상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 수계고무계수지 100중량부에 대하여 용제 40중량부 내지 60중량부, 물10중량부 내지 20중량부 및 유화제를 포함하는 수계점착부여제에 있어서,
상기 유화제로 음이온성 유화제 0.5중량부 내지 5중량부, 비이온성 유화제 0.5중량부 내지 5.0중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 수계점착부여제를 제공함으로서 달성할 수 있다.
또한 본 발명은 보다 효과적으로 상기 수계점착부여제를 이용하여 제조된 수계점착제를 제공하기 위하여 수계고무계 수지 100중량부에 대하여 점착성을 부여하기 위해 아크릴에멀젼과 합성수지 에멀젼 또는 천연수지 에멀젼을 혼합하여 형성된 점착부여제를 5중량부 내지 150중량부 첨가한 다음 혼합하여 분산시키고, 여기에 유화제나 가소제, 증점제, 노화방지제와 같은 기타 첨가제를 0 내지 150중량부 첨가하는 점착테이프용 수계점착제의 제조방법에 있어서,
상기 첨가제로 음이온성 유화제 0.5중량부 내지 5.0중량부, 비이온성 유화제 0.5중량부 내지 5.0중량부 첨가하는 것을 특징으로 하는 수계점착제의 제조방법을 제공함으로서 달성할 수 있다.
본 발명에서는 먼저 수계고무계수지 100중량부에 대하여 용제 40중량부 내지 60중량부, 물 10중량부 내지 20중량부 및 음이온성 유화제 0.5중량부 내지 5.0중량부, 비이온성 유화제 0.5중량부 내지 5.0중량부로 구성되는 수계점착부여제를 제공한다.
상기 수계점착부여제에서 사용되는 되는 수지는 일반적으로 사용되는 아크릴수지나 지방족, 방향족 등의 합성수지 또는 로진에스테르계 (rosine ester), 폴리테르펜계 (polyterpene), 테르펜페놀계와 같은 천연수지 사용할 수 있다.
또 용제는 톨루엔을 비롯하여 통상적으로 사용되는 용제를 사용할 수 있으며, 수지에 용제와 함께 유화제와 같은 첨가제를 첨가하여 용해시킨 다음 물을 넣어 분산시키게 된다.
그러나 상기 종래의 점착부여제의 경우 수지와 유기용제의 분산성저하로 인하여 층분리현상이 발생함과 동시에 점착성이 저하되는 문제점이 있으므로, 본 발명에서는 이를 해결하기 위하여 여기에 음이온성 유화제와 비이온성 유화제를 첨가하게 된다.
특히, 상기 음이온성 유화제는 유성성분과 친화성이 높아 점착부여제 내에서 유성성분과 수성성분의 상용성을 증진시키는 역할을 하는 것으로 그 첨가량이 0.5중량부 미만으로 첨가될 경우 상용성이 저하되는 문제점이 발생하게 되고, 그 첨가량이 5중량부를 초과할 경우 점착력이 저하되는 문제점이 발생하게 되므로 상기 음이온성 유화제의 첨가량은 0.5중량부 내지 5.0중량부 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 음이온성 유화제로 사용 가능한 것에는 소비탄 라우릴 설페이트(sorbitan lauryl sulfate), 소듐 도데실 벤젠 설포네이트(sodium dodecyl benzene sulfonate) 및 올레익산(oleic acid)을 수산화 칼륨으로 검화시킨 것이 있으며, 특히 이중에서도 올레익산을 수산화 칼륨으로 검화시킨 유화제를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 비이온성 유화제는 수성성분과의 친화성이 높아 점착부여제 내에서 수성성분과 유성성분의 상용성을 증진시키는 역할을 하는 것으로 그 첨가량이 0.5중량부 미만으로 첨가될 경우 상용성이 불량하다는 문제점이 발생하게 되고, 그 첨가량이 5중량부를 초과할 경우 점착력이 저하되는 문제점이 발생하게 되므로 상기 비이온성 유화제의 첨가량은 0.5중량부 내지 5중량부 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 비이온성 유화제로 사용 가능한 것에는 소듐 모노 라우레이트(sodiummono laurate) 및 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르(polyoxyethylene nonyl phenyl ether) 등이 있으며, 이중에서도 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
이와 같이 유화안정제로 음이온성 유화제와 비이온성 유화제를 함께 첨가하게 되면 점착부여제의 분산성이 향상되어 층분리현상이 발생하는 것을 방지하게 되고, 그에 따라 저장안정성을 향상시킬 수 있게 되는 것이다.
