KR100325681B1 - 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법 - Google Patents

리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100325681B1
KR100325681B1 KR1019990003543A KR19990003543A KR100325681B1 KR 100325681 B1 KR100325681 B1 KR 100325681B1 KR 1019990003543 A KR1019990003543 A KR 1019990003543A KR 19990003543 A KR19990003543 A KR 19990003543A KR 100325681 B1 KR100325681 B1 KR 100325681B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
transition metal
lithium ion
active material
acid
ion battery
Prior art date
Application number
KR1019990003543A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000055084A (ko
Inventor
서동렬
황덕진
최성조
Original Assignee
윤대근
동부제강주식회사
우종일
동부한농화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윤대근, 동부제강주식회사, 우종일, 동부한농화학 주식회사 filed Critical 윤대근
Priority to KR1019990003543A priority Critical patent/KR100325681B1/ko
Publication of KR20000055084A publication Critical patent/KR20000055084A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100325681B1 publication Critical patent/KR100325681B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F8/00—Manufacture of articles from scrap or waste metal particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies

Abstract

본 발명은 리튬이온전지의 양극활물질로 사용되는 리튬전이금속 산화물로부터 초경공구, 다이아몬드공구 및 분말야금에 사용될 수 있는 고순도 분말 또는 입상의 전이금속 회수방법에 관한 것으로서, (1) 리튬이온전지의 양극판으로부터 양극활물질인 리튬-전이금속 산화물을 박리하여 400 내지 1,000℃의 범위의 온도에서 연소시키는 연소단계; (2) 상기 연소단계에서 연소된 잔류물을 물로 세척하는 수세단계; (3) 연소되고, 수세된 수득물을 염산 등의 산수용액에 용해시키는 가산용해단계; (4) 상기 가산용해단계에서 수득된 용액에 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 카르복실산염을 가하여 카르복실산-전이금속염을 생성시키는 침전단계; (5) 상기 침전단계에서 수득된 침전물을 여과하여 분리하고, 건조시키는 침전회수단계; 및 (6) 건조된 침전물을 불활성분위기 또는 환원분위기에서 200 내지 900℃의 온도범위에서 가열하여 환원시키는 환원단계;를 포함하여 이루어진다.
따라서, 리튬이온전지를 구성하는 양극활물질로부터 고가의 전이금속을 효과적으로 그리고 순도높게 회수할 수 있는 방법을 제공하는 효과가 있으며, 그에 따라 특히 전략금속으로서의 코발트 등 고가의 전이금속 자원을 리튬이온전지로부터 회수하여 재활용할 수 있도록 하는 효과가 있다.

