로서 결정성을 떨어뜨리지 않으면서 비저항을 효과적으로 증가시킬 수 있는 철, 인듐, 니켈, 인, 아연, 카드뮴 또는 안티몬 등과 같은 물질이 포함되어 있다. 이 때, 보조성분의 첨가량은 주석과 양이온이 1 : 0.003~ 1 : 0.15의 비로 혼합될 수 있는 양이며, 막의 두께는 0.05~2㎛인데, 결정성을 유지하며, 입자크기가 크고, 높은 비저항값을 가질 것이 요구된다.The metal oxide film 5 applied primarily on the insulating substrate 3 serves to determine the resistance value of the resistor 1 or the characteristic value related to the resistor reliability. Materials such as iron, indium, nickel, phosphorus, zinc, cadmium or antimony are included that can effectively increase resistivity without dropping. At this time, the addition amount of the auxiliary component is an amount in which tin and cation can be mixed in a ratio of 1: 0.003 to 1: 0.15, the thickness of the film is 0.05 ~ 2㎛, maintains crystallinity, large particle size, high specific resistance It is required to have a value.

이와 같이 기재(3) 위에 도포된 1차 산화금속 피막(5) 위에 2차적으로 도포되는 보호피막(7)은 저항기(1)의 저항값에는 영향을 주지 않고, 단지 산화금속 피막(5)에서 형성된 저항값 또는 특성값을 보호하는 역할을 하도록 되어 있다. 주 물질로는 산화주석이 사용되며, 보조 성분으로는 결정상에 영향을 주지 않는 상태에서 비저항을 용이하게 조절할 수 있는 플루오르, 인, 비소, 철, 마그네슘, 바륨, 비스무스, 아연, 구리, 붕소, 카드뮴, 바나듐 등이 첨가되는데, 그 첨가량은 주석과 양이온의 비로 1 : 0.005~1 : 0.1이 되는 양이다. 이 때, 보호피막(7)은 두께가 0.005~0.5㎛가 되며, 결정성을 떨어뜨리지 않으면서 산화금속 피막(5)의 비저항값보다 작은 비저항값을 가져야 한다.As described above, the protective film 7 applied secondly on the primary metal oxide film 5 applied on the base material 3 does not affect the resistance value of the resistor 1, but only on the metal oxide film 5. It serves to protect the formed resistance value or characteristic value. Tin oxide is used as the main material, and fluorine, phosphorus, arsenic, iron, magnesium, barium, bismuth, zinc, copper, boron, and cadmium can easily adjust the resistivity without affecting the crystal phase as an auxiliary component. , Vanadium and the like are added, and the amount of the vanadium is 1: 0.005 to 1: 0.1 by the ratio of tin and cation. At this time, the protective film 7 has a thickness of 0.005 to 0.5 µm, and should have a specific resistance smaller than the specific resistance of the metal oxide film 5 without degrading crystallinity.

도 2에 도시된 바와 같이, 보호피막(7) 위에 도포되는 3차 피막인 완충피막(9)은 저항기(1)의 초기 저항값을 높이기 위해, 따라서 저항기를 고특성화하기 위해 산화금속 피막(5)을 얇게 하는 경우 피막(5)의 표면온도가 상승하고, 피막(5)에서의 전류흐름이 불규칙적으로 되며, 전기적인 스트레스가 발생되거나 피막(5)에 습기가 침투함으로 인해 산화금속 피막(5)의 저항값 즉, 특성값이 변화되는 현상을 완화시켜 주는 역할을 한다.As shown in Fig. 2, the buffer coating 9, which is a tertiary coating applied on the protective film 7, is used to increase the initial resistance value of the resistor 1, and thus to increase the characteristics of the resistor. ), The surface temperature of the coating film 5 rises, the current flow in the coating film 5 becomes irregular, and electrical stress is generated or moisture penetrates into the coating film 5. ), That is, to mitigate the phenomenon that the characteristic value changes.

이와 같이 구성되는 산화금속 피막 저항기(1)는 도 3에 도시된 바와 같은 시스템(51)에 피막 들이 도포되는데, 이 시스템(51)은 도시된 것처럼 착막에 사용되는 착막기(17), 착막기(17)를 가열하는 가열로(19), 착막액을 공급하는 액공급기(21), 착막액을 분사하는 분사기(23) 및 건조공기를 송풍하는 에어 드라이어(25)로 이루어져 있다.The metal oxide film resistor 1 thus constructed is coated with coatings on the system 51 as shown in FIG. 3, which system 51 is a film forming apparatus 17 and a film forming apparatus used for film deposition as shown. A heating furnace 19 for heating 17, a liquid supplier 21 for supplying a coating liquid, an injector 23 for injecting a coating liquid, and an air dryer 25 for blowing dry air.