상기와 같은 조성을 가지는 점착부여제는 다양한 수계 점착제 제조에 이용될 수 있으며, 이를 이용한 점착제의 경우 분산성 향상에 따라 저장안정성이 증가하는 효과를 볼 수 있다.
특히, 본 발명에서는 상기한 점착부여제를 이용하여 보다 효과적으로 점착제를 제조하기 위하여 수계고무계 수지 100중량부에 대하여 점착성을 부여하기 위해 아크릴에멀젼과 합성수지 에멀젼 또는 천연수지 에멀젼을 혼합하여 형성된 점착부여제를 5중량부 내지 150중량부 첨가한 다음 혼합하여 분산시키고, 여기에 통상적으로 첨가되는 가소제, 증점제, 노화방지제 및 음이온성 유화제 0.5중량부 내지 5중량부, 비이온성 유화제 0.5중량부 내지 5중량부 첨가하게 된다.
상기 수계점착제를 제조하기 위하여 본 발명에서는 먼저 수계고무계수지에 수계점착부여제를 첨가교반하여 분산시키게 된다.
이때 상기 수계고무계수지는 통상적으로 첨가되는 천연고무나 부틸고무, 폴리이소프렌 고무 등의 합성고무 및 스티렌 부타디엔 공중합체와 같은 수지를 사용할 수 있다.
본 발명에서는 상기 수계고무계수지로 천연고무와 스티렌 부타디엔 고무를 1:1의 비율로 혼합하여 사용하는 것이 바람직한데, 이것은 상기 스티렌부타디엔 고무로 점착제의 내열성을 향상시키기 위해, 또한 천연고무로 점착제의 부착력을 향상시키기 위해 각각 1:1의 비율로 혼합한 것을 사용하였다.
또한, 상기 점착성부여제는 일반적으로 수계고무계수지가 가지는 접착력에 점착성을 부여하기 위한 것으로 통상적으로 사용되는 아크릴수지 에멀젼과 지방족, 방향족 등의 합성수지 에멀젼 또는 로진에스테르계 (rosine ester), 폴리테르펜계 (polyterpene), 테르펜페놀계와 같은 천연수지 에멀젼을 혼합하여 형성된 것을 사용할 수 있다.
그러나 상기 점착부여제로 종래의 점착부여제를 사용할 경우 수지와 유기용제 및 물을 사용함으로서 분산성이 저하되고, 그에 따라 층분리현상이 발생함과 동시에 점착성이 저하되는 문제점이 있으므로, 이를 해결하기 위하여 상기 본 발명에서 제시한 수계점착부여제를 사용하는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명에서는 상기 점착부여제로 본 발명에서 제시한 수계점착부여제인 고형분 함량이 60%인 아크릴에멀젼과 고형분 함량이 60%인 석유계수지 에멀젼을 1:1의 비율로 혼합한 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 점착부여제를 혼합하여 사용한 이유는 일반적으로 널리 사용되는 점착제인 아크릴에멀젼의 단점 즉, 응집력 부족과 경시변화로 인한 점착력 저하를 개선하기 위하여 혼혼합 사용하였다
이때 상기와 같이 수계고무계수지에 점착부여제를 첨가 혼합하게 되면, 일반적으로 수계고무계 수지와 점착부여제인 에멀젼과의 분산성 저하로 인하여 층분리 현상이 발생하게 되는데, 이에 본 발명에서는 상기 분산성 저하를 방지하기 위하여 음이온성 유화제와 비이온성 유화제를 첨가하였다.
