KR100320721B1 - 농도전이형 액정형성화합물 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 농도전이형 액정형성화합물의 특성을 가지며, 하기 일반식(I)로 표시되는 신규한 농도전이형 액정형성화합물(lyotropic liquid crystalline compound) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
(상기 식중에서,
m은 0~60사이의 정수이며,
A1, A2는 서로 같거나 다른 것으로, 수소 또는 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이고,
B는 하기구조를 가지며,
또는
R1, R2는 서로 같거나 다른 것으로, 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이다.
본 발명의 농도전이형 액정형성화합물(Ⅰ)은 피부에 자극이 없는 물질로서, 유화시켜 피부에 도포시 안정적인 액정을 형성하여 건조한 피부에 지속적인 수분을공급할 수 있고, 외부 환경변화에 의해 손상된 피부의 회복 및 예방을 할 수 있으며, 천연 세라미드의 재결정화를 억제하여 배합량을 증가시킬 수 있으며, 용제에 대한 용해도의 상승으로 화장료에 배합시 함량에 있어서 제한없이 사용될 수 있다.
Description
본 발명은 농도전이형 액정을 형성할 수 있고, 하기 일반식(I)로 표시되는 신규한 농도전이형 액정형성화합물(lyotropic liquid crystalline compound) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
(상기 식중에서,
m은 0~60사이의 정수이며,
A1, A2는 서로 같거나 다른 것으로, 수소 또는 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이고,
B는 하기구조를 가지며,
또는
R1, R2는 서로 같거나 다른 것으로, 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이다.
액정 구조는 열역학적으로 안정한 고체와 액체의 중간형태로서, 전자분야에서는 이를 화면표시장치에 이용하는 연구가 압도적으로 많은 부분을 차지하고 있으며, 화장품분야와 의약분야에서는 비타민 A, 비타민 E 등과 같은 지용성 비타민류, 효소활성억제제, 항산화제, 케토프로펜과 같은 관절염치료제 등의 유효물질의 안정화에 액정을 이용하고 있다. 특히, 사람 피부에 있어서, 각질층세포 사이의 구성물질이 액정구조로 불리는 라멜라층으로 이루어져 있기 때문에 건조에 의한 피부조직의 결정화가 생기지 않으며, 물 및 유효물질을 함유할 수 있는 다중층으로 형성되어 있다는 사실로부터, 액정은 보습과 수분유지에 있어서 매우 효과적이고, 피부를 통한 유효물질의 전달에 있어서도 전달체로서의 기능을 수행할 수 있는 잠재성을 가지고 있기 때문에 화장품에서 액정에 대한 사용이 증가되고 있다.
게다가, 종래에 유효물질전달체로 사용되었던 리포좀 형태가 유화시 유효물질의 안정화 및 제조상의 어려움 등의 한계점을 갖는다는 이유로 인해서 액정의 활용빈도가 더욱 높아지고 있다.
이러한 상황에서 본 발명자들 또한 액정을 화장품분야에서 사용하고자 액정형성화합물에 대하여 연구하고 있으며, 그 연구중 하나로서 합성에 의해 농도전이형 액정형성화합물을 제공하고자 하였다.
이를 위하여 종래 사용되어오고 있는 농도전이형 액정형성화합물의 분자구조에 대해서 연구하게 되었으며, 농도전이형 액정형성화합물의 구조상 특징이 1개 이상의 장쇄 알킬기, 혹은 불포화 알킬기와 양이온성, 음이온성 혹은 중성을 가지는 1개 이상의 친수기에 있음을 알 수 있었다. 즉, 액정형성화합물의 구조상 특징은 수소결합이 가능한 친수성부분과 장쇄 알킬기로 이루어진 소수성부분에 있음에 착안하여 분자설계를 행하게 되었다.