여기에서, 착막기(17)는 원통형 스테인리스강으로 제작된 철망통으로서, 착막할 기재(3)를 넣고 뺄 수 있으며, 가열로(19) 내에 회전 가능하게 설치되어 있다. 가열로(19)는 단열처리된 철재 케이스로서 내부에 착막기(17)의 회전 구동을 위한 구동축(27)이 설치되어 있고, 내부에 가열을 위한 히터가 장착되어 있으며, 폐기를 배출하기 위한 배기관과 기타 노내의 분위기를 안정적으로 유지하기 위한 설비가 구비되어 있다. 또한, 액공급기(21)는 소정량의 착막액을 담고 있다가 분사기(23)로 공급하도록 되어 있으며, 분사기(23)는 액공급기(21)로부터 공급되는 착막액을 에어 드라이어(25)에서 송풍되는 공기의 유도압에 의해 무화시켜 분사하도록 되어 있고, 에어 드라이어(25)는 분사기(23)에 공급되는 공기 중의 수분과 이물질을 사전에 제거하는 역할을 하며, 분사기(23)에 걸리는 유도압을 조절할 수 있는 공급압 조절장치가 내장되어 있다. 이외에도 시스템(51)에는 온도제어장치, 배기장치, 전동기, 기타 컨트롤러 등이 설치되어 있다.Here, the film-forming machine 17 is a wire mesh tube made of cylindrical stainless steel, and can put in and remove the base material 3 to be filmed, and is rotatably provided in the heating furnace 19. The heating furnace 19 is a heat-insulated steel case with a drive shaft 27 for rotational driving of the membrane 17 inside, a heater for heating inside, and an exhaust pipe for discharging waste. And other facilities to keep the atmosphere in the furnace stable. In addition, the liquid supplier 21 contains a predetermined amount of the coating liquid and supplies it to the injector 23, and the injector 23 blows the coating liquid supplied from the liquid supplier 21 in the air dryer 25. It is made to atomize and inject by the induction pressure of the air, the air dryer 25 serves to remove the moisture and foreign matter in the air supplied to the injector 23 in advance, and the induction pressure applied to the injector 23 Built-in adjustable pressure regulator. In addition, the system 51 is provided with a temperature control device, an exhaust device, an electric motor, and other controllers.

이제, 도 2 및 도 3을 참조로 위와 같은 시스템(51)에 의해 본 발명에 따른 산화금속 피막 저항기의 피막 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.Now, referring to FIGS. 2 and 3, the method for manufacturing a film of the metal oxide film resistor according to the present invention by the system 51 as described above is as follows.

(실시예1)Example 1

먼저, 착막 준비단계(S10)로서 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3)를 작업량에 맞추어 착막기(17)에 적정량 장입하고, 착막기(17)를 가열로(19) 내에서 회전하도록 고정한 다음, 각종 제어장치를 작동시켜 작업온도 500~800℃ 내외로 가열로(19) 내의 분위기를 유지시킨다.First, as the film preparation step (S10), an appropriate amount of the insulating base material 3 made of alumina-containing ceramic rod is loaded into the film forming machine 17 in accordance with the working amount, and the film forming machine 17 is rotated in the heating furnace 19. After fixing so as to operate the various control devices to maintain the atmosphere in the furnace 19 to the working temperature of 500 ~ 800 ℃.

500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 계량하여 넣고, 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액을 계량에 넣어 용해시킴으로써 착막1액을 조성, 준비한다(S20).Into a 500 ml Erlenmeyer flask, 25 g of stannic chloride and 8 mol% of antimony trichloride were weighed in, and 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid were weighed and dissolved to prepare and prepare a membrane 1 solution. S20).

이어서, 300㎖의 삼각 플라스크에 산화주석 5g과 3염화 안티몬 7g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g을 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하여 준비한다(S30).Subsequently, 5 g of tin oxide and 7 g of antimony trichloride are mixed and dissolved in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid in a 300 ml Erlenmeyer flask to prepare a coating solution 2 (S30).

착막액의 준비가 끝나면 상기 단계(S20)의 착막1액 용액을 액공급기(21)에 넣어 얻고자 하는 저항치에 알맞은 소정량을 분사 준비하고(P41), 에어 드라이어(25)로부터 공기를 받아 액공급기(21)로 유도시켜 분사기(23)를 통해 착막1액을 착막기(17)에 의해 회전하고 있는 기재(3)의 표면에 도포시킨다(S40). 이 때 착막1액의 도포 속도와 도포량 조절은 분사기(23)로 유도되는 유도압의 미세 조정과 준비된 여러 형태의 분사기 종류에 따라 택일하여 사용해야 한다.When the preparation of the coating solution is completed, the coating solution 1 of the coating solution of the step (S20) is put into the liquid supply 21 to prepare a predetermined amount suitable for the resistance value to be obtained (P41), and the air is received from the air dryer 25 to receive the liquid. Guide film 1 is applied to the surface of the substrate 3 which is rotated by the film 17 through the injector 23 and guided to the feeder 21 (S40). At this time, the coating speed and coating amount of the coating solution 1 should be used according to the fine adjustment of the induction pressure induced by the injector 23 and the various types of injectors prepared.

착막1액 도포(S40) 작업이 끝나면 5~20분간 착막기(17)를 가열기(19) 내에서 회전시키면서 500~800℃ 내외의 온도로 유지시켜 착막1액을 건조시킴으로써 기재(3)의 표면에 산화금속 피막(5)을 형성한다(S50).After coating the coating solution 1 (S40), the coating film 17 is rotated in the heater 19 and maintained at a temperature of about 500 to 800 ° C. while the coating film 17 is dried. A metal oxide film 5 is formed in step S50.

이어서, 단계(S30)에서 준비된 착막2액을 상기한 단계(S40~S50)에 따라 산화금속 피막(5) 위에 도포한다(S60).Subsequently, the coating solution 2 prepared in step S30 is applied onto the metal oxide film 5 according to the above steps S40 to S50 (S60).

착막2액의 도포가 끝나면 마찬가지로 가열로(19)의 온도를 200~300℃까지 낮추어 5~20분간 유지시킴으로써 착막2액을 건조시킴으로써 산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성한다(S70).After the coating of the coating solution 2, the protective film 7 is formed on the metal oxide film 5 by drying the coating solution 2 by lowering the temperature of the heating furnace 19 to 200 to 300 ° C. for 5 to 20 minutes. S70).