특히, 상기 음이온성 유화제는 유성성분과 친화성이 높아 점착제 내에서 유성성분과 수성성분의 상용성을 증진시키는 역할을 하는 것으로 그 첨가량이 0.5중량부 미만으로 첨가될 경우 상용성이 저하되는 문제점이 발생하게 되고, 그 첨가량이 5중량부를 초과할 경우 점착력이 저하되는 문제점이 발생하게 되므로 상기 음이온성 유화제의 첨가량은 0.5중량부 내지 5.0중량부 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 음이온성 유화제로 사용 가능한 것에는 소비탄 라우릴 설페이트(sorbitan lauryl sulfate), 소듐 도데실 벤젠 설포네이트(sodium dodecyl benzene sulfonate) 및 올레익산(oleic acid)을 수산화 칼륨으로 검화시킨 것이 있으며, 특히 이중에서도 올레익산을 수산화 칼륨으로 검화시킨 유화제를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 비이온성 유화제는 수성성분과의 친화성이 높아 점착제 내에서 수성성분과 유성성분의 상용성을 증진시키는 역할을 하는 것으로 그 첨가량이 0.5중량부 미만으로 첨가될 경우 상용성이 불량하다는 문제점이 발생하게 되고, 그 첨가량이 5중량부를 초과할 경우 점착력이 저하되는 문제점이 발생하게 되므로 상기 비이온성 유화제의 첨가량은 0.5중량부 내지 5중량부 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 비이온성 유화제로 사용 가능한 것에는 소듐 모노 라우레이트(sodium mono laurate) 및 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르(polyoxyethylene nonyl phenylether) 등이 있으며, 이중에서도 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
이와 같이 유화안정제로 음이온성 유화제와 비이온성 유화제를 함께 첨가하게 되면 수계고무계수지와 점착부여제 간에 분산성을 증대시켜 효율적으로 층분리 현상이 발생하는 것을 방지하게 되고, 그에 따라 저장안정성을 향상시키게 되는 것이다.
상기에서 살펴본 바와 같이 수계고무계수지에 점착부여제를 첨가하여 분산시키고 여기에 유화안정제를 첨가한 다음 통상적으로 첨가되는 가소제, 증점제, 노화방지제와 같은 여러 가지 첨가제를 첨가하게 되면 본 발명에 의한 점착테이프용 점착제 조성물을 제조할 수 있게 되는 것이다.
이하 본 발명을 하기한 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하기로 하나 이는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시된 것일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예1 내지 10>
석유계 수지인 탄화수소계 수지 1000g에 용제로 톨루엔 500g을 첨가하여 용해시키고, 여기에 물 150g과 함께 음이온성 유화제로 올레익산(oleic acid)을 수산화 칼륨으로 검화시킨 것을 사용하고, 비이온성 유화제로는 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르를 하기 표1에 나타낸 비율로 첨가하여 점착부여제를 제조한 다음, 하기한 방법으로 저장안정성, 점착성, 상용성을 측정하여 그 결과를 표1에 나타내었다.
- 상용성 -
상기 제조된 점착부여제를 500mm 비이커에 400mm정도 담고 실온에서 보관하면서 하기한 방법으로 상용성을 측정한다.
◎ : 60일 미만에서는 층분리가 발생하지 않았다.
○ : 40 내지 60일 사이에 층분리 현상이 발생하였다.
△ : 20 내지 40일 사이에 층분리 현상이 발생하였다.
× : 20일 미만에서 층분리 현상이 발생하였다.