또한, 기존에 사용되어 온 농도전이형 액정형성화합물들의 소수기 부분은 1개의 알킬기가 있을 때보다는 2개의 나란한 알킬기를 가지고 있을 때 액정형성능이 뛰어나고, 피부와의 친화력에 있어서는 에스터결합보다는 아미드결합이 유리하며, 액정형성화합물과 구조적인 유사성을 가지는 세라미드류는 유화상태, 혹은 일반 용제에 녹인 경우에 장기간 보관할 경우 재결정화되어 서로 뭉치는 현상이 발생하는 문제점을 가지고 있는데, 이는 두개의 알킬기 사이의 거리가 가까움에 따라 분자간력이 크게 작용하여 생길것이라는 점을 고려하여 분자설계를 행하였다.
또한, 합성에 의한 농도전이형 액정형성화합물은 피부에 안전하고, 피부에 도포시 안정한 액정을 형성하여 수분을 지속적으로 공급할 수 있어야 하며, 유효성분을 액정내부에 도입할 수 있는 성질을 가져야 한다. 또한, 기존에 알려진 액정형성능력은 좋으나 물성이 나빠서 사용에 제한이 있어 왔던 세라미드와 같은 액정형성화합물과의 병용시 재결정화와 같은 단점을 보완할 수 있어야 한다.
본 발명자들은 분자설계에 있어 상술한 점들을 감안하여 기존의 농도전이형 액정형성화합물에 비해서 용제에 대한 용해성이 우수하고, 피부에 대한 친화력이 우수하며, 피부의 표면에서 안정한 액정을 형성하며, 세라미드와 함께 배합하여 생성된 액정구조를 안정화시켜기 위하여, 두개의 나란한 알킬기 사이에 중성 친수기로 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리이소프로필렌글리콜을 도입하였고, 알킬기와 폴리에틸렌글리콜 또는 알킬기와 폴리이소프로필렌글리콜을 아미드 결합으로 연결하였으며, 액정형성능을 조절해주는 인자로서 분자구조에 알킬기를 임의로 도입하는 것에 의해, 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 일반식 (I)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 일반식 (I)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 일반식(I)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물을 조성물 총 중량에 대해 0.001~30%의 양으로 함유하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 실시예 2의 화장품을 편광현미경으로 찍은 사진이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 6의 화장품을 편광현미경으로 찍은 사진이다.
본 발명에 의하면, 하기 일반식 (I)로 표시되는 신규한 농도전이형 액정형성화합물이 제공된다.
(상기 식중에서,
m은 0~60사이의 정수이며,
A1, A2는 서로 같거나 다른 것으로, 수소 또는 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이고,
B는 하기구조를 가지며,
또는
R1, R2는 서로 같거나 다른 것으로, 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이다.
본 발명에서 제공되는 일반식 (I)로 표시되는 신규한 농도전이형 액정형성화합물의 제조방법은,
(1) O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 또는 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜을 디클로로메탄 혹은 에탄올에 용해시킨 후, 불활성 기류하에서 할로알킬화합물 혹은 할로에폭시화합물과 반응시켜 일반식(II)의 중간체를 얻는 단계 :
(Ⅱ)
(상기 식중에서, A1, A2 및 B는 일반식 (I)에서 정의한 바와 같다.);
(2) 알칼리 또는 유기 염기와 상기 (1)단계에서 얻은 일반식 (II)의 중간체 및 탄소수 1~31의 지방산클로라이드를 혼합한 후 반응시켜 디아미드계 화합물을 제조하는 단계 : 및
(3) 상기 (2)단계에서 제조된 디아미드계 화합물을 유기용매에 용해시킨 후 여과하여 불용성물질을 제거하고, 재결정하여 정제하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상술한 제조방법에서, (1) 단계에서의 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 중의 폴리에틸렌글리콜 또는 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜 중의 폴리이소프로필렌글리콜의 단위는 0~60까지로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 할로알킬화합물은 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기를 갖는 화합물이 적당하며, 할로에폭시화합물은 에피클로로히드린, 에피브로모히드린, 3,4-에폭시-1-클로로부탄, 3,4-에폭시-1-브로모부탄, 4,5-에폭시-1-클로로펜탄, 4,5-에폭시-1-브로모펜탄, 2,3-에폭시-1-히드로프로판이 적당하다.