착막1액과 착막2액의 도포가 완료된 착막기(17)를 가열기(19)로부터 분리하여 준비된 보관함에 넣어 2~3시간 동안 유지시키면서 청결한 장소에 보관하여 상온까지 온도를 냉각시키는데(S80), 이는 착막된 기재(3) 표면의 급격한 온도 변화로 인해 발생될 수 있는 피해를 최소화하기 위한 것이다.Separating the coating film 17 of the coating film 1 solution and the coating film 2 solution from the heater 19 and put it in the prepared container for 2 to 3 hours while keeping in a clean place to cool the temperature to room temperature (S80), This is to minimize the damage that may occur due to a sudden temperature change on the surface of the deposited substrate 3.

다음에, 1차 및 2차 피막(5,7)이 형성된 기재(3)를 적정량의 용액에 수분간 디핑한 후 70℃의 열풍으로 일차 건조한 뒤 재차 200℃에서 2시간 동안 건조시킴으로써 2차 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하여(S90), 피막(5)의 손상, 열적변형 등을 억제시킨다.Subsequently, the substrate 3 on which the primary and secondary coatings 5 and 7 are formed is dipped into an appropriate amount of solution for several minutes, followed by primary drying with hot air at 70 ° C., followed by drying at 200 ° C. for 2 hours. By forming the buffer film 9 on the film 7 (S90), damage to the film 5, thermal deformation and the like are suppressed.

끝으로, 제조시에 생긴 피막(5)의 내부응력을 해소하고 결정성을 안정화시키기 위해 200~350℃에서 10~30시간동안 열처리를 한다(S100).Finally, the heat treatment for 10 to 30 hours at 200 ~ 350 ℃ to solve the internal stress of the film (5) produced at the time of manufacture and stabilize the crystallinity (S100).

이 때, 기재(3)는 착막액 도포에 앞서 기재 생산공정에서 발생한 표면의 이물질을 제거하고 기재 표면의 조도를 조정하여 기재(3)와 피막(5) 사이의 접착성과 밀도를 향상시키기 위해 55%의 불산(HF)과 순수의 비를 70:1의 조성비로 조성한 수용액에 상온에서 5~15분간 디핑시킨 채 회전시킨 후, 순수로 다시 60~90분간 세척한 다음, 200℃에서 2시간 이상 건조하여 냉각시키는 전처리 공정을 거치게 된다(P00).At this time, the substrate 3 is removed to improve adhesion and density between the substrate 3 and the coating 5 by removing foreign substances on the surface generated in the substrate production process and adjusting the roughness of the substrate surface before coating the coating liquid. Rotate the aqueous solution of% hydrofluoric acid (HF) and pure water in a composition ratio of 70: 1 with dipping at room temperature for 5 to 15 minutes, and then wash with pure water again for 60 to 90 minutes and then at 200 ° C for at least 2 hours. It goes through a pretreatment process of drying and cooling (P00).

(실시예 2)(Example 2)

실시예 2에 따르면 실시예 1과 유사한 단계를 밟게 되는데, 먼저 실시예 1의 착막 준비단계(S10)와 동일하게 착막 준비를 한다.According to Example 2, steps similar to those of Example 1 are followed, and the preparation of the deposition is performed in the same manner as in the deposition preparation step (S10) of Example 1.

다음에, 실시예 1의 착막1액 준비단계(S20)에서 500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 착막1액을 조성한다(S120).Next, 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride were dissolved in 50 ml of methanol in a 500 ml Erlenmeyer flask in the preparation of membrane 1 solution of Preparation Example 1 (S20), followed by 7 ml of concentrated hydrochloric acid. Mixing to form a coating solution 1 (S120).

그리고, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 산화주석 5g과 3염화 안티몬 10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 착막2액을 조성한다(S130).Then, in the coating 2 solution preparation step (S30) of Example 1, 5 ml of tin oxide and 10 g of antimony trichloride were mixed in a 300 ml Erlenmeyer flask to 75 ml of methanol and 6 g of hydrochloric acid to form a coating 2 solution (S130).

이어서, 실시예 1의 단계(S40~S100)에 따라 기재(3)에 위의 착막1액 및 착막2액을 도포하여 피막(5,7,9)을 차례로 형성한다.Subsequently, according to the steps (S40 to S100) of Example 1, the coating film 1 solution and the coating film 2 solution are applied to the substrate 3 to form the coatings 5, 7, and 9 in order.

끝으로, 실시예 1과 마찬가지로 열처리에 의해 피막(5)의 내부응력을 해소하고 결정성을 안정화시키기 위해 온도 200~350℃에서 26시간 동안 처리한다(S200).Finally, in order to solve the internal stress of the coating film 5 and stabilize the crystallinity by heat treatment as in Example 1, the treatment is performed at a temperature of 200 to 350 ° C. for 26 hours (S200).

(실시예 3)(Example 3)

실시예 3도 실시예 1과 같이 먼저 실시예 1의 착막 준비단계(S10)에 따라 착막 작업 준비를 하고, 착막1액 준비단계(S20)에 따라 착막1액을 조성한다.Example 3 is also prepared in accordance with the first film preparation step (S10) of Example 1 as in Example 1, and then prepare a film 1 solution according to the film 1 solution preparation step (S20).

그리고 나서, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막2액을 조성한다(S230).Then, in the coating solution 2 preparation step (S30) of Example 1, a coating solution 2 was formed by mixing 8 g phosphorus chloride and 5 g antimony trichloride in 300 ml Erlenmeyer flask in 50 ml methanol and 7 g hydrochloric acid (S230). ).

