KR100360136B1 - 세탁하고자 하는 직물에 외관과 일체성의 측면에서 이점을제공하는, 셀룰로즈계 중합체를 포함하는 세탁용 세제조성물 - Google Patents

세탁하고자 하는 직물에 외관과 일체성의 측면에서 이점을제공하는, 셀룰로즈계 중합체를 포함하는 세탁용 세제조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 특정의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 섬유 처리제로서 사용하는 조성물 및 방법에 관한 것으로서, 이들 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 이들 물질을 함유하는 세탁액으로 세탁된 직물 및 텍스타일에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 부여한다. 당해 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머는 다음 화학식 1을 가짐을 특징으로 한다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
R은 각각 독립적으로 Rc, RH및 화학식로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 각각의 Rc는 화학식의 라디칼이고, 각각의 RH는 화학식의 라디칼이다.
그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3,이고, Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0이다.

Description

세탁하고자 하는 직물에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 제공하는, 셀룰로즈계 중합체를 포함하는 세탁용 세제 조성물{Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith}
물론, 직물 및 텍스타일의 사용과 세탁을 계속 번갈아 하면 낡은 의복 및 의류 제품과 같이 이러한 주기를 거쳐 사용 및 세탁된 직물과 텍스타일의 외관과 일체성이 불가피하게 악영향을 받는다는 사실은 널리 공지되어 있다. 직물 및 텍스타일은 단지 시간이 지나고 사용됨에 따라 마모된다. 직물 및 텍스타일을 통상적으로 사용하는 동안에 이들의 내부 또는 표면에 누적된 오물 및 얼룩을 제거하기 위해서는 이들 직물 및 텍스타일을 세탁해야한다. 그러나, 여러 회에 걸친 세탁작업 자체가 직물과 텍스타일의 일체성과 외관의 악화를 촉진시키거나 기여할 수 있다.
직물의 일체성과 외관의 악화는 몇가지 방식으로 명시될 수 있다. 단섬유는 세탁의 기계적 작용에 의해 직조 및 편성 직물/텍스타일 구조물로부터 제거된다. 이와 같이 제거된 섬유는 직물의 표면 위에 나타나서 직물의 신상품으로서의 외관을 손상시키는 린트(lint), 보풀(fuzz) 및 "보풀 뭉치(pills)"를 형성시킬 수 있다. 또한, 특히 표백제 함유 세탁 제품을 사용하여 직물 및 텍스타일을 반복적으로 세탁하면 직물 및 텍스타일로부터 염료가 제거될 수 있고 색상 농도가 감소되고, 다수의 경우, 색상 또는 색조가 변화됨으로 인해 퇴색된 낡은 외관을 갖게 될 수 있다.
전술한 바를 고려할 때, 세탁용 세제 제품에 첨가되어 이들 세제 제품을 사용하여 세탁되는 직물 및 텍스타일의 섬유와 회합하여 세탁된 직물/텍스타일 외관의 악화 경향을 감소시키거나 최소화시킬 수 있는 물질을 밝혀낼 필요가 분명히 있다. 이러한 세제 제품 첨가제는, 물론, 세탁 세제가 직물 세정 작용을 수행하는 능력을 부적합하게 방해하지 않으면서 직물 외관 및 일체성에 이로울 수 있어야 한다. 본 발명은 이러한 목적하는 방식으로 수행되는 세탁용 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료의 용도에 관한 것이다.
발명의 요약
세탁 작업용으로 사용하기에 적합하고 목적하는 직물 외관과 일체성의 측면에서 이점을 제공하는 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료는 다음 화학식 1의 화합물임을 특징으로 할 수 있다.
위의 화학식 1에서,
R은 각각 독립적으로(Rc),(RH) 및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서
Z는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬 및 M(여기서, M은 Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
x는 각각 0 내지 약 5이고,
y는 약 1 내지 약 5이고,
단 Z가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄되고,
그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 0.2, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1이고,
Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 0.7이다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리함으로써 셀룰로즈 유도체를 수득하는 방법이 정의된다. 또한, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 물의 존재하에 충분한 양의 염기로 처리하여 에스테르 그룹의 10% 이상을 가수분해함으로써 셀룰로즈 유도체를 수득한다.
위에서 정의된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 과립상 또는 액상으로 세탁액 첨가제로서 사용할 수 있다. 또한, 이들은 과립상 세제에 혼합하거나, 액체 세제 조성물에 용해시키거나, 섬유 유연 조성물에 첨가할 수 있다. 본원에서 정의된 셀룰로즈계 섬유 처리 물질의 용도에 대해 앞에 기재된 사항은 예시적인 것이며, 그 외의 기타 용도는 당해 분야의 숙련들에게 명백하고, 이를 본 발명의 범위 내에 포함시키고자 한다.
본 발명의 세탁용 세제 조성물은 세제용 계면활성제 약 1 내지 80중량%, 유기 또는 무기 세제용 빌더 약 0.1 내지 80중량% 및 본 발명의 셀룰로즈계 직물 처리 물질 약 0.1 내지 5중량%을 포함한다. 세정용 계면활성제와 세정용 빌더 물질은 통상적인 세탁용 세제 제품에 유용한 것들을 사용할 수 있다.
본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질의 수용액은 물에 용해된 셀룰로즈계 섬유 처리 물질 약 0.1 내지 80중량% 및 기타 성분, 예를 들면, 안정화제와 pH 조절제를 포함한다.
방법 면에서, 본 발명은 본원에 기재된 유효량의 세제 조성물 또는 이러한 세제 조성물의 각각의 성분들로부터 형성된 수성 세탁액 또는 처리액 속에서 직물 또는 텍스타일을 세탁 또는 처리하는 것에 관한 것이다. 이러한 세탁액 속에서 직물과 텍스타일을 세탁한 후, 헹구고 건조시키는 것은 이와 같이 처리된 직물과 텍스타일에 직물 외관상 이점을 제공한다. 이러한 이점은 향상된 전체 외관, 보풀 뭉치/보풀의 감소, 퇴색 방지, 향상된 내마모성 및/또는 향상된 유연성을 포함할 수 있다.
본 발명은 세탁 용도로 사용되는 액상 또는 과립상 조성물에 관한 것으로서, 당해 조성물은 당해 조성물로부터 형성된 세척 용액으로 세탁된 직물 및 텍스타일에 외관과 일체성의 측면에서 이점을 부여하는 특정 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함한다.
주지된 바와 같이, 직물 또는 텍스타일을 본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함하는 세탁액 속에서 세탁하는 경우, 직물 외관과 일체성이 향상된다. 셀룰로즈계 직물 처리 물질은 이를 세제 조성물 또는 직물 유연제에 혼입시킴으로써 세탁액에 가하거나 이들을 별도로 세탁액에 가할 수 있다. 셀룰로즈계 직물 처리 물질은 본원에서 주로 액상 또는 과립상 세제 첨가제로서 기재되어 있지만, 본 발명이 이로 제한되는 것은 아니다. 셀룰로즈계 직물 처리 물질, 세제 조성물 성분, 세제 조성물에 사용되는 임의의 성분들 및 당해 조성물을 사용하는 방법이 아래에 상세하게 기술되어 있다. 모든 백분율은 달리 언급하지 않는 한, 중량을 기준으로 한다.