Description

리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법 {Transition metal recovering method from positive active materials of lithium ion cell}
본 발명은 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 리튬이온전지의 양극활물질로 사용되는 리튬전이금속 산화물로부터 초경공구, 다이아몬드공구 및 분말야금에 사용될 수 있는 고순도 분말 또는 입상의 전이금속 회수방법에 관한 것이다.
리튬이온전지의 양극활물질로 사용되는 리튬-전이금속 산화물로부터 전이금속 등을 회수하는 방법은 리튬이온전지가 출시된 지 많은 시간이 흐르지 않았기 때문에 많이 보고되지 않고 있다. 리튬이온전지의 양극활물질, 예를 들어 코발트산리튬은 기본을 이루는 코발트가 전략금속에 속하는 것으로서, 세계 각국별로 수급에 각별한 관심을 갖고 있으며, 코발트 생산국의 수가 한정되어 있어, 세계적으로 그 수급이 불안정한 금속으로 알려져 있다.
특히, 기존의 합금공업, 공구공업, 촉매공업 등에서 사용되는 수량외에 리튬이온전지용으로 그 수요가 증가하고 있어 이에 따른 수급의 불균형과 가격의 상승 등의 문제를 야기시킬 것으로 알려져 있다. 따라서, 리튬이온전지의 양극활물질로 사용되는 코발트산리튬의 재활용에 대한 요구가 리튬이온전지의 생산만큼이나 중요한 문제로 인식되고 있지만, 특별한 재활용 방법이 등장하고 있지는 않다.
예를 들면, 일본국의 미야시타 등은 일본국 특허출원공개 평8-287967 호에 리튬이온전지를 1,000℃ 이상에서 하소시킨 후, 전지를 파쇄하고, 파쇄물을 산에 용해시킨 후, 용매추출법에 의해 코발트 등의 전이금속 등을 수득하는 방법을 기술하고 있다. 그러나, 이 방법은 전지에 포함된 유기물질을 하소시키는 과정이 필요이상 고온에서 실시되고, 또한 리튬이온전지의 양극활물질로 사용되는 리튬-전이금속 산화물은 비록 알칼리금속 또는 알칼리토금속 등과 같은 수용성 금속이온을 제외한 비수용성 금속이온의 함량이 낮기는 하나, 철제용기나 금속박 등 리튬이온전지를 이루는 금속들과 함께 산에 용해될 경우, 구리, 철, 알루미늄 등의 금속이온에 오염되어 용매추출법 등에 의해 오염된 금속이온을 제거해야 순수한 전이금속을 얻을 수 있으며, 이러한 방법은 고가의 전이금속의 회수시에 순도가 높은 고가의 전이금속이 다른 저가의 전이금속으로 오염되어 있기 때문에 이들 저가의 전이금속으로부터 고가의 전이금속을 분리하여야 하고, 정제하여야 하는 등 경제적인 전이금속의 회수가 어렵다는 단점이 있었다.
본 발명의 목적은 리튬이온전지의 양극활물질에서 고가의 전이금속을 경제적으로 그리고 용이하게 회수하여 초경공구, 다이아몬드공구 및 분말야금 등에 적합한 형태로 전이금속을 회수하는 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법을 제공하는 데 있다.
본 발명에 따른 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법은, (1) 리튬이온전지의 양극판으로부터 양극활물질인 리튬-전이금속 산화물을 박리하여 400 내지 1,000℃의 범위의 온도에서 연소시키는 연소단계; (2) 상기 연소단계에서 연소된 잔류물을 물로 세척하는 수세단계; (3) 연소되고, 수세된 수득물을 염산 등의 산수용액에 용해시키는 가산용해단계; (4) 상기 가산용해단계에서 수득된 용액에 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 카르복실산염을 가하여 카르복실산-전이금속염을 생성시키는 침전단계; (5) 상기 침전단계에서 수득된 침전물을 여과하여 분리하고, 건조시키는 침전회수단계; 및 (6) 건조된 침전물을 불활성분위기 또는 환원분위기에서 200 내지 900℃의 온도범위에서 가열하여 환원시키는 환원단계;를 포함하여 이루어진다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법은, (1) 리튬이온전지의 양극판으로부터 양극활물질인 리튬-전이금속 산화물을 박리하여 400 내지 1,000℃의 범위의 온도에서 연소시키는 연소단계; (2) 상기 연소단계에서 연소된 잔류물을 물로 세척하는 수세단계; (3) 연소되고, 수세된 수득물을 염산 등의 산수용액에 용해시키는 가산용해단계; (4) 상기 가산용해단계에서 수득된 용액에 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 카르복실산염을 가하여 카르복실산-전이금속염을 생성시키는 침전단계; (5) 상기 침전단계에서 수득된 침전물을 여과하여 분리하고, 건조시키는 침전회수단계; 및 (6) 건조된 침전물을 불활성분위기 또는 환원분위기에서 200 내지 900℃의 온도범위에서 가열하여 환원시키는 환원단계;를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.
상기 연소단계는 리튬이온전지의 양극판으로부터 박리된 양극활물질인 리튬-전이금속 산화물을 400 내지 1,000℃, 바람직하게는 500 내지 800℃의 범위의 온도에서 연소시켜 상기 양극활물질로서의 리튬-전이금속 산화물 중에 포함된 유기물질들을 연소시켜 제거하는 단계이다. 여기에서 상기 리튬-전이금속 산화물 중에 포함될 수 있는 유기물질로서는 분말을 결착시키는 데 사용되는 결착제, 성형을 위한 부형제 및 기타 유기용매 등을 예로 들 수 있으며, 이는 제품으로서의 리튬이온전지의 제조회사 및 종류에 따라 다양하게 달라질 수 있는 것이다. 그러나, 어떠한 종류의 유기물질들도 상기한 연소온도 즉, 400 내지 1,000℃의 범위의 온도에서 연소시키는 것으로 제거될 수 있다. 즉, 이 온도에서 유기물질들은 산화하여 대부분 기체의 형태로 화하여 제거되게 된다. 상기 연소온도가 400℃ 미만인 경우, 유기물질을 충분히 연소시켜 제거하지 못하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 1,000℃를 초과하는 연소온도는 불필요하게 과다한 에너지의 소모가 될 뿐이다.