- 점착력 -
ASTM D1000에 규정한 방법에 따라 PVC필름 위에 어플리케이터(applicator)를 이용하여 25마이크로 두께로 점착부여제를 도포한 후 100℃의 열풍건조실에서 약 2분간 건조시킨 후 상온에서 24시간 방치하고, 상기 건조된 점착부여제의 점착면을 시험판(50×125mm인 냉각압연 스테인레스 강판)면에 접착부착한다. 그런다음 상기 시험편 위에 자동압착롤러(0 내지 750mm/min)로 매초 5mm의 이동속도로 1회 압착한 후 20분 내지 40분간 방치하고, 이것을 push-pull게이지(5gkf/0.001kgf)에 끼운다음, 부착된 시험편을 180도로 뒤집어 시험기의 이동속도를 300±30mm/min의 속도로 연속하여 잡아벗겨 약 20mm가 벗겨질때마다 4회의 힘을 판독하여 그 평균값을 구하였다.
- 저장안정성 -
상기 제조된 점착부여제를 500mm 비이커에 400mm정도 담고 실온에서 60일 경과 후의 점착력을 측정하여 초기점착력 대비 ±10%미만이 되는가를 확인함과 동시에 층분리 발생여부를 하기한 방법으로 관찰하였다. 실질적으로 점착력의 변화가 ±10% 미만이면 저장안정성이 뛰어나다.
◎ : 층분리가 발생하지 않았다.
○ : 층분리 경계면이 뚜렷하지 않지만 층분리현상이 관찰되었다.
△ : 완전한 층분리는 일어나지 않았으나 층의 경계면이 관찰되었다.
× : 층분리가 완전하게 일어났다.
구분 |
음이온유화제(g) |
비이온유화제(g) |
상용성 |
점착력 |
저장안정성 |
고형분함량(%) |
점착력 |
층분리 |
실시예 1 |
0 |
30 |
△ |
800 |
측정불가 |
× |
61.3 |
실시예 2 |
10 |
30 |
○ |
780 |
540 |
△ |
61.5 |
실시예 3 |
30 |
30 |
◎ |
730 |
700 |
◎ |
62.0 |
실시예 4 |
50 |
30 |
◎ |
450 |
380 |
◎ |
62.4 |
실시예 5 |
60 |
30 |
◎ |
250 |
110 |
◎ |
62.6 |
실시예 6 |
30 |
0 |
× |
910 |
550 |
△ |
61.3 |
실시예 7 |
30 |
10 |
○ |
795 |
630 |
○ |
61.5 |
실시예 8 |
30 |
50 |
○ |
580 |
325 |
○ |
62.4 |
실시예 9 |
30 |
60 |
○ |
410 |
130 |
◎ |
62.6 |
실시예 10 |
- |
- |
× |
측정불가 |
측정불가 |
× |
60.6 |
상기 표1에서 보는 바와 같이 비이온유화제의 첨가량을 고정시킨 상태에서 음이온 유화제의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예1 내지 실시예5에서 본 발명의 바람직한 범위내에서 첨가한 실시예2 내지 4의 경우 실시예1 및 실시예5에 비해 상용성, 점착력 및 저장안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
마찬가지로 음이온유화제의 첨가량을 고정시킨 상태에서 비이온 유화제의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예6 내지 9에서 본 발명의 바람직한 범위내에서 첨가한 실시예7 및 8의 경우 실시예6 및 실시예9에 비해 상용성, 점착력 및 저장안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
상기 실시예중 상용성, 점착성 및 저장안정성이 우수한 실시예3에 의한 점착부여제를 사용하여 하기 점착제 제조실시예와 같은 방법으로 점착테이프용 수계점착제를 제조하였다.
<실시예11 내지 20>
고형분함량이 각각 60%인 천연고무와 스티렌 부타디엔 고무를 1:1의 비율로 혼합한 수계고무계 수지 1000g에 상기 점착부여제 제조실시예3에서 제조된 것과 아크릴에멀젼을 1:1의 비율로 혼합한 고형분함량이 60%인 점착부여제 1500g을 첨가혼합하여 분산시키고, 여기에 음이온성 유화제로 올레익산과 바이온성 유화제로 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르를 하기 표2에 나타낸 비율로 첨가하여 수계점착제를 제조한 다음, 하기한 방법으로 저장안정성, 점착성 및 접착력을 측정하여 그 결과를 표2에 나타내었다.