A) 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질
본 발명의 조성물의 필수 성분은 하나 이상의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 포함한다. 이들 물질은 당해 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 함유하는 세제 조성물로부터 형성된 수성 세탁액으로 세탁한 직물과 텍스타일에 다수의 외관상의 이점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 직물 외관상의 이점은 예를 들면, 세탁된 직물의 전체 외관 향상, 보풀 뭉치와 보풀의 생성 감소, 퇴색 방지, 내마모성 향상 등을 포함할 수 있다. 본원에 기재된 조성물과 방법에 사용된 셀룰로즈계 직물 처리 물질은 이들 물질이 혼입된 세탁용 세제 조성물에 의해 제공된 세정력을 전혀 손실시키지 않거나 허용가능한 정도로 거의 손실시키지 않고서 섬유 외관상의 이점을 제공할 수 있다.
당해 분야의 숙련가들이 명백히 알고 있는 바와 같이, 올리고머는 단지 몇개의 단량체 단위로만 이루어진 분자인 반면, 중합체는 상당히 더 많은 단량체 단위로 이루어진다. 본 발명의 경우, 올리고머는 평균 분자량이 약 1,000 미만인 분자로서 정의되고, 중합체는 평균 분자량이 약 1,000 이상인 분자로서 정의된다. 본원에서 사용하기에 적합한 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머인 직물 처리 물질의 유형은 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 2,000,000, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 1,000,000이다.
본원에서 세제 조성물 중의 셀룰로즈계 섬유 처리 성분은 일반적으로 세제 조성물 약 0.1 내지 약 5중량%를 포함한다. 당해 셀룰로즈계 직물 처리 물질은 더욱 바람직하게는 세제 조성물을 약 0.5 내지 약 4중량%, 가장 바람직하게는 약 0.75 내지 약 3중량% 포함한다. 그러나, 위에서 논의된 바와 같이, 셀룰로즈계 직물 처리 성분을 세탁액 첨가제로서 사용하는 경우, 즉 셀룰로즈계 직물 처리 성분을 세제 조성물에 혼입시키지 않는 경우, 셀룰로즈계 직물 처리 성분은 첨가 물질의 약 0.1 내지 약 80중량%를 포함할 수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료의 그룹은 다음 화학식 1을 가짐을 특징으로 한다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
R은 각각 독립적으로(Rc),(RH) 및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서
Z는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬 및 M(여기서, M은 Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
x는 각각 0 내지 약 5이고,
y는 약 1 내지 약 5이고,
단 Z가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄되고,
그룹 RH에 대한 치환도는 약 0.001 내지 0.3, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 0.2, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1이고,
Z가 H 또는 M인 그룹 RC에 대한 치환도는 약 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 0.7이다.
그룹 R11에 대한 "치환도"[본원 명세서에서 종종 "DSRH"로서 약칭됨]는 무수 글루코즈 단위(이는, 위의 일반적인 구조의 반복 단위에서 나타내는 바와 같은 6원 환이다) 1개당 치환되는 그룹 R11성분의 몰 수를 의미한다.
그룹 Rc에 대한 "치환도"[본원 명세서에서 종종 "DSRC"로서 약칭됨]는 무수 글루코즈 단위(이는, 위의 일반적인 구조의 반복 단위에서 나타내는 바와 같은 6원 환이다) 1개당 치환되는 그룹 RC성분(여기서, Z는 H 또는 M이다)의 몰 수를 의미한다. Z가 H 또는 M이 되는 요건은 생성된 중합체가 가용성이 되도록 충분한 수의 카복실 메틸 그룹이 존재하는 것을 보장할 필요가 있다. Z가 H 또는 M인 필수적인 수의 RC성분 이외에, 보다 바람직하게는 Z가 H 또는 M 이외의 그룹인 추가의 RC성분이 존재할 수 있는 것으로 사료된다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 있어서, R3그룹의 0.1 이상이 -CH2-COOH 또는 이의 염으로부터 유도된다. 즉, 셀룰로즈 쇄에서의 치환도가 CH2-COOH 및 이의 염에 대해 0.1 이상이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에 있어서, 모든 x는 0이다.
카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 다음 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리하여, 당해 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 재료를 제조할 수 있다. 또한, 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시켜 셀룰로즈 유도체를 수득하고, 물의 존재하에 충분한 염기로 처리하여 에스테르 그룹의 10% 이상을 가수분해한다. 본 발명에 따르는 재료의 제조방법은 추가로 다음 실시예에서 정의된다.
B) 세탁 계면활성제
본 발명의 세제 조성물은 세탁 계면활성제를 약 1 내지 80중량% 포함한다. 바람직하게는, 이러한 조성물은 계면 활성제를 약 5 내지 50중량% 포함한다. 이용되는 세탁 계면활성제는 음이온성 유형, 비이온성 유형, 쯔비터이온성 유형, 양쪽성 유형 또는 양이온성 유형이거나, 이러한 유형들의 혼화성 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 유용한 세탁 계면활성제는 문헌[참조: 1972년 5월 23일자로 허여된 노리스(Norris)의 미국 특허 제3,664,961호, 1975년 12월 30일자로 허여된 라프린(Laughlin) 등의 미국 특허 제3,919,678호, 1980년 9월 16일자로 허여된 콕크렐(Cockrell)의 미국 특허 제4,222,905호, 1980년 12월 16일자로 허여된 머피(Murphy)의 미국 특허 제4,239,659호에 기재되어 있다. 이러한 문헌들은 모두 본 명세서에 참고로 기재되어 있다. 이들 모든 계면활성제 중에서, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제가 바람직하다.
유용한 음이온성 계면활성제는 여러 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들면, 고급 지방산의 수용성 염, 즉 "비누"는 본 발명의 조성물에서 유용한 음이온성 계면활성제이다. 이는 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 약 12 내지 약 18의 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬올암모늄 염과 같은 알칼리 금속 비누를 포함한다. 비누는 지방 및 오일의 직접 비누화에 의해 제조되거나 유리 지방산의 중화에 의해 제조할 수 있다. 코코넛 오일 및 우지(tallow)로부터 유도된 지방산의 혼합물의 나트륨 염 및 칼륨 염, 즉 나트륨 또는 칼륨 우지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.
비누 이외에 본 발명에서 사용하기에 적합한 추가의 음이온성 계면활성제는 이의 분자 구조 내에 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹 및 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황 반응 생성물의 수용성 염, 바람직하게는 알칼리 금속 염 및 암모늄 염을 포함한다(여기서, "알킬"이라는 용어는 아실 그룹의 알킬 부분이다). 이러한 합성 계면활성제 그룹의 예는, 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 설페이트, 특히 고급 알콜(C8-C18탄소원자)을 황산염화하여 수득한 화합물, 예를 들면, 우지 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 제조한 화합물(a); 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트, 특히 알킬 그룹이 탄소원자를 10 내지 22개, 바람직하게는 탄소원자를 12 내지 18개 함유하고 폴리에톡실레이트 쇄가 에톡실레이트 잔기를 1 내지 15개, 바람직하게는 1 내지 6개 함유하는 화합물(b); 및 직쇄 또는 측쇄 배위에서 알킬 그룹이 탄소원자를 약 9 내지 약 15개 함유하는 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트, 예를 들면, 미국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에 기재되어 있는 유형의 그룹(c)이다. 알킬 그룹의 평균 탄소수가 약 11 내지 13인, C11-13Las로서 약칭되는 선형 직쇄 알킬벤젠 설포네이트가 특히 유용하다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH의 화합물(여기서, R1은 C10-C16알킬 그룹 또는 C8-C12알킬 페닐 그룹이고, n은 3 내지 약 80이다)이다. C12-C15알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 5 내지 약 20몰과의 축합 생성물, 예를 들면, C12-C13알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 6.5몰과의 축합 생성물이 특히 바람직하다.