또한, (2)단계에서의 알칼리는 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 산화마그네슘, 산화칼륨 등이 사용될 수 있으며, 유기 염기는 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘 등의 아민류가 사용될 수 있다. 그리고, 지방산클로라이드는 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기를 갖는 지방산클로라이드가 적당하다.
(3)단계에서의 유기용매로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 알코올계 용매; 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐계 용매; 및 n-헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 등의 탄화수소계 용매; 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 부틸아세테이트 등의 에스터계 용매를 포함한다.
이상의 제조방법은, 본 발명의 농도전이형 액정형성화합물 중의 일례를 들면, 하기 반응식 1로 정리될 수 있다.
(상기 식중에서, A와 R은 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기를 함유하거나 함유하지 않은 알킬기이고, B는 일반식 (I)에서 정의한 바와 같다.)
상기한 제조방법에 의해 제조되는 일반식(I)의 농도전이형 액정형성화합물은피부에 도포시 안정한 액정을 형성하여 피부에 수분을 공급해주며, 그 자체로도 외부자극으로부터 피부를 보호하는 우수한 효과를 갖는 물질로서, 피부에 대한 자극이 없을 뿐만 아니라 세라미드와 유화시 시간의 경과에 따라 나타나는 세라미드의 재결정현상을 억제해 주고, 피부의 회복 및 예방을 위한 유효물질을 함께 액정내부에 도입하면, 피부에 안정적이고 지속적인 공급이 가능하여 피부의 탄력상승, 피부노화의 예방 및 개선에 우수한 효과 제공이 가능하다.
따라서, 상기한 효과를 갖는 일반식 (I)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물은 화장료 등의 피부외용제로서 제형화될 수 있으며, 조성물 총 중량에 대해서 0.001~30중량%, 바람직하게는 0.1~20중량%의 범위내에서 제형에 따라 적의하게 배합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 농도전이형 액정형성화합물을 함유하는 조성물은, 피부외형제로서 그 제형에 있어서 특별히 한정되지 않으며, 구체적으로 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 에센스, 아이에센스, 아이크림, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 팩, 립스틱, 파운데이션, 메이컵베이스, 마스카라, 립펜슬, 아이브라우, 아이쉐도우, 페이스 파우더 또는 트윈케익으로 제형화할 수 있다.
이하, 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명에 따른 농도전이형 액정형성화합물의 제조방법 및 이를 함유하는 조성물의 손상된 피부에 대한 회복능력 및 피부방어 효과에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-팔미토일아미노))폴리에틸렌글리콜 500의 제조;
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 디클로로메탄 250㎖와 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜(Mw; 600) 60.0g을 넣고 교반함과 동시에 약 30~50℃ 정도로 온도를 유지해주면서 글리시돌 14.6㎖(Fw 74.08, d=1.1170, 2.2당량)를 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 10시간정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하여 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 746) 52g(수율 70%)을 얻었다.
그 다음, 37g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖(Fw 101.19, d=0.7280, 2.5당량)와 디클로메탄 150㎖를 넣고 교반하면서 팔미토일클로라이드(palmitoyl chloride) 32g(Fw; 274.88, d=0.9050, 2.1당량)을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-팔미토일아미노))폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 1223) 52g을 얻었다(수율 85%).
(실시예 2) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-라우로일아미노))폴리에틸렌글리콜 500의 제조
상기 실시예 1에서 제조한 37g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 라우로일클로라이드(lauroyl chloride) 24.3g(Fw; 218.77, d=0.9460, 2.1당량)을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-라우로일아미노))폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 1143) 44g을 얻었다(수율 77%).
(실시예 3) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-올레오일아미노))폴리에틸렌글리콜 500의 제조
상기 실시예 1에서 제조한 37g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖과 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 올레오일클로라이드(oleoylchloride) 34.6g(Fw 300.91, d=0.9120, 2.1당량)을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회 더 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-올레오일아미노))폴리에틸렌글리콜 500(Mw=1219) 47g을 얻었다(수율 77%).