이어서, 실시예 1의 단계(S40~S50)를 거치면서 기재(3) 위에 착막1액을 도포하여 산화금속 피막(5)을 형성하고, 단계(S60~S100)에 따라 위의 착막2액을피막(5) 위에 도포하여 보호피막(7)과 완충피막(9)을 차례로 형성한다.Subsequently, the coating film 1 solution is applied on the base material 3 while the steps S40 to S50 of Example 1 are formed to form a metal oxide film 5, and the coating film 2 solution according to the steps S60 to S100 is applied. The coating is applied on the film 5 to form a protective film 7 and a buffer film 9 in sequence.

(실시예 4)(Example 4)

마찬가지로, 실시예 4에서도 먼저 실시예 1과 같이 착막 준비단계(S10)를 통해 착막작업 준비를 한다. 이어서 실시예 1의 단계(S20)에 따라 착막1액과 동일한 착막1액을 준비한다.Similarly, in Example 4, first, the film preparation preparation through the film preparation step (S10) as in Example 1. Next, according to the step (S20) of Example 1 to prepare a coating 1 solution the same as the coating 1 solution.

다음에, 실시예 1의 단계(S30)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 염화크롬 6g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 4g에 혼합하여 용해시킴으로써 착막2액을 조성한다(S330).Next, in step S30 of Example 1, 6 g of chromium chloride and 5 g of antimony trichloride are mixed and dissolved in 50 ml of methanol and 4 g of hydrochloric acid in a 300 ml Erlenmeyer flask to form a coating solution 2 (S330).

그리고 나서, 실시예 1의 단계(S40~S50)를 거치면서 기재(3) 위에 착막1액을 도포하여 산화금속 피막(5)을 형성하고, 다시 실시예 1의 단계(S60~S100)에 따라 단계(S330)에서 준비된 착막2액을 피막(5) 위에 도포하여 보호피막(7)과 완충피막(9)을 차례로 형성한다.Then, by applying the coating solution 1 on the substrate 3 while going through the steps (S40 ~ S50) of Example 1 to form a metal oxide film (5), and again according to the steps (S60 ~ S100) of Example 1 The coating solution 2 prepared in step S330 is applied on the coating 5 to form the protective coating 7 and the buffer coating 9 in sequence.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 5는 피막을 4중으로 도포하는 경우로서 먼저, 실시예 1의 단계(S10)와 같이 착막준비를 한다.Example 5 is a case of coating the coating in four layers, first, the film preparation as in step S10 of Example 1.

그리고 나서, 실시예 1의 착막1액 준비단계(S20)에서 500㎖의 삼각 플라스크에 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 실시예 2의 착막 1액과 동일한 착막1액을 조성한다(S420).Then, 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride were dissolved in 50 ml of methanol in a 500 ml Erlenmeyer flask in the preparation of membrane 1 solution of Preparation Example 1 (S20), followed by 7 ml of concentrated hydrochloric acid. By mixing, the same coating 1 solution as the coating 1 solution of Example 2 is formed (S420).

이어서, 실시예 1의 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 실시예 2의 착막2액과 동일한 착막2액을 조성한다(S430).Subsequently, 5 g of tin oxide and 10 g of antimony trichloride were mixed with 75 ml of methanol and 6 g of hydrochloric acid in the preparation of the coating solution 2 of Example 1 (S30) to form the same coating solution 2 as the coating solution 2 of Example 2 ( S430).

다음에, 적정비율의 순수와 메탄올 수용액 200㎖에 염화 제2주석 45g과 5염화인 21g을 혼합 용해시켜 착막3액을 조성하는 준비를 하고(S431), 착막3액 준비단계(S431)의 5염화인 21g 대신에 3염화 안티몬 6g을 혼합 용해시켜 착막4액을 조성하여 준비한다(S433).Next, 45 g of stannic chloride and 21 g of phosphorus pentachloride were mixed and dissolved in 200 ml of pure water and an aqueous methanol solution at an appropriate ratio to prepare a coating solution 3 (S431). Instead of 21 g of phosphorus chloride, 6 g of antimony trichloride was mixed and dissolved to prepare a coating solution 4 (S433).

이렇게 해서 착막1액~착막4액이 준비 완료되면, 실시예 1의 단계(S40~S50)를 반복하면서 착막1액~착막4액을 차례로 도포하여 4중의 피막을 기재(3) 위에 형성한 다음, 실시예 1의 단계(S60~S100)에 따라 다층 구조의 피막을 얻게 되는데, 단계(S431,S433)에서 조성된 착막3 및 4액을 도포하는 것은 비저항이 작은 물질을 사용함으로써 피막의 특성값을 향상시키기 위함이다.In this way, when the film 1 solution-film 4 solution is ready, repeat the steps (S40 ~ S50) of Example 1 while coating the film 1 solution-film 4 solution in order to form a four-layer coating on the substrate (3) In accordance with the steps (S60 to S100) of Example 1, a multi-layered film is obtained, and the coating of the coating films 3 and 4 formed in the steps S431 and S433 is characterized by the characteristic value of the film by using a material having a low specific resistance. To improve the quality.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 6도 피막을 4중으로 도포하는 경우로서, 실시예 5에서 사용된 착막액 중 착막4액을 실시예 3의 착막2액으로 대체한 것이다.In Example 6, the coating film was applied in four layers, and the coating film 4 solution of the coating film used in Example 5 was replaced with the coating film 2 solution of Example 3.

즉, 실시예 5의 착막4액 준비단계(S433)에서 300㎖의 삼각 플라스크에 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막4액을 조성한다(S533).That is, in the membrane preparation 4 solution preparation step (S433) of Example 5, 8 ml phosphorus chloride and 5 g antimony trichloride were mixed in a 300 ml Erlenmeyer flask to 50 ml methanol and 7 g hydrochloric acid to form a membrane 4 solution (S533). .