추가의 적합한 비이온성 계면활성제는 화학식의 다가 지방산 아미드(여기서, R은 C9-17알킬 또는 알케닐이고, R1은 메틸 그룹이며, Z는 환원된 슈가 또는 이의 알콕실화 유도체로부터 유도된 글리시틸이다)를 포함한다. 예를 들면, N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 코코아미드 및 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 올레아미드이다. 다가 지방산 아미드를 제조하는 방법은 참고문헌으로 본 발명에 인용된 윌슨(Wilson)의 미국 특허 제2,965,576호 및 슈바르츠(Schwartz)의 미국 특허 제2,703,798호에 밝혀져 있다.
본 발명에 기재되어 있는 세제 조성물로 사용하기에 바람직한 계면활성제는 화학식의 아민계 계면활성제[여기서, R1은 C6-C12알킬 그룹이고, n은 약 2 내지 약 4이며, X는 NH, CONH, COO 또는 O로부터 선택된 가교 그룹이거나 직접 결합일 수 있으며, R3및 R4는 각각 H, C1-C4알킬 또는 CH2-CH2-O(R5)(여기서, R5는 H 또는 메틸이다)로부터 선택된다]이다. 특히 바람직한 아민계 계면활성제는 화학식 R1-(CH2)2-NH2의 화합물, 화학식 R1-O-(CH2)3-NH2의 화합물, 화학식 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2의 화합물, 화학식의 화합물(여기서, R1은 C6-C12알킬 그룹이고, R5는 H 또는 CH3이다)을 포함한다. 위에서 정의한 계면활성제에 사용하기에 특히 바람직한 아민은 옥틸 아민, 헥실 아민, 데실 아민, 도데실 아민,C8-C12비스(하이드록시에틸)아민, C8-C12비스(하이드록시이소프로필)아민, C8-C12아미도-프로필 디메틸아민 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물을 포함한다.
매우 바람직한 양태에 있어서, 아민계 계면활성제는 화학식 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(여기서, R1은 C8-C12알킬이다)로 나타낸다.
C) 세제 빌더
또한, 본 발명의 세제 조성물은 세제 빌더를 약 0.1 내지 80중량% 포함한다. 바람직하게는, 액상의 이러한 조성물은 빌더 성분을 약 1 내지 10중량% 포함할 수 있다. 바람직하게는, 과립상의 이러한 조성물은 빌더 성분을 약 1 내지 50중량% 포함할 것이다. 세제 빌더는 당해 기술분야에서 익히 공지되어 있고, 예를 들면, 인산염 뿐만 아니라 인을 함유하지 않는 다양한 유기 및 무기 빌더이다.
본 발명에 유용한 수용성의 인을 함유하지 않는 유기 빌더는 다양한 알킬 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 폴리아세테이트, 카복실레이트, 폴리카복실레이트, 및 폴리하이드록시 설포네이트를 포함한다. 폴리아세테이트 및 폴리카복실레이트 빌더의 예는 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 옥시디숙신산, 멜리트산, 벤젠 폴리카복실산 및 시트르산의 나트륨 염, 칼륨 염, 리튬 염, 암모늄 염 및 치환된 암모늄 염이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 기타 폴리카복실레이트는 모두 참고문헌으로 본 발명에 인용되어 있는 크러치필드(Crutchfield) 등에게1979년 3월 13일자로 허여된 미국 특허 제4,144,226호 및 크러치필드 등에게 1979년 3월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,246,495호에 기재되어 있다. 특히 바람직한 폴리카복실레이트 빌더는 본 발명의 참고문헌으로 인용된 부시(Bush) 등에게 1987년 5월 5일자로 허여된 미국 특허 제4,663,071호에 기재되어 있는 타르트레이트 모노숙시네이트와 타르트레이트 디숙시네이트와의 배합물을 포함하는 옥시디숙시네이트 및 에테르 카복실레이트 빌더 조성물이다.
인을 함유하지 않는 적합한 무기 빌더의 예로는 규산염, 알루미노 규산염, 붕산염 및 탄산염을 포함한다. 나트륨 및 칼륨과의 탄산염, 중탄산염, 세스퀴탄산염, 4붕산염 10수화물 및 규산염(규산염에서 SiO2대 알칼리 금속 산화물의 중량 비는 약 0.5 내지 약 4.0, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 2.4이다)이 특히 바람직하다. 또한, 제올라이트를 포함하는 알루미노규산염도 바람직하다. 세제 빌더로서 이러한 물질과 이들의 용도는 본 발명의 참조문헌으로 인용된 코르킬(Corkill) 등의 미국 특허 제4,605,509호에 보다 상세히 기재되어 있다. 또한, 미국 특허 제4.605,509호에는 본 발명의 세제 조성물에 사용하기에 적합한 결정질 층상 규산염이 기재되어 있다.
D) 임의의 세제 성분
상기한 계면활성제, 빌더 및 셀룰로즈계 중합체 및 올리고머 물질 외에, 본 발명의 세제 조성물은 또한 임의의 수의 추가의 임의 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 임의의 세제 성분에는 효소 및 효소 안정화제, 거품 촉진제 또는 거품 억제제, 변색 억제제 및 부식 억제제, 오염물 현탁제, 오염물 제거제, 살균제, pH 조절제, 빌더 이외의 알칼리 공급원, 킬레이트화제, 유기 및 무기 충전제, 용매, 하이드로트로프(hydrotrope), 광학 증백제, 염료 및 향료와 같은 통상의 세제 조성물 성분이 포함된다.
직물의 일체성면에서의 상기한 조성물의 이점은 pH가 높을수록 약화되기 시작하므로, 세척액의 pH가 약 10.0을 초과하는 특정한 경우에는 pH 조절제를 사용할 필요가 있다. 따라서, 본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 가한 후 세척액의 pH가 약 10.0을 초과하는 경우, pH 조절제를 사용하여, 세척액의 pH를 약 10.0 미만, 바람직하게는 약 9.5 미만, 가장 바람직하게는 약 7.5 미만으로 감소시킨다. 적합한 pH 조절제는 당해 분야의 전문가들에게는 잘 알려져 있다.
본 발명의 세제 조성물에 혼입하기에 바람직한 임의 성분은 표백제, 예를 들면 과산소 표백제를 포함한다. 이러한 과산소 표백제는 무기 또는 유기 천연물일 수 있다. 무기 과산소 표백제가 주로 표백 활성화제와 배합된 상태로 사용된다.