(실시예 4) O,O'-비스(2-(N-(헥실)프로필-팔미토일아미노))폴리에틸렌글리콜 500의 제조
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 250㎖의 디클로로메탄과 60.0g의 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 넣고, 교반함과 동시에 약 50~60℃정도로 온도를 유지해주면서 1-브로모헥산 31g(Fw 165.07, d=1.1760, 2.2당량)을 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 5시간정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하였으며, 최종적으로 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(헥실))프로필)폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 768) 54g을 얻었다(수율 70%).
그 다음, 37g의 O,O'-비스(2-(N-(헥실))프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 팔미토일클로라이드 32g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(헥실)프로필-팔미토일아미노))폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 1246) 55g을 얻었다(수율 88%).
(실시예 5) O,O'-비스(2-(N-(옥틸)프로필-라우로일아미노))폴리에틸렌글리콜 500의 제조
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 250㎖의 디클로로메탄과 60.0g의 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 넣고, 교반함과 동시에 약 50~60℃ 정도로 온도를 유지해주면서 1-브로모옥탄 38g(Fw; 193.13, d=1.1180, 2.2당량)을 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 6시간 정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하였으며, 최종적으로 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸))프로필)폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 824) 57g을 얻었다(수율 69%).
그 다음, 41g의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸))프로필)폴리에틸렌글리콜 500을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 라우로일클로라이드 24.3g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고 -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸)프로필-라우로일아미노))폴리에틸렌글리콜 500(Mw; 1190) 54g을 최종적으로 얻었다(수율 91%).
(실시예 6) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-팔미토일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300의 제조;
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 디클로로메탄 250㎖와 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 400) 40.0g을 넣고 교반함과 동시에 약 30~50℃ 정도로 온도를 유지해주면서 글리시돌 14.6㎖를 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 10시간정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하여 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 561) 52g(수율 93%)을 얻었다.
그 다음, 28g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고 교반하면서 팔미토일클로라이드 32g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고 -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-팔미토일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 1038) 48g을 얻었다(수율 91%).
(실시예 7) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-라우로일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300의 제조
상기 실시예 6에서 제조한 28g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 라우로일클로라이드 24.3g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-라우로일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 958) 44g을 얻었다(수율 92%).
(실시예 8) O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-올레오일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300의 제조
상기 실시예 6에서 제조한 28g의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖과 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 올레오일클로라이드 34.6g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회 더 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(2,3-디히드록시프로필)프로필-올레오일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw=1034) 47g을 얻었다(수율 90%).
(실시예 9) O,O'-비스(2-(N-(헥실)프로필-팔미토일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300의 제조
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 250㎖의 디클로로메탄과 40.0g의 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 넣고, 교반함과 동시에 약 50~60℃정도로 온도를 유지해주면서 1-브로모헥산 31g을 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 5시간정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하였으며, 최종적으로 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(헥실))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 583) 54g을 얻었다(수율 93%).
그 다음, 29g의 O,O'-비스(2-(N-(헥실))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 팔미토일클로라이드 32g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(헥실)프로필-팔미토일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 1061) 51g을 얻었다(수율 96%).
(실시예 10) O,O'-비스(2-(N-(옥틸)프로필-라우로일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300의 제조
아르곤 기류하의 500㎖ 둥근바닥플라스크에 250㎖의 디클로로메탄과 40.0g의 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 넣고, 교반함과 동시에 약 50~60℃ 정도로 온도를 유지해주면서 1-브로모옥탄 38g을 1시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 6시간 정도 더 반응을 시키고, 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압건조하였다. 미반응물과 부반응물을 제거하기 위하여 실리카컬럼을 통과하여 분리, 정제하였으며, 최종적으로 약간 노란색을 띠는 오일상의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 639) 57g을 얻었다(수율 89%).