(실시예 7)(Example 7)

실시예 7은 실시예 2의 착막1액 및 착막2액 도포단계(S40,S60)에서 동일 도포량 기준으로 도포속도 즉, 도포되는 시간을 달리한 경우로서, 실시예 2에서 동일한 양의 각 착막액 분사시간이 20분인데 반해, 실시예7에서는 분사시간을 40분으로 설정하여 도포한다(S640,S660).Example 7 is a case in which the application rate, that is, the application time of the coating film 1 solution and the coating film 2 solution coating step (S40, S60) of Example 2 were changed on the basis of the same coating amount, and the same amount of each coating solution in Example 2 While the injection time is 20 minutes, in Example 7, the injection time is set to 40 minutes and applied (S640, S660).

(실시예 8)(Example 8)

실시예 8에서는 실시예 2의 착막액을 도포하여 피막(5,7,9)을 형성한 뒤 실시예 1에 따른 열처리 단계(S100)를 실행함에 있어 열처리 시간을 12시간으로 한 경우(S700)로서, 마찬가지로 피막(5)에 발생한 내부응력을 해소하고, 결정성을 안정화시키기 위함이다.In Example 8, when the coating solution of Example 2 was formed to form the coatings (5, 7, and 9) and then the heat treatment time (S100) according to Example 1 was carried out when the heat treatment time was 12 hours (S700) In order to solve this problem, the internal stress generated in the coating film 5 is solved and the crystallinity is stabilized.

따라서, 위와 같은 과정을 거쳐 다중 피막이 도포된 저항기(1)는 도 4 내지 도 7에 도시된 바와 같이, 피막이 도포된 기재(3') 상에 나선(16)을 커팅하여 완성 저항치를 조정함에 있어, 완성 저항치 100㏀ 기준으로 초기 저항치를 도 4의 200Ω에서 도 7의 1.5㏀까지 향상시킬 수 있게 되므로 동일한 완성 저항치를 얻는 데 있어 나선(16)의 커팅 수를 현저히 감소시킬 수 있게 된다. 여기에서 도 5는 초기 저항치를 500Ω으로, 도 6은 1㏀을 초기 저항치로 설정한 경우를 나타내고 있다.Therefore, the multi-coated resistor 1 is subjected to the above process, as shown in FIGS. 4 to 7, by cutting the spiral 16 on the coated substrate 3 'to adjust the completed resistance value. In addition, since the initial resistance value can be improved from 200 mW in FIG. 4 to 1.5 mW in FIG. 7 based on the 100 mW completed resistance value, the number of cuts of the spiral 16 can be significantly reduced in obtaining the same completed resistance value. 5 shows a case where the initial resistance value is set to 500 mA and FIG. 6 is set to an initial resistance value.

상기한 각 실시예의 제조법에 따라 얻어진 피막이 도포된 저항기의 여러 가지 초기 저항치에 대한 완성 저항치 등의 값을 나타내면 아래 표 1과 같은데, 여기에서 특히 실시예 2에 따른 피막이 도포된 저항기의 경우에는 여러 가지 초기 저항치에 나선(16)의 다양한 커팅 배율을 적용해서 완성 저항치를 얻었을 때의 결과를 실시예 2-1, 실시예 2-2로 함께 나타냈다.When the values such as the completed resistance values for the various initial resistance values of the coated film resistors obtained by the manufacturing methods of the above-described embodiments are shown in Table 1 below, in particular, in the case of the coated film resistors according to Example 2, Example 2-1 and Example 2-2 show the result of having obtained the completed resistance value by applying various cutting magnifications of the spiral 16 to initial stage resistance value.

타입type 초기저항치(Ω)Initial resistance value 완성저항치(㏀)Completion resistance TCR(ppm/℃)TCR (ppm / ° C) STOL(%)STOL (%) LLT(%)LLT (%) 실시예 1Example 1 3405601000150034056010001500 5112030051051120300510 27-56-186-29327-56-186-293 -0.597-0.0660.0200.028-0.597-0.0660.0200.028 1.662.021.662.02 실시예 2Example 2 62075015006207501500 150200430150200430 -55-91-147-55-91-147 0.020-0.0200.0200.020-0.0200.020 0.160.200.280.160.200.28 실시예 2-1Example 2-1 56068010001500170020005606801000150017002000 116016003000270029003000116016003000270029003000 -42-45-145-189-217-240-42-45-145-189-217-240 0.025-0.013-0.030-0.010-0.020-0.0250.025-0.013-0.030-0.010-0.020-0.025 0.160.090.380.160.090.38 실시예 2-2Example 2-2 1000100055055010001000550550 10016001005301001600100530 -97-71-52-51-97-71-52-51 -0.2170.032-0.1360.007-0.2170.032-0.1360.007 0.620.081.730.860.620.081.730.86 실시예 3Example 3 62082010006208201000 120200270120200270 -153-182-224-153-182-224 -0.008-0.024-0.019-0.008-0.024-0.019 3.63.6 실시예 4Example 4 56082010005608201000 120200270120200270 -215-270-350-215-270-350 -0.100-0.038-0.031-0.100-0.038-0.031 3.43.4 실시예 5Example 5 4201000120042010001200 3601700165036017001650 -55-275-350-55-275-350 -0.010-0.0100.025-0.010-0.0100.025 3.83.8 실시예 6Example 6 75010007501000 100100100100 -311-373-311-373 -0.270-0.438-0.270-0.438 실시예 7Example 7 50075010005007501000 100100100100100100 -222-361-421-222-361-421 -0.517-0.782-0.732-0.517-0.782-0.732 실시예 8Example 8 90010009001000 260100260100 -576-606-576-606