유용한 유기 과산소 표백제에는 퍼카복실산 표백제 및 이의 염이 포함된다. 이러한 부류의 표백제의 적당한 예로는 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 6수화물, 메타클로로 퍼벤조산의 마그네슘 염, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 디퍼옥시도데칸디오산이 포함된다. 이러한 표백제는 1984년 11월 20일자로 하트먼(Hartman)에게 허여된 미국 특허 제4,483,781호, 1985년 2월 20일자로 공개된 뱅크스(Banks) 등의 유럽 특허원 제133,354호 및 1983년 11월 1일자로청(Chung) 등에게 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기술되어 있다. 매우 바람직한 표백제에는 또한 1987년 1월 6일자로 번스(Burns) 등에게 허여된 미국 특허 제4,634,551호에 기술되어 있는 바와 같은 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프로산 (NAPAA)이 포함된다.
무기 과산소 표백제도 또한 본 발명의 세제 조성물 내에서 통상적으로는 입상으로 사용할 수 있다. 무기 표백제가 실제로 바람직하다. 이러한 무기 과산소 화합물에는 알칼리 금속 과붕산염 및 과탄산염 물질이 포함된다. 예를 들면, 과붕산나트륨(예: 1수화물 또는 4수화물)을 사용할 수 있다. 적합한 무기 표백제는 또한 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 과산소수화물 및 이에 상당하는 "과탄산염" 표백제, 피로인산나트륨 과산소수화물, 우레아 과산소수화물 및 과산화나트륨을 포함할 수 있다. 과황산 표백제(예:듀퐁사(DuPont)에 의해 제조, 시판되는 OXONE)도 또한 사용할 수 있다. 무기 과산소 표백제는 주로 규산염, 붕산염, 황산염 또는 수용성 계면활성제로 피복시킨다. 예를 들면, 피복된 과탄산염 입자는 FMC, 솔베이 인터록스(Solvay Interox), 도카이 덴카(Tokai Denka) 및 데구사(Degussa)와 같은 다수의 시판업체로부터 구입할 수 있다.
무기 과산소 표백제, 예를 들면, 과붕산염, 과탄산염 등은 바람직하게는 표백 활성화제와 배합함으로써 표백 활성화제에 상응하는 과산소산의 수용액 중에서 동일반응계 내에서 제조된다(즉, 본원에서 직물 세탁/표백용 조성물의 사용시). 활성화제의 다양한 비제한적인 예는 1990년 4월 10일에 마오(Mao) 등에게 허여된 미국 특허 제4,915,854호 및 1983년 11월 1일에 청(Chung) 등에게 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED) 활성화제가 통상적이고 바람직하다. 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다. 또한 본원에 유용한 다른 통상적인 표백제 및 활성화제에 대해, 앞서 언급한 미국 특허 제4,634,551호를 참조한다.
다른 유용한 아미도 유도된 표백 활성화제는 화학식 R1N(R5)C(O)R2C(O)L 또는 R1C(O)N(R5)R2C(O)L의 표백 활성화제(여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬렌이며, R5는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 아르알킬이고, L은 임의의 적합한 이탈 그룹이다)이다. 이탈 그룹은 과가수분해 음이온에 의한 표백 활성화제의 친핵성 공격의 결과로 표백 활성화제로부터 치환되는 임의의 그룹이다. 바람직한 이탈 그룹은 페놀 설포네이트이다.
상기 화학식의 표백 활성화제의 바람직한 예는 앞서 언급한 미국 특허 제4,634,551호에 기술되어 있는 바와 같은 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또 다른 유용한 표백 활성화제의 부류는 본원에서 참조로 인용되는, 1990년 10월 30일에 호지(Hodge) 등에게 허여된 미국 특허 제4,966,723호에 기재되어 있는 벤조옥사진 형태의 활성화제를 포함한다. 매우 바람직한 벤조옥사진 형태의 활성화제는 다음과 같다:
또 다른 유용한 표백 활성화제의 부류는 아실 락탐 활성화제, 특히 화학식의 아실 카프로락탐 및 화학식의 아실 발레로락탐(여기서, R6은 H 또는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알크아릴 그룹이다)을 포함한다. 매우 바람직한 락탐 활성화제는 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 벤조일 발레로락탐, 옥타노일 발레로락탐, 노나노일 발레로락탐, 데카노일 발레로락탐, 운데세노일 발레로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한 과붕산나트륨에 흡착된 벤조일 카프로락탐을 포함하는 아실 카프로락탐이 기재되어 있는 본원에서 참조로 인용하는 미국 특허 제4,545,784호[1985년 10월 8일자로 샌더슨(Sanderson)에게 허여됨]를 참조한다.
사용되는 경우, 과산소 표백제는 일반적으로 본원의 세제 조성물의 약 2 내지 30중량%를 구성할 것이다. 보다 바람직하게는 과산소 표백제는 본원의 조성물의 약 2 내지 20중량%를 구성할 것이다. 가장 바람직하게는 과산소 표백제는 당해 조성물의 약 3 내지 15중량% 정도를 구성하게 될 것이다. 사용되는 경우, 표백 활성화제는 본원의 세제 조성물의 약 2 내지 10중량%를 구성할 수 있다. 빈번하게는, 활성화제는 표백제 대 활성화제의 몰 비가 약 1:1 내지 10:1, 보다 바람직하게는 약 1.5:1 내지 5:1이 되도록 사용된다.
본원의 세제 조성물에서 또 다른 매우 바람직한 임의 성분은 세탁 효소 성분이다. 몇몇 효소는 셀룰로즈계 물질의 펩티드 결합을 분해시키는 것으로 공지되어 있는 반면, 본원에 정의된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질은 효소의 존재하에 이와 같은 분해를 일으키지 않는다. 따라서, 본 발명의 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 포함하는 세제 조성물에 효소를 첨가할 수 있으며, 이때 효소는 본 발명의 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 분해시키지 않는다.
기질로부터의 단백질계, 탄수화물계 또는 트리글리세라이드계 얼룩의 제거, 직물 세탁시 염료 이탈 전사(refugee dye transfer) 방지 및 직물 복원을 포함하는 다양한 목적을 위해 본 발명의 세제 조성물에 효소를 포함시킬 수 있다. 적합한 효소에는 모든 적절한 공급원, 예를 들면 식물, 동물, 세균, 진균 및 이스트에서 공급되는 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제, 퍼옥시다아제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 선택은 pH-활성 및/또는 안정성, 최적 열안정성, 및 활성 세제와 빌더 등에 대한 안정성과 같은 인자에 의해 영향을 받는다. 이러한 측면에서, 세균성 아밀라아제와 프로테아제 및 진균성 셀룰라아제와 같은 세균성 또는 진균성 효소가 바람직하다.
본원에서 "세탁 효소"는 세정, 얼룩 제거 또는 그밖에 세탁용 세제 조성물에유리한 효과를 갖는 모든 효소를 의미한다. 세탁 용도로 바람직한 효소로는 프로테아제, 셀룰라아제, 리파아제, 아밀라아제 및 퍼옥시다아제가 포함되지만 이에 국한되는 것은 아니다.