상기 수세단계는 상기 연소단계에서 연소된 잔류물을 물로 세척하여 수용성 성분들을 물에 용해시켜 제거하는 단계이다. 이 수세단계는 상기 연소단계 이후에 수행하는 것은 물론 상기 연소단계 이전에 수행하는 것도 가능하다.
상기 연소단계와 수세단계를 거쳐 유기물질과 수용성 물질들이 제거되어 수득된 수득물은 계속해서 염산 등의 산수용액을 가하여 용해시키므로써 액화시킬 수 있다. 이 액화는 후속되는 침전단계에서 전이금속의 염을 침전시키는 것에 의하여 자연스럽게 필요한 전이금속만 분리하는 정제효과를 내게 된다. 이 가산용해단계에서 사용될 수 있는 산으로는 염산, 황산, 질산 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 또한, 용해의 촉진을 위하여 수득물과 산의 혼합물은 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 90℃의 범위의 온도로 가열될 수 있다. 이 가산용해단계에서 사용되는 산의 양은 전이금속의 원자가 당량비로 1.0 내지 3.0 당량, 바람직하게는 1.5 내지 2.0 당량이 될 수 있다. 상기 산의 양이 전이금속의 원자가 당량비로 1.0 당량 미만으로 사용될 경우, 전이금속을 포함한 금속성분들이 충분히 용해되지 못하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 3.0 당량을 초과하는 것은 산의 낭비일 뿐만 아니라 용액의 pH를 상승시켜 이후의 침전단계에서 침전을 저해하여 전이금속의 회수율을 저하시키는 문제점이 있을 수 있다.
상기 침전단계는 상기 가산용해단계에서 수득된 용액에 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 카르복실산염을 가하여 카르복실산-전이금속염을 생성시키는 단계로서, 이 단계에서의 반응혼합물은 0 내지 120℃, 바람직하게는 40 내지 70℃의 범위의 온도로 유지될 수 있다. 이 침전단계에서 사용되는 산의 양은 전이금속의 원자가 당량비로 0.5 내지 2.0 당량, 바람직하게는 1.0 내지 1.5 당량이 될 수 있다. 상기 산의 양이 전이금속의 원자가 당량비로 0.5 당량 미만으로 사용될 경우, 카르복실산-전이금속염이 충분히 침전되지 못하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 2.0 당량을 초과하는 것은 산의 낭비일 뿐만 아니라 뿐만 아니라 용액의 pH가 상승되어 역시 침전을 저해하여 전이금속의 회수율을 저하시키는 문제점이 있을 수 있다.
상기 침전회수단계에서는 수득된 침전물을 여과하여 분리하고, 건조시키는 단계로서, 통상의 침전물 회수방법과 동일 또는 유사한 것으로서, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 용이하게 이해될 수 있는 것이다.
상기 침전회수단계에서 수득된 침전물은 불활성분위기 또는 환원분위기에서 200 내지 900℃, 바람직하게는 300 내지 700℃의 범위의 온도에서 가열하여 환원된다. 이때, 환원온도가 200℃ 미만인 경우, 열분해반응이 일어나기 힘들게 되어 금속으로 회수하기 곤란하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 900℃를 초과하는 경우에는 전이금속의 확산속도가 커져 입자크기가 큰 전이금속이 생기게 되어 후처리가 불가피하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 특히 전이금속 중 융점이 극히 높은 금속의 경우, 공구용 등으로 사용될 때, 입자의 입경이 너무 크면 소결이 어려워져 소결공구용 등으로 사용이 불가능하게 되는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에 따른 전이금속 회수방법에 적용될 수 있는 양극활물질은 코발트산리튬(LiCoO2), 니켈산리튬(LiNiO2), 망간산리튬(LiMn2O4) 및 전이금속 이온의 고용체(LixM1yOt, LixM2zOt또는 LixM1yM2zOt)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이고, 여기에서, M1은 코발트(Co), 니켈(Ni), 망간(Mn), 크롬(Cr), 티타늄(Ti) 또는 철(Fe)이고, M2는 코발트(Co), 니켈(Ni), 망간(Mn), 크롬(Cr), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca) 또는 철(Fe)이며, 1 ≤ x ≤ 2.0, 0 ＜ y ≤ 2.0, 0 ＜ z ≤ 2.0, y + z ≥1, 1 ≤ t ≤ 4.0 인 것이 될 수 있다. 이들 양극활물질들은 실질적으로 리튬이온전지의 양극활물질로서 상용화된 것들로서, 상용화하기에 적절한 정도의 전이금속 함량을 가지기 때문에 자원으로서의 활용에 상당한 가치가 있고, 또한 본 발명에 적용되어 고가의 전이금속을 회수하는 데 특히 적절한 것이다.
이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.
