KR100333656B1 - 투명 폴리에스테르계 시트 - Google Patents

투명 폴리에스테르계 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 투명 폴리에스테르계 시트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 일정 범위의 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 종방향으로 연신함으로써 진공 열성형시 시트에 열을 가하면 연신비만큼 종방향으로 수축이 일어나 진공 열성형기 내부에서 시트가 종방향으로 당겨져 처짐이 없어지고, 진공 열성형성이 개선되며, 성형후 두께 편차가 없는 용기를 성형할 수 있고, 불량률이 감소하는 투명 폴리에스테르계 시트에 관한 것이다.

Description

투명 폴리에스테르계 시트 {A sheet based on transparency polyester}
본 발명은 투명 폴리에스테르계 시트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 일정 범위의 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 종방향으로 연신함으로써 진공 열성형시 시트에 열을 가하면 연신비만큼 종방향으로 수축이 일어나 진공 열성형기 내부에서 시트가 종방향으로 당겨져 처짐이 없어지고, 진공 열성형성이 개선되며, 성형후 두께 편차가 없는 용기를 성형할 수 있고, 불량률이 감소하는 투명 폴리에스테르계 시트에 관한 것이다.
일반적으로 열가소성 폴리에스테르계 수지는 그 우수한 특성, 예를 들면 내열성, 내약품성, 내유성 및 기계적 강도를 지니고 있어서 섬유, 필름, 병, 시트 등에 널리 사용되고 있다. 특히, 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 시트는 투명성, 내유성, 재활용성 등이 우수하고, 진공 열성형하여 얻어진 성형품은 식품포장 및 전자부품 포장 등의 용기에 널리 사용되고 있다. 최근에는 포장용기의 재질로 주로 많이 사용했던 폴리비닐클로라이드나 폴리스티렌이 환경호르몬 및 재활용 문제의 심각성으로 사용이 감소되어 가는 추세에 있는 동시에 환경 및 재활용에 문제가 없는 폴리에스테르계 수지를 이용한 용기를 제조하여 사용하려는 시도가 널리 확대되어가고 있다.
종래에는 진공 열성형용 폴리에스테르 시트를 제조할 시 압출기와 평판 다이로 캘린더 공정을 이용하여 단층 혹은 다층의 무연신 시트를 제조한 후 권취하여 진공 열성형 공정에서 시트를 150℃에서 가열한 후 연속으로 진공 열성형하는 방법으로 식품포장용 투명 폴리에스테르 용기를 만들어 널리 사용하고 있다. 그러나, 이러한 시트는 진공 열성형시 시트의 처짐현상(draw down)으로 용기의 두께 편차가 생기게 되어 성형시 많은 불량을 초래하게 되는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 단층이든 다층이든 불문하고 여러 가지 플라스틱 시트로부터 용기를 효율적으로 생산하는 것을 목적으로 하는 플라스틱 용기의 열성형 방법 및 장치를 사용하는 방법[대한민국특허공개 제99-29420호]이 개시되었다. 이 방법은 시트 가열시 중간 부분과 가장자리의 온도의 편차를 주어 성형하거나 성형 속도를 변화하여 성형하는 방법으로 시트의 처짐 문제를 해결하고 있지만 성형에 많은 시행착오와 좋은 물성의 용기 제조에 완전히 만족하지는 못하였다.
이에 본 발명에서는 상기와 같은 문제점을 개선하기 위하여 일정 범위의 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 종방향으로 연신하여 0.2 ∼ 2.0 ㎜의 두께를 갖는 단층 또는 다층의 투명 폴리에스테르계 시트를 제조함으로써 시트의 진공 열성형에서 시트의 처짐현상 및 시트의 열성형성이 향상되어 여러 가지 용기를 제조하는데 사용되는 투명 폴리에스테르계 시트를 제공하는데 그 목적이 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 0.5 ∼ 1.0 dl/g의 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 종방향으로 101 ∼ 110%로 연신한 투명 폴리에스테르계 시트를 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
일반적인 폴리에스테르 시트는 압출기로 고유점도가 0.50 ∼ 1.0 dl/g인 폴리에스테르 수지를 용융시킨 후, 압출 다이를 통하여 성형시키고, 냉각롤을 통하여 권취하는 공정으로 제조된다. 하지만, 이와 같이 제조되는 무연신 시트로는 진공열성형시 처짐현상을 개선할 수가 없기 때문에 본 발명에서는 냉각롤을 통과한 시트를 열을 가할 수 있는 오븐에 설치하여 시트를 종방향으로만 신도가 101 ∼ 110% 범위에서 연신하여 두께가 0.2 ∼ 2.0 ㎜인 단층 또는 다층 시트를 제조함으로써 진공 열성형에서 시트의 처짐현상 및 시트의 열성형성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 호모 폴리머는 물론이고, 테레프탈산 성분의 일부를 이소프탈산, 아디프산, 세바스산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐디카르복실산 등의 다른 일종의 디카르복실산 성분으로 치환한 것과 에틸렌글리콜 성분의 일부를 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,5-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산메탄올, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 다른 일종 이상의 글리콜 성분으로 치환한 것을 공중합한 폴리에스테르를 포함한다. 이러한 폴리에스테르의 고유점도는 0.50 ∼ 1.0 dl/g가 바람직한 바, 만일 고유점도가 0.50 dl/g 미만이면 기계적 강도가 충분하지 않고, 특히 저온시 충격강도가 현저히 저하되고, 1.0 dl/g을 초과하면 압출기 내에서 부하가 많이 걸리게 되고, 이를 방지하기 위하여 온도를 상승시킴으로써 수지의 열화가 발생되고 시트의 물성은 저하되는 문제가 있다.