그 다음, 32g의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸))프로필)폴리이소프로필렌글리콜 300을 500㎖ 둥근바닥플라스크에 옮기고, 트리에탄올아민 17.4㎖와 디클로메탄 150㎖를 넣고, 교반하면서 라우로일클로라이드 24.3g을 1시간에 걸쳐 실온에서 서서히 적가하였다. 적가가 끝난 후 3시간 더 교반한 후, 생성된 고체를 여과하여 제거하고, 5% 탄산수소나트륨 용액 200㎖로 2회, 물 200㎖로 1회 세척하고, 무수황산마그네슘으로 유기용매층의 물을 제거한 후, 약 50㎖ 정도의 디클로메탄을 남기고 감압건조하여 용매를 제거하였다. 여기에 n-헥산 300㎖를 넣고 -5℃이하의 온도에서 재결정시켰다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과된 고체를 다시 디클로메탄 50㎖에 녹인 다음, n-헥산 300㎖를 넣고, -5℃이하의 온도에서 재결정시킨 후 여과, 건조시켜 흰색 고체상의 O,O'-비스(2-(N-(옥틸)프로필-라우로일아미노))폴리이소프로필렌글리콜 300(Mw; 1005) 49g을 최종적으로 얻었다(수율 97%).
| 화합물 | 1H NMR(δ, ppm) | IR(㎝-1, C=O) | 13C NMR(ppm, C=O) |
| 실시예 1 | 0.85(6H, t), 1.15(4H, m), 1.25(52H, s), 1.60(4H, m), 2.15(4H, m), 3.45(4H, m), 3.65(44H, t), 3.90(4H, m), 4.55(2H, m) | 16181100 | 171 |
| 실시예 2 | 0.85(6H, t), 1.15(4H, m), 1.24(52H, s), 1.63(4H, m), 2.15(4H, m), 3.42(4H, m), 3.66(44H, t), 3.97(4H, m), 4.55(2H, m) | 16201100 | 170 |
| 실시예 3 | 0.87(6H, t), 1.15(4H, m), 1.27(52H, s), 1.68(4H, m), 2.15(4H, m), 3.44(4H, m), 3.65(44H, t), 3.95(4H, m), 4.55(2H, m), 5.31(4H, m) | 16171100 | 172 |
| 실시예 4 | 0.85(12H, t), 1.16(4H, m), 1.25(60H, s), 1.60(4H, m), 2.13(4H, m), 3.45(4H, m), 3.67(44H, t), 3.90(4H, m) | 16201100 | 171 |
| 실시예 5 | 0.85(12H, t), 1.15(4H, m), 1.25(64H, s), 1.60(4H, m), 2.15(4H, m), 3.45(4H, m), 3.65(44H, t), 3.90(4H, m) | 16201100 | 171 |
| 실시예 6 | 0.85(6H, t), 1.15(4H, m), 1.25(52H, s), 1.60(4H, m), 2.15(4H, m), 3.45(4H, m), 3.65(44H, t), 3.90(4H, m), 4.55(2H, m) | 16181100 | 171 |
| 실시예 7 | 0.85(6H, t), 1.15(4H, m), 1.24(52H, s), 1.63(4H, m), 2.15(4H, m), 3.42(4H, m), 3.66(44H, t), 3.97(4H, m), 4.55(2H, m) | 16201100 | 170 |
| 실시예 8 | 0.87(6H, t), 1.15(4H, m), 1.27(52H, s), 1.68(4H, m), 2.15(4H, m), 3.44(4H, m), 3.65(44H, t), 3.95(4H, m), 4.55(2H, m), 5.31(4H, m) | 16171100 | 172 |
| 실시예 9 | 0.85(12H, t), 1.16(4H, m), 1.25(60H, s), 1.60(4H, m), 2.13(4H, m), 3.45(4H, m), 3.67(44H, t), 3.90(4H, m) | 16201100 | 171 |
| 실시예 10 | 0.85(12H, t), 1.15(4H, m), 1.25(64H, s), 1.60(4H, m), 2.15(4H, m), 3.45(4H, m), 3.65(44H, t), 3.90(4H, m) | 16201100 | 171 |
본 발명의 농도전이형 액정형성화합물을 0.001~30중량%, 바람직하게는 0.1~20중량%의 양으로 함유한 화장료를 제조할 경우, 안정한 액정을 형성하는 것을 확인할 수 있었으며, 이러한 액정구조로 인해 보습, 유연효과가 증가됨을 확인할 수 있었다. 또한 기존의 세라미드를 사용하는데 있어 문제점으로 부각되고 있는 세라미드의 재결정에 의한 석출현상을 크게 감소시킴을 확인할 수 있었다.