효소는 통상적으로 "세정 유효량"을 제공하기에 충분한 수준으로 세제 조성물에 혼입시킨다. "세정 유효량"이라는 용어는 직물과 같은 기질에 세정, 얼룩 제거, 오염물 제거, 표백, 탈취 또는 상쾌감을 향상시키는 효과를 제공할 수 있는 양을 나타낸다. 최근 시판품에 대한 실질적인 의미에서, 통상의 양은 중량 기준으로 세제 조성물 1g당 활성 효소 약 5㎎ 미만, 보다 통상적으로는 0.01 내지 3㎎이다. 달리 언급하자면, 본 발명의 조성물은 통상적으로 효소 시판품을 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량%의 양으로 포함한다. 프로테아제 효소는 통상적으로 조성물 1g당 0.005 내지 0.1AU(Anson unit)의 활성을 제공하기에 충분한 수준으로 이러한 시판품에 존재한다. 보다 농축된 세제 제형에서는 보다 활성 수준이 높은 것이 바람직할 수 있다.
바람직한 프로테아제의 예로는 B. 서브틸리스(B. subtilis) 및 B. 리케니포르미스(B. licheniformis)와 같은 특정 균주로부터 수득되는 서브틸리신(subtilisin)이 있다. 한가지 적합한 프로테아제는 에스퍼라제R(ESPERASE, 제조원; 덴마크 소재의 Novo Industries A/S,; 본원에서는 "Novo"라고 함)라는 상품명으로 개발 및 시판되고 있는 것으로서, 이는 pH 8 내지 12의 범위 전반에 걸쳐 최대의 활성을 갖는 바실루스(Bacillus) 균주로부터 수득된다. 이러한 효소 및 유사 효소의 제조방법이 영국 특허 제1,243,784호(Novo)에 기술되어 있다. 다른 적합한 프로테아제에는 알칼라아제R(ALCALASE)와 사비나아제R(SAVINASE)(제조원; Novo) 및 막사타아제R(MAXATASE)(제조원; International Bio-Synthetics, Inc., 네덜란드 소재) 뿐만 아니라 유럽 특허 제130,756A호(1985년 1월 9일)에 기술되어 있는 프로테아제 A 및 유럽 특허 제303,761A호(1987년 4월 28일)와 유럽 특허 제130,756A호(1985년 1월 9일)에 기술된 바와 같은 프로테아제 B가 포함된다. 또한, WO 제9318140A호(Novo)에 기술되어 있는 바실루스 종, NCIMB 40338로부터의 고 pH 프로테아제도 참조로 한다. 프로테아제, 기타 하나 이상의 효소 및 가역성 프로테아제 억제제를 포함하는 효소 세제가 WO 제9203529A호(Novo)에 기술되어 있다. 다른 바람직한 프로테아제는 WO 제9510591A호(Procter Gamble)에 따르는 것들이 포함된다. 경우에 따라, WO 제9507791호(Procter Gamble)에 기술된 바와 같이, 흡착성은 감소되고 가수분해성은 증가된 프로테아제가 이용 가능하다. 본원에 적합한 세제용 재조합 트립신형 프로테아제가 WO 제9425583호(Novo)에 기술되어 있다.
본원에 적합한 셀룰라아제는 바람직하게는 최적 pH가 5 내지 10인 세균 유형 및 진균 유형을 둘 다 포함한다. 미국 특허 제4,435,307호(Barbesgoard et al. 1984년 3월 6일)에는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 또는 후미콜라 균주 DSM 1800 또는 에로모나스(Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라아제 212-생성 진균으로부터의 적절한 진균성 셀룰라아제 및 해양 연체동물인 돌라벨라 아우리쿨라솔란더(Dolabella Auricula Solander)의 간췌장으로부터 추출된 셀룰라아제가 기술되어 있다. 적합한 셀룰라아제가 또한 GB-A 제2,075,028호, GB-A 제2,095,275호 및 DE-OS 제2,247,832호에 기술되어 있다. 카레자임R(CAREZYME) 및 셀루자임R(CELLUZYME)이 특히 유용하다(WO 제9117243호(Novo) 참조).
세제 용도로 적합한 리파아제 효소로는 GB 제1,372,034호에 기술된 바와 같은, 슈도모나스 그룹, 예를 들면, 슈도모나스 스투체리(Pseudomonas stutzeri) ATCC 19.154의 미생물에 의해 생성되는 것들이 포함된다. 또한, 일본 특허원 제53,20487호(1978년 2월 24일자로 공개됨)에 기술된 리파아제도 참고로 한다. 이러한 리파아제는 아마노 파마슈티칼 코포레이션 리미티드(Nagoya, Japan)으로부터 리파아제 P "아마노(Amano)" 또는 "아마노-P"라는 상품명으로 시판되고 있다. 다른 적절한 시판용 리파아제에는 아마노-CES, 리파아제 엑스 크로모박터 비스코숨(Chromobacter viscosum), 예를 들면, 크로모박터 비스코숨 var. 리포리티쿰 NRRLB 3673(제조원; Toyo Jozo Co., 일본 타가토 소재); 크로모박터 비스코숨 리파아제(제조원; 미국 소재의 U.S. Biochemical Corp., 및 네덜란드 소재의 Disoynth Co.) 및 리파아제 엑스 슈도모나스 글라디올리(Pseudomonas gladioli)가 포함된다. 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터 유도된 리폴라아제R(LIPOLASE) 효소 및 Novo로부터의 시판품(유럽 특허 제341,947호 참조)이 본 발명에 사용하기에 바람직한 리파아제이다.
또한, 본원의 효소 함유 조성물은 임의로 효소 안정화 시스템 약 0.001중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.005중량% 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 6중량%를 포함한다. 상기 효소 안정화 시스템은 세탁 효소와 혼화성인 임의의 안정화 효소일 수 있다. 이러한 시스템은 다른 제형 활성물에 의해 처음부터 제공되거나, 또는 예를 들면 세제용 효소의 제조자 또는 제형자에 의해 별도로 가해질 수 있다. 이러한 안정화 시스템은, 예를 들면 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜, 단쇄 카복실산, 보론산 및 이의 혼합물을 포함할 수 있고, 세제 조성물의 유형 및 물리적 형태에 따른 상이한 안정화 문제가 해결되도록 설계된다.
E) 세제 조성물의 제조
본 발명에 따른 세제 조성물은 액상, 페이스트 또는 과립상일 수 있다. 이러한 조성물은, 필요한 농도의 필수 성분 및 임의 성분을 임의의 통상의 수단을 이용하여 임의의 적당한 순서로 혼합함으로써 제조될 수 있다.
일반적으로, 과립상 조성물은, 예를 들면, 기본 입상 성분(예: 계면활성제, 빌더, 물 등)을 혼합하여 슬러리를 생성하고, 이를 분무건조하여 수분의 잔류량을 낮춤(5 내지 12%)으로써 제조된다. 잔존하는 무수 성분, 예를 들면 필수 셀룰로즈계 직물 처리 물질의 과립을 회전식 혼합 드럼 내에서 분무 건조된 과립과 함께 과립상 분말 형태로 혼합할 수 있다. 액상 성분, 예를 들면, 필수 성분인 셀룰로즈계 직물 처리 물질, 효소, 빌더 및 향료의 용액을 수득된 상기 과립 위에 분무하여 가공된 세제 조성물을 형성시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 과립상 조성물은 "캠팩트 형"일 수 있다, 즉 이들은 통상의 과립상 세제 보다 비교적 고밀도, 즉 550 내지 950g/l일 수 있다. 이러한 경우, 본 발명에 따른 과립상 세제 조성물은 통상의 과립상 세제에 비해 소량의 "무기 충전재 염"을 포함할 것이다; 전형적인 충전재 염은 황산염 및 염화물의 알카리 토금속 염, 통상 황산나트륨이다: 전형적으로 "컴팩트" 세제는 충전재 염을 10% 이상 포함하지 않는다.