- 점착성 -
ASTM D3121-73에 규정된 방법에 따라 유리판 위에 어플리케이터를 이용하여 25마이크로 두에로 점착제를 도포한 후 100℃의 열풍건조실에서 약 2분간 건조시킨 필름을 상온에서 24시간 방치한 다음 직경 11.9mm의 스테인레스 스틸 볼을 사용하여 굴러간 거리를 측정하여 점착성을 평가한다. 거리가 짧을 수록 점착성이 우수한 것으로 판단한다.
- 점착력 -
ASTM D1000에 규정한 방법에 따라 PVC필름 위에 어플리케이터(applicator)를 이용하여 25마이크로 두께로 점착제를 도포한 후 100℃의 열풍건조실에서 약 2분간건조시킨 후 상온에서 24시간 방치하고, 상기 건조된 점착제의 점착면을 시험판(50×125mm인 냉각압연 스테인레스 강판)면에 접착부착한다. 그런다음 상기 시험편 위에 자동압착롤러(0 내지 750mm/min)로 매초 5mm의 이동속도로 1회 압착한 후 20분 내지 40분간 방치하고, 이것을 push-pull게이지(5gkf/0.001kgf)에 끼운다음 시험편을 180도로 뒤집어 시험기의 이동속도를 300±30mm/min의 속도로 연속하여 잡아벗겨 약 20mm가 벗겨질때마다 4회의 힘을 판독하여 그 평균값을 구하였다.
- 저장안정성 -
상기 제조된 점착제를 500mm 비이커에 400mm정도 담고 실온에서 60일 경과 후의 점착력을 측정하여 초기점착력 대비 ±10%미만이 되는가를 확인함과 동시에 층분리 발생여부를 하기한 방법으로 관찰하였다. 실질적으로 점착력의 변화가 ±10% 미만이면 저장안정성이 뛰어나다.
◎ : 층분리가 발생하지 않았다.
○ : 층분리 경계면이 뚜렷하지 않지만 층분리현상이 관찰되었다.
△ : 완전한 층분리는 일어나지 않았으나 층의 경계면이 관찰되었다.
× : 층분리가 완전하게 일어났다.
구분 |
음이온유화제(g) |
비이온유화제(g) |
점착성(mm) |
점착력(g/19mm) |
저장안정성 |
고형분함량(%) |
점착력 |
층분리 |
실시예 11 |
0 |
30 |
5 |
430 |
측정불가 |
× |
60.5 |
실시예 12 |
10 |
30 |
20 |
370 |
410 |
△ |
60.6 |
실시예 13 |
30 |
30 |
20 |
350 |
360 |
◎ |
60.9 |
실시예 14 |
50 |
30 |
50 |
260 |
230 |
◎ |
61.2 |
실시예 15 |
60 |
30 |
180 |
105 |
30 |
◎ |
61.4 |
실시예 16 |
30 |
0 |
10 |
480 |
측정불가 |
× |
60.9 |
실시예 17 |
30 |
10 |
40 |
290 |
205 |
○ |
60.6 |
실시예 18 |
30 |
50 |
80 |
200 |
70 |
◎ |
61.2 |
실시예 19 |
30 |
60 |
205 |
170 |
15 |
◎ |
61.4 |
실시예 20 |
- |
- |
3 |
500 |
측정불가 |
× |
60.0 |
상기 표2에서 보는 바와 같이 비이온유화제의 첨가량을 고정시킨 상태에서 음이온 유화제의 첨가량을 변화시키면서 점착제를 제조한 실시예11 내지 실시예15에서 본 발명의 바람직한 범위내에서 음이온 유화제를 첨가한 실시예12 내지 14의 경우 실시예11 및 실시예15에 비해 점착성, 점착력 및 저장안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
마찬가지로 음이온유화제의 첨가량을 고정시킨 상태에서 비이온유화제의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예16 내지 19에서 본 발명의 바람직한 범위내에서 첨가한 실시예17 및 18의 경우 실시예16 및 실시예19에 비해 점착성, 점착력 및 저장안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.