본 발명에서는 상기와 같은 폴리에스테르 수지를 이용하여 단층이나 다층 시트 제조시 연신과정을 거치게 되는데, 종방향의 신도가 101 ∼ 110%로 연신된 시트는 열고정 과정을 거치지 않기 때문에 진공 열성형시 시트에 열을 가하면 연신비만큼 종방향으로 수축이 가게 되어 진공 열성형기 내부에서 시트가 종방향으로 당겨져 처짐이 없어지고, 성형후 두께 편차가 없는 용기를 성형할 수 있어 우수한 성형 효과가 있다. 만일, 종방향의 신도가 101% 미만이면 무연신 시트와 같은 처짐 현상을 볼 수 있으며, 신도가 110%를 초과하면 연신된 시트 진공 열성형시 종방향으로 당겨지는 힘이 가하게 되어 시트가 찢어지기 때문에 바람직하지 못하다.
상기와 같이 연신된 폴리에스테르계 시트는 무연신 시트와는 달리 종방향으로 연신되어 있기 때문에 진공 열성형시 시트에 열을 가하면 연신비만큼 종방향으로 수축이 일어나 진공 열성형기 내부에서 시트가 종방향으로 당겨져 처짐이 없고 열성형성이 향상되며, 성형후 두께 편차가 없는 용기를 성형할 수 있고, 불량률을 감소할 수 있는 효과가 있다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세하게 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 : 폴리에스테르 단층 시트 제조
고유점도 0.8 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트의 펠릿(수분율 0.01%)을 45 ㎜ψ압출기에 넣고 압출기의 배럴온도를 240/260/265/270℃가 되게 하고, 다이 온도를 270℃에서 냉각롤과 권취롤 사이의 속도비를 조절하여 연신비를 108%로 고정한 후, 두께 0.5 ㎜의 시트를 제조하였다. 이 시트를 150℃의 열풍 오븐에서 10초간 열을 가하여 수축시킨 후, 시트의 수축률을 측정하고 진공 열성형기에서 용기를 제작하여 두께 편육의 여부를 다음 표 1에 나타내었다.
고유점도는 폴리에틸렌테레프탈레이트 2.0g을 1,1,2,2-테트라클로로에탄/페놀(60/40중량%)의 혼합용매에 용해시켜 25℃에서 측정하였고, 시트의 신도는 시트 제조시 고정롤과 권취롤간의 속도비를 측정하여 결정하였다. 또한, 시트의 열수축율은 제조된 시트를 ASTM D1204의 방법에 의거하여 150℃에서 열수축율을 측정하여 다음 식에 의하여 계산하였다.
그리고, 진공 열성형 가공성은 일반 식품포장용 진공열성형기에서 가공하여 두께편육 및 가공성을 판단하였다.
실시예 2 : 폴리에스테르 다층 시트 제조
고유점도 0.8 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 중간층으로 하고, 고유점도 0.85 dl/g인 디메틸-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트가 함유된 폴리에스테르 공중합물을 외부층으로 하는 두께가 1.0 ㎜인 3층의 다층 시트를 제조하였다. 시트제조시 45 ㎜ψ압출기와 30 ㎜ψ압출기 두 대를 이용하여 각각의 압출기 배럴온도를 220/240/260/270℃가 되게 하고, 피드블럭과 다이 온도를 270℃가 되게 하여 3층의 시트를 제조하였다. 연신비, 수축률 및 성형성은 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하되, 연신을 하지 않고 시트를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 2와 동일한 방법으로 하되, 연신을 하지 않고 시트를 제조하였다.
구 분 두께 (㎜) 종방향신도 (%) 열수축율 (%) 가공성
실시예 1 0.5 108 6.4
실시예 2 1.0 110 7.2
비교예 1 0.5 0 0 ×
비교예 2 1.0 0 0 ×
(주)◎ : 성형품의 편육이 없음, ×: 성형품의 편육이 심함
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 투명 폴리에스테르계 시트는 각종 포장용 또는 비디오테이프용 베이스 필름으로 사용되며 10 ∼ 30㎛ 두께를 갖는 필름에 비하여 0.2 ∼ 2.0 ㎜의 두께를 가지며, 종래의 무연신 시트와는 달리 종방향으로 연신되어 있기 때문에 진공 열성형시 시트에 열을 가하면 연신비만큼 종방향으로 수축이 일어나 진공 열성형기 내부에서 시트가 종방향으로 당겨져 처짐이 없어지고, 성형후 두께 편차가 없는 용기를 성형할 수 있고 불량률이 감소하는 효과가 있다.

Claims (4)

  1. (정정) 0.5 ∼ 1.0 dl/g의 고유점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 종방향으로 101 ∼ 110%로 연신하여 제조된 것으로,1.0∼10.0%의 열수축율을 갖고 두께 0.2∼2.0 mm인 플라스틱 용기 성형에 적합한 진공열성형용투명 폴리에스테르계 시트
  2. (삭제)
  3. (삭제)
  4. 제 1항의 투명 폴리에스테르계 시트를 진공열성형하여 제조된 플라스틱 용기.
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