액상 세제 조성물은, 이의 필수 성분 및 임의 성분을 임의의 원하는 순서로 혼합하여 필요한 농도로 성분을 포함하는 조성물을 수득하는 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 액상 조성물은 "캠팩트 형"일 수 있으며, 이러한 경우에 본 발명에 따른 액상 세제 조성물은 통상의 액상 세제에 비해 소량의 물을 포함할 것이다. 본 발명의 액상 세제 또는 기타 수성 조성물에 셀롤로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 가하는 것은 단순히 목적하는 셀룰로즈계 직물 처리 물질을 상기 액상 용액에 넣어 혼합함으로써 달성될 수 있다.
F) 직물 세탁 방법
본 발명은 또한 본원에 사용된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질에 의해 제공되는 외관상의 이점을 직물에 부여하는 방법으로 직물을 세탁하는 방법을 제공한다. 이러한 방법의 경우, 유효량의 전술한 세제 조성물로부터, 또는 이러한 세제 조성물의 각 성분으로부터 형성된 수성 세탁액에 상기 직물을 접촉시킨다. 비록 본 발명의 조성물이 직물 클리닝 및 처리를 위해 교반되지 않은 수성 침지 용액을 생성하는데 사용될 수 있다고 하더라도, 세탁액과 직물의 접촉은 통상적으로 교반 상태하에 이루어질 것이다. 상기한 바와 같이, 세탁액의 pH는 약 10.0 미만, 바람직하게는 약 9.5, 가장 바람직하게는 약 7.5인 것이 바람직하다.
교반은 우수한 클리닝을 위해 세탁기에서 수행되는 것이 바람직하다. 세탁에 이어 바람직하게는 통상의 의류 건조기에서 젖은 직물을 건조시킨다. 세탁기내에서 수성 세탁액 중의 고밀도 액상 또는 과립상 세제 조성물의 유효량은 바람직하게는 약 500 내지 약 7000ppm, 더욱 바람직하게는 약 1000 내지 3000ppm이다.
G) 직물 컨디션닝
본원에서 세탁용 세제 조성물의 성분으로서 앞서 기술된 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질을 사용하여, 본 발명의 세제 조성물 양태의 계면활성제 및 빌더 성분의 부재하에서 직물 및 텍스타일을 처리하고 컨디셔닝한다. 따라서, 예를 들면 셀룰로즈계 직물 처리 물질 그 자체만을 포함하거나 셀롤로즈계 직물 처리 물질의 수용액을 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물을 통상의 가정에서의 세탁 과정의 헹굼 사이클 도중에 가하여, 본원에서 앞서 기술된 목적하는 직물 외관 및 일체성의 측면에서의 이점을 부여할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 방법을 설명하나, 결코 본 발명의 범위를 제한하거나 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질의 제조에 있어서 제1단계는 카복시메틸셀룰로즈("CMC")를 메틸 에스테르로 전환시키는 것이다. 이 단계를 달성하기 위한 무수한 방법이 당업자에게 공지되어 있으나, 두 개의 예시적인 방법을 다음 실시예 I 및 II에 기재하였다. 실시예 I 및 II는 CMC를 메틸 에스테르로 전환시키는 방법면에서와 아래에서 상술될 CMC의 공급원면에서 모두 상이하다.
실시예 I
정제된 CMC의 부분 메틸 에스테르로의 전환
카복시메틸셀룰로즈의 샘플(Aldrich, MW=90,000, DSRC=0.7, 및 x가 0인 상기 정의된 화학식에 상응함) 80g(0.257몰 당량)을 기계적 교반기, 내부 온도계, 냉각기 및 불활성 기체 유입구가 장착된 500ml들이 3구 환저 플라스크 속의 3급-부탄올 196g, 물 15.7g 및 톨루엔 2.36g(내부 표준으로서)의 혼합물에 현탁시킨다. 이어서, 디메틸 설페이트 9.72g(0.077mol)을 실온에서 교반하면서 가한다. 약 2시간 후, 50% 수산화나트륨을 5용적의 물로 희석시킨 분액에 대해 측정한 pH가 7 내지 8로 회복하는데 필요한 양으로 가한다. 40시간 동안 실온에서 계속 교반한다. 이 때, 그 액체 샘플 1g을 회수하고, 피리딘 0.25g을 가한다. 디메틸 설폭사이드 중의 상기 샘플의 NMR 분광 분석 결과 메틸화된 피리딘이 거의 형성되지 않거나 전혀 형성되지 않음을 나타내는데, 이는 디메틸 설페이트가 모두 반응하였음을 나타낸다. 개질된 CMC를 여과하여 수거하고, 몇몇 용적의 n-부탄올-물로 필터상에서 세척한 다음 진공하에 100℃에서 건조시킨다. 이 물질의 atr-적외선 스펙트럼은 목적하는 부분 메틸 에스테르와 일치하는 에스테르 및 카복실레이트 그룹 모두에 대해 카보닐 피크를 나타낸다. 온도를 25℃에서 2시간 동안 유지시킨 다음 분리 후 2시간 동안 70℃로 상승시키는 점을 제외하고는 이 과정을 반복 수행한다.
실시예 II
시판 조 CMC의 부분 메틸 에스테르로의 전환
시판 CMC(Penn-Carbose, MW=250,000, DSRC=0.59, 70% 활성)의 샘플 80g(0.169몰 당량)을 기계적 교반기, 내부 온도계, 냉각기 및 불활성 기체 유입구가 장착된 500ml들이 3구 환저 플라스크 속의 3급-부탄올 197g, 물 15g 및 톨루엔 15g(내부 표준으로서)의 혼합물에 현탁시킨다. 이어서, 디메틸 설페이트 14.98g(0.119mol)을 실온에서 교반하에 가한다. 약 2시간 후, 50% 수산화나트륨을 물 5용적으로 희석된 분액에 대해 측정한 pH가 약 7 내지 8로 회복하는데 필요한 양으로 가한다. 2시간 동안 실온에서 계속 교반하고, 온도를 2시간 이상 동안 70℃로 상승시킨다. 이 때, 액체 샘플 1g을 회수하고, 피리딘 0.25g을 가한다. 디메틸 설폭사이드 중의 당해 샘플의 NMR 분광 분석 결과, 메틸화된 피리딘이 거의 형성되지 않거나 전혀 형성되지 않음을 나타내는데, 이는 디메틸 설페이트가 모두 반응하였음을 나타낸다. 개질된 CMC를 여과하여 수거한다. 수집된 고체 중 절반을 액체 절반과 다시 합하고, 후속 반응을 위해 저장한다. 수집된 고체의 나머지 절반을 몇몇 용적의 3급-부탄올-물로 필터상에서 세척한 다음 진공하에 100℃에서 건조시킨다. 이 물질의 atr-적외선 스펙트럼은 목적하는 부분 메틸 에스테르와 일치하는 에스테르 및 카복실레이트 그룹 모두에 대해 카보닐 피크를 나타낸다.