위 표 1에서 대략 300배율을 적용한 실시예 2와 대략 2000배율을 적용한 실시예 2-1의 특성치를 비교하여 배율비에 따른 특성치 변화를 대비해볼 수 있으며, 실시예 2에 의해 얻어진 초기 저항치로 각기 다른 배율의 완성저항치를 만들었을 때의 변화되는 특성치를 실시예 2-2로 표시하였다. 또한, 변화율(LLT)은 온도70℃, 정격전압{√(PㆍR)}으로 1.5 시간 온하고, 0.5시간 오프하면서 1000시간 테스트한 후 상온에서 1시간 방치한 다음의 결과에 대한 변화율이다.In Table 1 above, the characteristics of Example 2-1 to which approximately 300 magnification is applied and Example 2-1 to which approximately 2000 magnification is applied can be compared, and the change in the characteristic value according to the magnification ratio can be compared. The characteristic value which changes when the completion resistance value of another magnification is made is shown by Example 2-2. The change rate (LLT) is a change rate for the result after 1.5 hours on at a temperature of 70 ° C. and a rated voltage {√ (P · R)}, a test for 1000 hours while being 0.5 hours off, and then left at room temperature for 1 hour.

이상의 설명과 같이, 본 발명의 피막 제조방법에 의하면, 먼저 삼화금속 피막 저항기의 제조 가능 범위를 넓힐 수 있게 되는데, 현재까지 가능한 초기저항치 300Ω보다 훨씬 높은 초기저항치 300Ω~2㏀을 제조할 수 있게 되므로, 최고 3㏁까지의 높은 완성저항치의 저항기를 제조할 수 있게 된다.As described above, according to the film production method of the present invention, first, it is possible to widen the manufacturing range of the metal trioxide film resistor, and thus it is possible to manufacture an initial resistance value of 300 kW to 2 kW, which is much higher than the initial resistance value of 300 kW. In addition, it is possible to manufacture a resistor of high completion resistance up to 3 kΩ.

또한, 피막에 가공되는 나선의 커팅 간격이 넓어지고, 이에 따라 나선의 권취회수가 줄게 되므로 전기적인 충격테스트(STOL,LLT)나 내습 수명시험(PCT)에서 높은 특성을 나타내는 산화금속 피막 저항기를 얻을 수 있게 되며, 작업시간을 대폭 줄일 수 있으므로 작업 효율도 높아져 시간당 생산량이 크게 증대되고, 불량률이 감소되어 결과적으로 제조 단가를 절감할 수 있게 된다.In addition, the cutting interval of the spirals processed on the coating becomes wider, and accordingly, the number of windings of the spiral is reduced, thereby obtaining a metal oxide film resistor exhibiting high characteristics in the electrical impact test (STOL, LLT) or the moisture resistance life test (PCT). In addition, since the work time can be drastically reduced, the work efficiency is also increased, and thus the production per hour is greatly increased, and the defective rate is reduced, resulting in a reduction in manufacturing cost.

뿐만 아니라, 도 4 내지 도 7의 예에서 여러 가지 특성 검사 결과 아래 표 2와 같이 우수한 신뢰성값을 나타내므로 온도계수(TCR) 특성값을 충족시키지 못해 현재 사용되고 있는 고가의 메탈필림이나 메탈 그레이즈 제품의 대체품으로서 사용될 수 있으며, 따라서 저항기를 사용하는 모든 전기, 전자 제품의 단가를 낮출 수 있게 된다.In addition, in the examples of FIGS. 4 to 7, as a result of various characteristic tests, excellent reliability values are shown in Table 2 below, and thus, expensive metal film or metal grade products that are currently used because they do not satisfy the temperature coefficient (TCR) characteristic values are used. It can be used as a substitute for, thereby lowering the cost of all electrical and electronic products using resistors.

초기저항치(Ω)Initial resistance value 완성 저항치(㏀)Completion resistance STOLSTOL TCRTCR 200200 100100 -0.123-0.123 -143-143 500500 100100 -0.136-0.136 -52-52 10001000 100100 -0.217-0.217 -97-97 15001500 100100 -0.430-0.430 -147-147

이 때 적용된 부품 신뢰성 시험의 규격은 다음과 같다.The specifications of the part reliability test applied at this time are as follows.

단시간 부하(STOL) 시험은 정격 전압의 2.5배를 5초 온하고, 45초 오프하여5회 실시한 후, 상온에서 1시간 이상 방치하여 측정하는데, 단 시험 전압이 최고 과부하 초과시 최고 과부하 전압을 적용한다(R MAX±2%).Short-time load (STOL) test is performed 5 times with 2.5 times of rated voltage on, 5 seconds with 45 seconds off, and then left at room temperature for 1 hour or more. However, when the test voltage exceeds the maximum overload, the maximum overload voltage is applied. (R MAX ± 2%).

온도계수(TCR)는 R1을 상온(T1)에서 30분간 방치 후 측정한 저항치, R2를 상온 100℃(T2)에서 30분간 방치 후 측정한 저항치라고 할 때,When the temperature coefficient (TCR) is the resistance measured after leaving R1 at room temperature (T1) for 30 minutes, the resistance measured after leaving R2 at room temperature of 100 ° C (T2) for 30 minutes,

TCR = (R2-R1)/R2 ×10,000(ppm/℃)TCR = (R2-R1) / R2 x 10,000 (ppm / ° C)

의 공식에 의해 계산한 값이다(MAX TCR±500 ppm/℃).It is the value calculated by the formula (MAX TCR ± 500 ppm / ℃).