이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.
실시예 1
양극활물질이 코발트산리튬(LiCoO2)인 리튬이온전지의 양극판에서 박리된 양극활물질 100중량부를 700℃에서 3시간 동안 연소시켜 유기물질을 제거하였다. 유기물질이 제거된 분말을 금속이온이 제거된 물로 세척하고, 320중량부의 35% 염산수용액으로 완전히 용해시켰다. 용해시켜 수득된 염화코발트 수용액에 270중량부의 33% 옥살산 수용액을 가하여 옥살산코발트를 침전시켜 여과하고, 세척 후 건조하여 분홍색의 분말을 수득하였다. 수득된 옥살산코발트를 전기로에 넣고 질소분위기에서 500℃로 승온하여 열분해시켜 코발트 분말을 수득하였다. 코발트의 회수율은 수득된 코발트금속량(g)을 처리전양극재료량(g)과 그 양극재료 중의 코발트함량(g)을 곱한 수치로 나눈 값의 백분율로서, %로 나타난 수치이다. 여기에서 양극재료 중의 코발트함량은 하기의 원소분석에 의한 분석결과를 기초한 것이다. 계산 결과, 코발트의 회수율은 95% 이었으며, 수득된 코발트 분말을 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 여기에서 원소분석은 유도결합플라즈마 원자방출분광기(ICP-AAS ; Inductively Coupled Plasma Atomic Absorption Spectroscopy, 모델명 JY38S, 제조사 프랑스 Jobinyvon사)를 사용하였다.
실시예 2
실시예 1과 같은 방법으로 수득된 염화코발트 수용액에 270중량부의 33% 옥살산 수용액과 160중량부의 50% 수산화나트륨 수용액을 가하여 옥살산코발트를 수득하였다. 코발트의 회수율은 98% 이었으며, 수득된 코발트 분말을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 3
실시예 1과 같은 방법으로 수득된 염화코발트 수용액에 500중량부의 20% 옥살산나트륨 수용액을 가하여 옥살산코발트를 수득하였다. 코발트의 회수율은 98% 이었으며, 수득된 코발트 분말을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 4
양극활물질이 니켈산리튬(LiNiO2)인 리튬이온전지의 양극판에서 박리된 양극활물질 100중량부를 700℃에서 3시간 동안 연소시켜 유기물질을 제거하였다. 유기물질이 제거된 분말을 금속이온이 제거된 물로 세척하고, 320중량부의 35% 염산수용액으로 완전히 용해시켰다. 용해시켜 수득된 염화니켈 수용액에 270중량부의 33% 옥살산 수용액을 가하여 옥살산니켈을 침전시켜 여과하고, 세척 후 건조하여 연두색의 분말을 수득하였다. 수득된 옥살산니켈을 전기로에 넣고 질소분위기에서 500℃로 승온하여 열분해시켜 니켈 분말을 수득하였다. 니켈의 회수율은 97% 이었으며, 수득된 니켈 분말을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 5
실시예 4와 같은 방법으로 수득된 염화니켈 수용액에 500중량부의 20% 옥살산나트륨 수용액을 가하여 옥살산니켈을 수득하였으며, 이를 역시 실시예4와 같은 방법으로 열분해시켜 니켈 분말을 수득하였다. 니켈의 회수율은 98% 이었으며, 수득된 니켈 분말을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 1
공업용으로 사용되는 산화코발트(Co3O4) 100중량부에 350중량부의 35% 염산 수용액을 가하여 완전히 용해시켰다. 용해시켜 수득된 염화코발트 수용액에 330중량부의 33% 옥살산 수용액을 가하여 옥살산코발트를 침전시켜 여과하고, 세척 후 건조하여 분홍색의 분말을 수득하였다. 수득된 옥살산코발트를 전기로에 넣고 질소분위기에서 500℃로 승온하여 열분해시켜 코발트 분말을 수득하였다. 코발트의 회수율은 95% 이었으며, 수득된 코발트 분말을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 2
공업용으로 사용되는 산화니켈(NiO) 100중량부에 280중량부의 35% 염산 수용액을 가하여 완전히 용해시켰다. 용해시켜 수득된 염화니켈 수용액에 360중량부의 33% 옥살산 수용액을 가하여 옥살산니켈을 침전시켜 여과하고, 세척 후 건조하여 연두색의 분말을 수득하였다. 수득된 옥살산니켈을 전기로에 넣고 질소분위기에서 500℃로 승온하여 열분해시켜 니켈 분말을 수득하였다. 니켈의 회수율은 95% 이었으며, 수득된 니켈 분말을 상기실시예 1과 동일한 방법으로 원소분석하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
상기한 실시예들을 종합한 결과, 소망하는 전이금속을 95% 이상 98%까지 높은 수율로 회수할 수 있으며, 회수된 전이금속의 순도 역시 99.6% 이상 높은 순도를 보임을 알 수 있었으며, 이는 다른 금속, 특히 리튬과 공존하는 리튬이온전지의 양극활물질로부터 전이금속을 매우 효과적으로 회수할 수 있음을 보여주고 있으며, 그 효과는 공업용의 전이금속 산화물로부터 전이금속을 회수하는 것에 비하여도 오히려 높은 수율 및 높은 순도를 가짐을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명에 의하면 리튬이온전지를 구성하는 양극활물질로부터 고가의 전이금속을 효과적으로 그리고 순도높게 회수할 수 있는 방법을 제공하는 효과가 있으며, 그에 따라 특히 전략금속으로서의 코발트 등 고가의 전이금속 자원을 리튬이온전지로부터 회수하여 재활용할 수 있도록 하는 효과가 있다.
이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (10)