실시예 III
디메틸아미노프로필아민을 사용한 CMC 메틸 에스테르의 처리
상기 실시예 I 및 II에서 생성된 것과 마찬가지로, CMC 메틸 에스테르를 부분 DMAPA 아미드로 전환시키는 한가지 방법은 다음과 같다.
상기 실시예 I 또는 II에서 생성된 CMC 메틸 에스테르의 절반을 18시간 동안 환류하에 가열시킴으로써 제조하여 3-디메틸아미노프로필아민("DMAPA", 24.2g, 0.24mol, Aldrich)으로 처리한 3급-부탄올-물 액체에 현탁시킨다. 고체를 필터상에서 수집하고, 에탄올로 세척한다. 이어서, 이들을 물을 10% 함유하는 에탄올에 현탁시키고, pH를 11.5로 상승시킨다. 실온에서 30분 동안 교반시킨 후, 고체를 필터상에서 수집하고, 수성 에탄올에 이어서 에탄올로 세척한다. 이 물질의 분액을 18시간 동안 D2O중의 3N H2SO4속에서 가열시켜 가수분해시킨다. 가수분해물의 분액을 pH 12로 조절하고, 원심분리하여 정제하고, NMR 분광 분석에 의해 검사한다. 이는 DMAPA의 디메틸아미노 그룹에 대한 공명을 나타내며, 피크의 상대적 크기는 약 5% 이상의 카복실레이트 그룹이 DMAPA의 아미드로 전환되었음을 보여준다.
현탁 매질이 톨루엔인 것을 제외하고는, 분리된 메틸 에스테르를 사용하여DMAPA로 처리한다. 또한, 부분 메틸 에스테르는 DMAPA 아미드로 다시 부분적으로 전환된다.
실시예 IV
CMC의 부분 메틸 에스테르의 부분 가수분해
상기 실시예 II에서 생성된 것과 마찬가지로, CMC 메틸 에스테르를 부분 DMAPA 아미드로 전환시키는 또 다른 방법은 다음과 같다.
상기 실시예 II의 방법에 의해 메틸 에스테르(에스테르의 DS=0.18)로 부분적으로 전환된 CMC의 시판 샘플(Penn-Carbose, MW=250,000, DSRC=0.59, 70% 활성)을 에탄올-물에 현탁시키고, 에스테르의 70%를 가수분해시키기에 충분한 양의 수산화나트륨과 함께 가열시킨다. 생성되는 부분적으로 가수분해된 에스테르를 필터상에서 수집하고, 에탄올로 세척하여 진공하에 100℃에서 건조시킨다. atr-IR은 약간의 잔류하는 에스테르 카보닐 피크를 나타낸다. 부분적으로 가수분해된 에스테르는 물 속에서 부분적인 용해도를 나타낸다.
과량의 3-디메틸아미노프로필아민을 염기로서 사용하는 것을 제외하고는 가수분해를 반복한다. 분리된 생성물은 atr-IR에 의해 분석한 바에 따르면 잔류 에스테르가 소량 존재한다.

Claims (10)

  1. 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 계면활성제(a) 1 내지 80중량%와 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체들 또는 올리고머들의 혼합물(b) 0.1 내지 5.0중량%를 포함함을 특징으로 하는 세제 조성물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서
    R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    x는 각각 0 내지 5이고,
    R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    y는 약 1 내지 약 5이고,
    단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,
    그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0이다.
  2. 제1항에 있어서, R3그룹의 0.1 이상이 -CH2-COOH 또는 이의 염으로부터 유도되는 세제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 세제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 세제 조성물.
  5. 물(a) 1 내지 80중량%와 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체들 또는 올리고머들의 혼합물(b) 0.1 내지 80.0중량%를 포함함을 특징으로 하는 세탁용 첨가제 조성물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서
    R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    x는 각각 0 내지 5이고,
    R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    y는 약 1 내지 약 5이고,
    단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,
    그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0이다.
  6. 제5항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 세탁용 첨가제 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 세탁용 첨가제 조성물.
  8. 카복실알킬화 셀룰로즈를 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르로 전환시킨 후, 전환된 카복실알킬화 셀룰로즈 물질을 미량 이상의 물의 존재하에 아민으로 처리하여 수득한, 다음 화학식 1의 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 여기서
    R2는 각각 독립적으로 H 및 C1-C4알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    x는 각각 0 내지 5이고,
    R3은 각각 독립적으로및로 이루어진 그룹{여기서, R4는 각각 독립적으로, H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 하이드록시알킬, Na, K, 1/2Ca 및 1/2Mg로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R5는 각각 독립적으로 H, C1-C20알킬, C5-C7사이클로알킬, C7-C20알킬아릴, C7-C20아릴알킬, 치환된 알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 피페리디노알킬, 모르폴리노알킬, 사이클로알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    y는 약 1 내지 약 5이고,
    단 R4가 양전하를 갖는 경우 이는 적합한 음이온에 의해 상쇄된다}으로부터 선택되고,
    그룹 R3에 대한 치환도는 0.2 내지 2.0이다.
  9. 제8항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000인 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.
  10. 제8항에 있어서, 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머의 평균 분자량이 50,000 내지 1,000,000인 셀룰로즈계 중합체 또는 올리고머 물질.
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ES (1) ES2191969T3 (ko)
HU (1) HUP0004929A3 (ko)
ID (1) ID28303A (ko)
TR (1) TR200001433T2 (ko)
WO (1) WO1999014245A1 (ko)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2303110A1 (en) * 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent and fabric conditioning compositions with oxidized cyclic amine based polymers
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
CN1130452C (zh) * 1998-09-30 2003-12-10 荷兰联合利华有限公司 织物处理方法
US6835707B1 (en) 1998-10-13 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
CA2357045C (en) 1999-01-13 2007-08-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having a cellulose polymer
GB2351501A (en) * 1999-07-01 2001-01-03 Procter & Gamble Detergent compositions or components
GB2360793A (en) 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Improving perfume deposition or retention on fabrics
GB0007654D0 (en) 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB0007661D0 (en) * 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment granule and detergent composition containing laundry treatment granule
GB0007656D0 (en) * 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB0007650D0 (en) 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
WO2001081524A1 (en) * 2000-04-20 2001-11-01 The Procter & Gamble Company Modified starch-based polymer-containing fabric care compositions and methods employing same
CA2430890A1 (en) 2000-12-15 2002-06-20 Unilever Plc Laundry composition
DE60207258T2 (de) * 2001-07-20 2006-03-30 Unilever N.V. Verwendung von verbindungen in waschmitteln
GB0117768D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Use of polymers in fabrics cleaning
GB0117767D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Polymers and their synthesis
DE60220297T2 (de) 2001-08-31 2007-09-06 Unilever N.V. Wäschebehandlungsmittel
GB0121148D0 (en) 2001-08-31 2001-10-24 Unilever Plc Polymers and their use
GB0127036D0 (en) 2001-11-09 2002-01-02 Unilever Plc Polymers for laundry applications
GB2382586A (en) 2001-12-03 2003-06-04 Procter & Gamble Fabric treatment compositions
US6897189B2 (en) * 2001-12-07 2005-05-24 The Procter & Gamble Company Anti-wrinkle silicone polysaccharide compounds and compositions comprising said compounds
US20030226212A1 (en) * 2002-04-16 2003-12-11 Jiping Wang Textile mill applications of cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics during laundering and in-wear
DE60310912T2 (de) 2002-05-02 2007-10-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Waschmittelzusammensetzungen und komponenten davon
DE102004021732A1 (de) 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
EP2248884A1 (en) 2004-07-22 2010-11-10 The Procter & Gamble Company Detergent Compositions Comprising Coloured Particles
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
EP1661978B1 (en) 2004-11-29 2011-03-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE102004063766A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Henkel Kgaa Verwendung von polyglykolether-modifiziertem Polysaccharid als schmutzablösevermögender Waschmittelzusatz
EP1852496B1 (en) 2006-05-03 2009-12-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent
JP2012503080A (ja) 2008-09-19 2012-02-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物で有用な変成リグニンバイオポリマー
CA2733638A1 (en) * 2008-09-19 2010-03-25 The Procter & Gamble Company Dual character biopolymer useful in cleaning products
CN102159696B (zh) * 2008-09-19 2013-08-28 宝洁公司 包含促泡和稳泡改性生物聚合物的洗涤剂组合物
CN102159694A (zh) * 2008-09-19 2011-08-17 宝洁公司 可用于织物护理产品中的双重特征聚合物
EP2377914B1 (en) * 2010-04-19 2016-11-09 The Procter & Gamble Company Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase
MX337814B (es) 2010-07-02 2016-03-18 Procter & Gamble Procedidmiento para fabricar películas a partir de tramas de tela no tejida.