(시험예 1) 천연 세라미드와 농도전이형 액정형성화합물의 용해도 비교
현재까지 알려진 6종의 천연 세라미드 중에서, 화장품에는 하기 화학식 4의 세라미드 Type 3이 주로 사용되고 있다.
따라서, 본 시험에서는 상기 Type 3의 천연 세라미드(소뇌(bovine brain)유래)와 본 발명의 농도전이형 액정형성화합물(Ⅰ)에 대하여 화장품에 주로 사용되고 있는 에탄올 등의 용제에 대한 용해도를 시료를 80℃의 용매에 녹인 후, 20℃로 냉각하여 비교하였다. 그 결과는 표 2와 같다.
| 천연세라미드(type 3) | 실시예 1 | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
| 에탄올 | <1% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% |
| 옥틸도데칸올 | <1% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
| 팔미틴산옥틸 | <1% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
| 팔미틴산이소프로필 | <1% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
| 세틸옥타노에이트 | <1% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
본 발명의 농도전이형 액정형성화합물과 달리 천연 세라미드인 Type 3의 경우 0.5%용액을 제조하였을 때에는 모든 용매에 있어서 유동성이 없는 겔모양의 현탁액이 되었다.
(제형예 1~10 및 비교예 1~2)
하기 처방중, 수상과 유상을 각각 가열하고 용해한 후 혼합하여 교반하고, 실온으로 냉각하여 크림을 제조하였다.
(시험예 2) 액정형성 시험
상기 제형예 1~10 및 비교예 1~2에서 제조된 크림류 화장품에 대하여 액정형성을 확인하였다. 액정의 형성은 편광현미경을 사용하여 액정 형성시 액정의 복굴절에 의하여 나타나는 특유의 십자모양을 관찰하였다. 그 결과는 표 3과 같다. 한편, 실시예 2 및 실시예 6의 화장품의 액정형성에 대한 사진을 도 1과 도 2에 나타내었다.
| 비교예 | 실시예 | |||||||||||
| 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
| 액정형성여부 | 안됨 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 | 형성 |
(시험예 3) 세라미드 재결정화 억제 시험
천연 세라미드인 Type 3의 재결정화에 의한 석출 현상을 억제하는 정도를 확인하기 위하여 상기 비교예 2에서 천연 세라미드인 Type 3의 함량을 5중량%로 고정하고, 실시예에서 제조한 화합물들의 함량 하기 표 4에 기재된 함량으로 바꾸어 주면서 재결정화에 의한 석출현상의 발생여부를 확인하였다. 즉, 제조 후, 45℃에서 3주일 동안 보관한 후, 재결정여부를 확인하였다. 그 결과는 표 4와 같다.
| 0중량% | 0.5중량% | 1.0중량% | 1.5중량% | 2.0중량% | 2.5중량% | |
| 실시예 1 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 2 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 |
| 실시예 3 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 4 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 5 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 6 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 7 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 |
| 실시예 8 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 9 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
| 실시예 10 | 석출 | 석출 | 석출 | 석출안됨 | 석출안됨 | 석출안됨 |
표 4의 결과로부터, 본 발명의 신규 농도전이형 액정형성화합물은 세라미드와 같이 사용하여 세라미드를 단독으로 사용할 경우에 발생할 수 있는 재결정화문제를 해결할 수 있는 화합물이다.