  1. (1) 리튬이온전지의 양극판으로부터 양극활물질인 리튬-전이금속 산화물을 박리하여 400 내지 1,000℃의 범위의 온도에서 연소시키는 연소단계;
    (2) 상기 연소단계에서 연소된 잔류물을 물로 세척하는 수세단계;
    (3) 연소되고, 수세된 수득물을 염산 등의 산수용액에 용해시키는 가산용해단계;
    (4) 상기 가산용해단계에서 수득된 용액에 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 카르복실산염을 가하여 카르복실산-전이금속염을 생성시키는 침전단계;
    (5) 상기 침전단계에서 수득된 침전물을 여과하여 분리하고, 건조시키는 침전회수단계; 및
    (6) 건조된 침전물을 불활성분위기 또는 환원분위기에서 200 내지 900℃의 범위의 온도에서 가열하여 환원시키는 환원단계;
    를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수세단계가 상기 연소단계 이전에 선행되는 것을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 가산용해단계에서 염산, 황산, 질산 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 산이 사용됨을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 가산용해단계가 30 내지 100℃의 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 가산용해단계에서 사용되는 산의 양은 전이금속의 원자가 당량비로 1.0 내지 3.0 당량임을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 침전단계에서 옥살산, 개미산 등의 카르복실산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염들로 이루어진 그룹 중에서 선택된 카르복실산염이 사용됨을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 침전단계가 0 내지 120℃의 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 침전단계에서 사용되는 카르복실산염의 양은 전이금속의 원자가 당량비로 0.5 내지 2.0 당량임을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 환원단계가 질소분위기 하에서 가열되는 것으로 이루어짐을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 양극활물질이 코발트산리튬(LiCoO2), 니켈산리튬(LiNiO2), 망간산리튬(LiMn2O4) 및 전이금속 이온의 고용체(LixM1yOt, 또는 LixM2zOt또는 LixM1yM2zOt)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이고, 여기에서, M1은 코발트(Co), 니켈(Ni), 망간(Mn), 크롬(Cr), 티타늄(Ti) 또는 철(Fe)이고, M2는 코발트(Co), 니켈(Ni), 망간(Mn), 크롬(Cr), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca) 또는 철(Fe)이며, 1 ≤ x ≤2.0, 0 ＜ y ≤2.0, 0 ＜ z ≤2.0, y + z ≥1, 1 ≤ t ≤4.0 임을 특징으로 하는 상기 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법.
KR1019990003543A 1999-02-03 1999-02-03 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법 KR100325681B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019990003543A KR100325681B1 (ko) 1999-02-03 1999-02-03 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019990003543A KR100325681B1 (ko) 1999-02-03 1999-02-03 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000055084A KR20000055084A (ko) 2000-09-05
KR100325681B1 true KR100325681B1 (ko) 2002-02-25