정규부하수명(LLT) 시험은 온도 70±2℃의 조건에서 정격전압 인가 후 1.5시간 온, 0.5시간 오프하여 1000시간 실시한 후 상온에서 1시간 방치한 다음 측정한다(R MAX±7%).The normal load life (LLT) test is performed after 1.5 hours on and 0.5 hours off and 1000 hours after application of rated voltage under the temperature of 70 ± 2 ℃, and it is measured after 1 hour at room temperature (R MAX ± 7%).

PCT(Pressure Cooker Test)는 Ta=127±2℃, RH=100%, 1.5G의 조건으로 1시간 방치한 후 상온에서 1시간 방치시킨 다음 측정한다(R MAX±7%).PCT (Pressure Cooker Test) is measured after leaving for 1 hour at the conditions of Ta = 127 ± 2 ℃, RH = 100%, 1.5G and left for 1 hour at room temperature (R MAX ± 7%).

아울러, 초저항치의 저항분포대(ohm grade)를 현행(1-2,2-4 …150-200, 200-300Ω)에서 본 발명에 따라 100Ω 이상의 초저항대 LOT의 통합이 가능하여 한 LOT로 여러 완성 저항대를 만들 수 있게 되고, 따라서 보유재고를 축소할 수 있게 되므로 재고관리가 용이해져 생산공정을 효율적으로 관리할 수 있게 된다.In addition, in the current resistance resistance (ohm grade) of the super resistance value (1-2, 2-4… 150-200, 200-300 Ω), it is possible to integrate the super resistance band LOT of 100 Ω or more in accordance with the present invention. It is possible to make a complete resistance band, and thus to reduce the inventory stock, thus facilitating inventory management and efficiently managing the production process.

Claims (10)