CN102959150B (zh) 2010-07-02 2016-08-03 宝洁公司 包含可摄取活性剂的长丝、非织造纤维网及其制备方法
BR112013000099A2 (pt) * 2010-07-02 2016-05-17 Procter & Gamble filamentos compreendendo mantas de não tecido com agente ativo de não perfume e métodos de fabricação dos mesmos
MX345026B (es) 2010-07-02 2017-01-12 Procter & Gamble Material de trama y método para su elaboración.
JP5759544B2 (ja) 2010-07-02 2015-08-05 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 活性剤を送達する方法
CN103025929B (zh) * 2010-07-02 2015-11-25 宝洁公司 包含活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法
WO2018140675A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles
US20190233785A1 (en) 2018-01-26 2019-08-01 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising perfume
US11053466B2 (en) 2018-01-26 2021-07-06 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising perfume
US11193097B2 (en) 2018-01-26 2021-12-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising enzyme
US11142730B2 (en) 2018-01-26 2021-10-12 The Procter & Gamble Company Water-soluble articles and related processes
WO2019168829A1 (en) 2018-02-27 2019-09-06 The Procter & Gamble Company A consumer product comprising a flat package containing unit dose articles
US10982176B2 (en) 2018-07-27 2021-04-20 The Procter & Gamble Company Process of laundering fabrics using a water-soluble unit dose article
US11666514B2 (en) 2018-09-21 2023-06-06 The Procter & Gamble Company Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients
US11859338B2 (en) 2019-01-28 2024-01-02 The Procter & Gamble Company Recyclable, renewable, or biodegradable package
EP3712237A1 (en) 2019-03-19 2020-09-23 The Procter & Gamble Company Fibrous water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures
WO2020264574A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 The Procter & Gamble Company Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants
WO2022027067A1 (en) 2020-07-31 2022-02-03 The Procter & Gamble Company Water-soluble fibrous pouch containing prills for hair care

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011169A (en) * 1973-06-29 1977-03-08 The Procter & Gamble Company Stabilization and enhancement of enzymatic activity
US4000093A (en) * 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
US4174305A (en) * 1975-04-02 1979-11-13 The Procter & Gamble Company Alkyl benzene sulfonate detergent compositions containing cellulose ether soil release agents
JPS5849595B2 (ja) * 1977-04-15 1983-11-05 ライオン株式会社 シヤンプ−組成物
DE3378637D1 (en) * 1982-07-27 1989-01-12 Procter & Gamble Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them
JPS61172811A (ja) * 1985-01-25 1986-08-04 Kao Corp シヤンプ−組成物
DE3726912A1 (de) * 1987-08-13 1989-02-23 Henkel Kgaa Fluessige mittel zum reinigen harter oberflaechen
IT1219942B (it) * 1988-05-13 1990-05-24 Fidia Farmaceutici Esteri polisaccaridici
US4963664A (en) * 1988-06-02 1990-10-16 Domtar Inc. Processes for the preparation of amides and amines from a material having carboxyl-containing polysaccharides and products therefrom
DE3820031A1 (de) * 1988-06-13 1989-12-14 Goldschmidt Ag Th Stickstoff enthaltende derivate der carboxymethylcellulose, deren herstellung und deren verwendung in kosmetischen zubereitungen
US5049302A (en) * 1988-10-06 1991-09-17 Basf Corporation Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties
DE3842947A1 (de) * 1988-12-21 1990-06-28 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur herstellung von estern der carboxyalkylpolysaccharide
US5211883A (en) * 1989-04-14 1993-05-18 Kao Corporation Shampoo composition
DE4203531A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Wolff Walsrode Ag Verwendung von anionischen alkylcellulosemischethern im textildruck
ES2113646T3 (es) * 1993-04-15 1998-05-01 Akzo Nobel Nv Metodo de preparar polisacaridos que contienen carboxilo modificados con amida y polisacaridos asi obtenidos.
DE69328173T2 (de) * 1993-07-14 2000-11-09 Procter & Gamble Reinigungsmittelzusammensetzungen
US5837666A (en) * 1994-06-30 1998-11-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising methyl cellulose ether
IT1282703B1 (it) * 1996-02-28 1998-03-31 Lamberti Spa Eteri della carbossimetilcellulosa aventi,come sostituenti,gruppi a catena lunga
US5925181A (en) * 1996-04-08 1999-07-20 Cook; Phillip Michael pH-sensitive modified cellulose ester
US5658870A (en) * 1996-09-26 1997-08-19 Leu; Shiow Jiuan Freida Composition of super molecule active solid cleaning agent
DE69723575T2 (de) * 1996-12-26 2004-05-13 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Waschmittelzusammensetzungen enthaltend zellulosepolymere
US6579840B1 (en) * 1998-10-13 2003-06-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components comprising hydrophobically modified cellulosic polymers
US6803355B1 (en) * 1999-02-10 2004-10-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric enhancing component

Also Published As

Publication number Publication date
CA2303560A1 (en) 1999-03-25
DE69813593D1 (de) 2003-05-22
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EP1017726B1 (en) 2003-04-16
AU739044B2 (en) 2001-10-04
TR200001433T2 (tr) 2001-03-21
USRE39557E1 (en) 2007-04-10
AR017112A1 (es) 2001-08-22
BR9812645A (pt) 2001-12-18
KR100362960B1 (ko) 2002-11-30
AU9389698A (en) 1999-04-05
KR20010040242A (ko) 2001-05-15
WO1999014245A1 (en) 1999-03-25

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