Family

ID=19573185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019990003543A KR100325681B1 (ko) 1999-02-03 1999-02-03 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100325681B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101298541B1 (ko) 2011-12-27 2013-08-22 재단법인 포항산업과학연구원 Ｍｃｆｃ 구성요소 재활용 방법

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100443416B1 (ko) * 2001-07-06 2004-08-09 한국원자력연구소 ＬｉＣｏＯ₂를 함유하는 유기성 폐슬러지로부터 코발트및 리튬 회수방법
KR100448273B1 (ko) * 2002-02-25 2004-09-10 한국지질자원연구원 폐리튬이온전지로부터 코발트를 회수하는 방법
KR100725589B1 (ko) * 2006-04-19 2007-06-08 한밭대학교 산학협력단 리튬 폐기물로부터 고순도 수산화 리튬 제일수화물의제조방법
KR20170106004A (ko) * 2016-03-11 2017-09-20 부경대학교 산학협력단 니켈 분말 제조 방법
KR102041180B1 (ko) * 2018-01-29 2019-11-06 부경대학교 산학협력단 니켈 분말 제조 방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101298541B1 (ko) 2011-12-27 2013-08-22 재단법인 포항산업과학연구원 Ｍｃｆｃ 구성요소 재활용 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000055084A (ko) 2000-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. Selective recovery of lithium from spent lithium iron phosphate batteries: a sustainable process
JP7303327B2 (ja) リチウム電池正極用の前駆体化合物を調製する方法
CN101831548B (zh) 一种自废旧锰酸锂电池中回收有价金属的方法
JP5326610B2 (ja) 使用済みニッケル水素電池からの金属の回収方法
Yang et al. Recovery and regeneration of LiFePO 4 from spent lithium-ion batteries via a novel pretreatment process
CN111206148A (zh) 一种利用废旧三元锂电池回收制备三元正极材料的方法
EP4194572A1 (en) Method for recycling iron and aluminum in nickel-cobalt-manganese solution
CA3135949A1 (en) Process for the recovery of cathode materials in the recycling of batteries
CN111600090A (zh) 一种回收废旧锂电池的工艺
US20240063455A1 (en) Method for recovering valuable metals from spent lithium ion batteries
JPH116020A (ja) リチウムイオン電池廃材からの高純度コバルト化合物の回収法
CN111370801A (zh) 一种废旧磷酸铁锂正极片的回收方法
Dobó et al. A review on recycling of spent lithium-ion batteries
JP2023518880A (ja) 還元およびカルボニル化による電池の再利用
JP3777226B2 (ja) 再利用可能な希土類含有化合物の回収方法
KR100325681B1 (ko) 리튬이온전지의 양극활물질에서의 전이금속 회수방법
CN116323998A (zh) 锂的回收方法及碳酸锂的制造方法
JP7286085B2 (ja) リチウムイオン電池からのリチウムの回収方法
CN112758963A (zh) 一种分步焙烧回收废旧锂电池制取阴极活性材料的方法
WO2013076812A1 (ja) ニッケル含有酸性溶液の製造方法
EP4152476A1 (en) Method for recovering cathode material
JPH108150A (ja) 二次電池の金属箔塗着廃材の燃焼処理法
JP3516478B2 (ja) ニッケル水素２次電池からの有効金属回収法
KR102496184B1 (ko) 적층형 세라믹콘덴서 공정 슬러지로부터 수산화니켈 및 황산니켈 회수방법
JPH09111360A (ja) 二次電池廃材からのコバルト回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121228

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140116

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150109

Year of fee payment: 14

LAPS Lapse due to unpaid annual fee