삭제delete 알루미나가 함유된 세라믹 로드로 이루어진 절연성 기재(3) 적정량을 작업량에 맞추어 착막기(17)에 장입하고 상기 착막기(17)가 설치된 가열로(19) 내의 분위기를 500~800℃ 내외로 유지시키는 착막 준비단계(S10); 염화 제2주석 25g과 8㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올과 5㎖의 진한 염산 용액에 용해시켜 착막1액을 조성하는 착막1액 준비단계(S20); 산화주석 5g과 3염화 안티몬 7g을 50㎖의 메탄올과 염산 8g에 혼합 용해시켜 착막2액을 조성하는 착막2액 준비단계(S30); 원하는 저항치에 알맞은 소정량의 상기 착막1액을 액공급기(21)에 장입하여 분사기(23)를 통해 상기 착막기(17) 내에서 회전하는 상기 기재(3) 표면에 도포하는 착막1액 도포단계(S40); 상기 착막기(17)의 회전을 5~20분간 유지시켜 상기 착막1액을 건조시킴으로써 상기 기재(3) 표면에 산화금속 피막(5)을 형성하는 1차 건조단계(S50); 상기 착막1액 도포단계(S40)와 동일한 방식으로 상기 산화금속 피막(5) 위에 상기 착막2액을 도포하는 착막2액 도포단계(S60); 상기 가열로(19)의 온도를 200~300℃까지 낮추어 5~20분간 유지시켜 상기 착막2액을 건조시킴으로써 상기 산화금속 피막(5) 위에 보호피막(7)을 형성하는 2차 건조단계(S70); 도포가 완료된 상기 착막기(17)를 상기 가열기(19)로부터 분리해 보관함에 넣고 2~3시간 동안 유지하면서 상온까지 냉각시키는 냉각단계(S80); 상기 기재(3)를 적정액의 용액에 수분간 디핑한 후 70℃의 열풍으로 일차 건조한 뒤 재차 200℃에서 2시간 동안 건조시킴으로써 상기 보호피막(7) 위에 완충피막(9)을 형성하는 3차 건조단계(S90); 및 200~350℃에서 10~30시간동안 열처리를 하는 열처리단계(S100)로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.An appropriate amount of the insulating base material (3) made of alumina-containing ceramic rod is charged into the film depositor 17 according to the amount of work, and the atmosphere in the heating furnace 19 in which the film depositor 17 is installed is maintained at around 500 to 800 ° C. Film preparation step (S10); A coating 1 solution preparation step of dissolving 25 g of tin chloride and 8 mol% of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 5 ml of concentrated hydrochloric acid solution to form a coating 1 solution (S20); A coating solution 2 preparing step of forming a coating solution 2 by dissolving 5 g of tin oxide and 7 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 8 g of hydrochloric acid (S30); A coating film 1 liquid applying step of charging a predetermined amount of the coating film 1 liquid appropriate to a desired resistance value into a liquid supply 21 to apply to the surface of the substrate 3 rotating in the film 17 through an injector 23. (S40); A primary drying step (S50) of forming a metal oxide film (5) on the surface of the substrate (3) by maintaining the rotation of the membrane (17) for 5 to 20 minutes to dry the membrane 1 solution; Coating film 2 solution coating step (S60) of applying the coating film 2 liquid on the metal oxide film (5) in the same manner as the coating film 1 solution coating step (S40); The second drying step of forming a protective film 7 on the metal oxide film 5 by drying the coating solution 2 by lowering the temperature of the heating furnace 19 to 200 to 300 ° C. for 5 to 20 minutes. ); Cooling step (S80) to remove the coating film 17 is completed from the heater (19) in the storage box and kept for 2 to 3 hours while the coating is completed; After dipping the base material 3 into a solution of a titration solution for several minutes, first drying with hot air at 70 ° C., and then drying again at 200 ° C. for 2 hours to form a buffer film 9 on the protective film 7. Drying step (S90); And a heat treatment step of performing a heat treatment for 10 to 30 hours at 200 to 350 ° C. (S100). 제2 항에 있어서, 상기 기재(3)는 상기 산화금속 피막(5)과의 접착성과 밀도를 향상시키기 위해 55%의 불산과 순수의 비를 70:1의 조성비로 조성한 수용액에 상온에서 5~15분간 디핑시킨 채 회전시킨 후 순수로 다시 60~90분간 세척한 다음 200℃의 온도로 2시간 이상 건조하여 냉각시키는 전처리 공정(P00)을 거치도록 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The base material (3) according to claim 2, wherein the base material (3) is contained in an aqueous solution having a ratio of 55% hydrofluoric acid and pure water at a composition ratio of 70: 1 to improve adhesion and density with the metal oxide film 5 at room temperature. Rotating while dipping for 15 minutes, washing with pure water again for 60 to 90 minutes, and then going through a pretreatment step (P00) of drying for 2 hours or more at a temperature of 200 ° C. to cool the metal oxide of the resistor. Film manufacturing method. 제2 항에 있어서, 상기 착막1액 준비단계(S20)에서 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여착막1액을 조성하며(S120); 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬 10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S130) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride are dissolved in 50 ml of methanol, and then mixed with 7 ml of concentrated hydrochloric acid to prepare a coating 1 solution. Creating (S120); In the coating 2 solution preparation step (S30), 5g of tin oxide and 10g of antimony trichloride are mixed with 75ml of methanol and 6g of hydrochloric acid to form a coating 2 solution (S130). Film manufacturing method. 제2 항에 있어서, 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S230) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method according to claim 2, wherein in the coating solution 2 preparing step (S30), 8g of phosphorus chloride and 5g of antimony trichloride are mixed with 50ml of methanol and 7g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S230). A method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor. 제2 항에 있어서, 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 염화크롬 6g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 4g에 혼합하여 착막2액을 조성하도록(S330) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein in the coating solution 2 preparing step (S30), 6g of chromium chloride and 5g of antimony trichloride are mixed with 50ml of methanol and 4g of hydrochloric acid to form a coating solution 2 (S330). Method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor. 제2 항에 있어서, 상기 착막1액 준비단계(S20)에서 염화 제2주석 20g과 10㏖%의 3염화 안티몬을 50㎖의 메탄올에 용해시킨 후 7㎖의 진한 염산과 혼합하여 착막1액을 조성하고(S420); 상기 착막2액 준비단계(S30)에서 산화주석 5g과 3염화 안티몬 10g을 75㎖의 메탄올과 염산 6g에 혼합하여 착막2액을 조성하며(S430); 적정비율의 순수와 메탄올 수용액 200㎖에 염화 제2주석 45g과 5염화인 21g을 혼합 용해시켜 착막3액을 조성하는 착막3액 준비단계(S431);와 상기 착막3액 준비단계(S431)에서 5염화인 21g 대신에 3염화 안티몬 6g을 혼합 용해시켜 착막4액을 조성하는 착막4액 준비단계(S433);를 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 2, wherein 20 g of stannic chloride and 10 mol% of antimony trichloride are dissolved in 50 ml of methanol, and then mixed with 7 ml of concentrated hydrochloric acid to prepare a coating 1 solution. Composition (S420); In the coating 2 solution preparation step (S30) by mixing 5g of tin oxide and 10g of antimony trichloride in 75ml of methanol and 6g of hydrochloric acid to form a coating 2 solution (S430); A coating solution 3 preparing step (S431) to form a coating 3 solution by mixing and dissolving 45 g of tin chlorine and 21 g of phosphorus pentachloride in an appropriate ratio of pure water and 200 ml of methanol aqueous solution (S431); and in the coating solution 3 preparing step (S431) A method for preparing a high-responsive metal oxide film for a resistor, characterized in that it further comprises a; coating film 4 liquid preparation step (S433) by mixing and dissolving 6 g of antimony trichloride instead of 21 g of phosphorus pentachloride (S433). 제7 항에 있어서, 상기 착막4액 준비단계(S433)에서 5염화인 8g과 3염화 안티몬 5g을 50㎖의 메탄올과 염산 7g에 혼합하여 착막4액을 조성하도록(S533) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.[8] The method of claim 7, wherein the coating solution 4 is prepared by mixing 8 g of phosphorus chloride and 5 g of antimony trichloride in 50 ml of methanol and 7 g of hydrochloric acid (S533). A method for producing a high characteristic metal oxide film of a resistor. 제4 항에 있어서, 상기 착막1액 도포단계(S40) 및 상기 착막2액 도포단계(S60)에서 상기 착막1액 및 상기 착막2액의 분사시간을 동일 분사량 기준으로 2배로 하여 도포하도록(S640,S660) 되어 있는 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method according to claim 4, wherein the injection time of the coating solution 1 and the coating solution 2 is doubled based on the same injection amount in the coating film 1 solution applying step (S40) and the coating film 2 solution applying step (S60) (S640). S660) A method for producing a high-performance metal oxide film of a resistor, characterized in that. 제4 항에 있어서, 상기 열처리단계(S100)에서 열처리 시간을 12시간으로 한(S700) 것을 특징으로 하는 저항기의 고특성 산화금속 피막 제조방법.The method of claim 4, wherein the heat treatment time is 12 hours in the heat treatment step (S100) (S700).
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