(시험예 4) 피부안전성 시험
상기 제형예 1~10 및 비교예 1~2에서 제조된 크림류 화장품에 대하여 피부 안전성을 비교하였다.
피부의 안전성에 대해서는 통상의 패취테스트를 실시하였다. 즉, 70명의 일반인을 7개조로 나누고, 상기 제형예 1~10 및 비교예 1~2에 의해 제조된 크림을 각조에 나누어 10일간 안면에 사용하게 한 다음, 자극의 강도에 따라 다음과 같이 점수를 주어 그 평균값을 계산하였다. 그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.
(평가점수)
4 : 매우 자극이 심하여 화장료로 사용하기에 부적합함.
3 : 자극이 심하여 사용을 않는 것이 좋음.
2 : 약간의 자극이 있으며, 사용할 때 주의를 요함.
1 : 거의 자극이 없음.
0 : 전혀 자극이 없어 민감한 피부에 사용해도 좋음.
| 비교예 | 제형예 | |||||||||||
| 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
| 판정 | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
표 5의 결과로부터, 각 시료간 유의할 만한 차이점이 없으며, 자극이 거의 없어 본 발명의 신규 농도전이형 액정형성화합물은 화장품용 원료로서 사용하기에 적합하다고 평가할 수 있다.
(시험예 5) 방어력시험
상기 제형예 1~10 및 비교예 1~2에서 제조된 크림류 화장품에 대하여 방어효과를 비교하였다.
방어효과는 탈모 기니아 피그(Hairless Guinea Pig) 35마리를 7개조로 나누고 상기 제형예 1~10 및 비교예 1~2에서 제조된 크림을 각 조에 나누어 측정하였다. 시험방법은 하기와 같았다.
시험동물의 옆구리에 7일간 하루 한 번씩 시험물질을 도포한 다음, 핀 챔버를 이용하여 2.5%의 SDS(소디움 도데실 설페이트)로 30분간 패취한 후, 유발되는 자극의 정도를 알아보았다. 유발된 자극의 정도는 증발량 측정기를 이용하여 측정하였으며, 측정은 패취 직전, 패취 제거 후 1시간, 24시간에 실시하였다. 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
| (단위; AU) | ||||
| 패취직전 | 패취제거 | |||
| 1시간 후 | 24시간 후 | |||
| 비교예 | 1 | 10 | 25 | 19 |
| 2 | 10 | 23 | 15 | |
| 실시예 | 1 | 10 | 15 | 11 |
| 2 | 10 | 16 | 12 | |
| 3 | 10 | 14 | 11 | |
| 4 | 10 | 17 | 14 | |
| 5 | 10 | 15 | 12 | |
| 6 | 10 | 15 | 11 | |
| 7 | 10 | 16 | 12 | |
| 8 | 10 | 14 | 11 | |
| 9 | 10 | 17 | 12 | |
| 10 | 10 | 18 | 14 |
이하 상기한 시험예의 결과를 근거로 하여, 일반식(I)의 농도전이형 액정형성화합물을 함유함으로써 피부자극없이 외부 자극으로부터 피부를 보호하는 우수한 효과를 제공할 수 있는 여러 제형의 화장료를 조성하여 제시한다. 그러나, 본 발명의 조성물이 하기의 제형예에 한정되는 것은 아니다.
<제형예 11> 립스틱
| 성분 | 함량 |
| 실시예 1의 화합물 | 5.0 |
| 카스터오일 | TO 100 |
| 칸데일라왁스 | 14.0 |
| 오조케라이트 | 5.0 |
| 경화식물유 | 0.5 |
| 폴리부텐 | 1.0 |
| 리퀴드 라놀린 | 3.0 |
| 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 | 25.0 |
| 부틸파라벤 | 0.05 |
| 토코페릴아세테이트 | 0.05 |
| FD&C 황색 No. 5 알루미늄레이크 | 미량 |
| 산화철 | 미량 |
| 마이카 및 이산화티탄 및 산화철 | 미량 |
| 마이카 및 이산화티탄 | 미량 |
| 향료 | 미량 |
<제형예 12> 유연화장수
| 성분 | 중량% |
| 실시예 1의 화합물 | 0.2 |
| 콜레스테롤 | 0.7 |
| 글리세린 | 3.0 |
| 1,3-부틸렌글리콜 | 1.0 |
| 셀룰로오스검 | 0.1 |
| 에탄올 | 10.0 |
| POE-16 옥틸도데실에테르 | 0.2 |
| 폴리솔베이트-60 | 0.2 |
| 방부제 | 미량 |
| 향 | 미량 |
| 정제수 | to 100 |
<제형예 13> 영양화장수
| 성분 | 중량% |
| 실시예 2의 화합물 | 1.0 |
| 스테아린산 | 0.7 |
| 콜레스테롤 | 1.0 |
| 세토스테아릴알코올 | 0.7 |
| 폴리솔베이트-60 | 1.5 |
| 솔비탄세스퀴올레이트 | 0.5 |
| 유동파라핀 | 5.0 |
| 스쿠알란 | 5.0 |
| 글리세린 | 5.0 |
| 카르복시비닐폴리머 | 0.1 |
| 트리에탄올아민 | 0.12 |
| 방부제 | 미량 |
| 색소 | 미량 |
| 향 | 미량 |
| 정제수 | to 100 |
<제형예 14> 영양크림
| 성분 | 중량% |
| 실시예 8의 화합물 | 3.0 |
| 콜레스테롤 | 5.0 |
| 세토스테아릴알코올 | 3.0 |
| 스테아린산 | 2.0 |
| 폴리솔베이트-60 | 1.5 |
| 솔비탄세스퀴올레이트 | 0.5 |
| 유동파라핀 | 10.0 |
| 스쿠알란 | 10.0 |
| 글리세린 | 6.0 |
| 트리에탄올아민 | 0.5 |
| 방부제 | 미량 |
| 색소 | 미량 |
| 향 | 미량 |
| 정제수 | to 100 |
<제형예 15> 에센스
| 성분 | 중량% |
| 실시예 9의 화합물 | 1.0 |
| 미리스틴산 | 5.0 |
| 콜레스테롤 | 7.0 |
| 세토스테아릴알코올 | 1.0 |
| 글리세린 | 15.0 |
| 1,3-부틸렌글리콜 | 4.0 |
| 셀룰로오스검 | 0.1 |
| 히아루론산추출물 | 10.0 |
| 카르복시비닐폴리머 | 0.12 |
| 트리에탄올아민 | 0.17 |
| 에탄올 | 3.0 |
| 폴리솔베이트-60 | 0.2 |
| POE-25 옥틸도데실에테르 | 0.2 |
| 방부제 | 미량 |
| 색소 | 미량 |
| 향 | 미량 |
| 정제수 | to 100 |
이상의 실시예 및 시험예에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의해 제공되는 일반식 (I)의 농도전이형 액정형성화합물은 피부에 자극이 없는 물질로서, 유화시켜 피부에 도포시 안정적인 액정을 형성하여 건조한 피부에 지속적인 수분을 공급할 수 있으며, 외부의 환경에 의한 피부의 손상을 예방할 수 있으며, 천연 세라미드의 재결정화를 억제하여 배합량을 증가시킬 수 있으며, 용제에 대한 용해도의상승으로 화장료에 배합시 함량에 있어서 제한없이 사용될 수 있다.
Claims (5)
- 하기 일반식(I)로 표시되는 신규 농도전이형 액정형성화합물(lyotropic liquid crystalline compound).
- (1) O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 또는 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜을 디클로로메탄 혹은 에탄올에 용해시킨 후, 불활성 기류하에서 할로알킬화합물 혹은 할로에폭시화합물과 반응시켜 일반식(II)의 중간체를 얻는 단계로써 상기 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리에틸렌글리콜 중의 폴리에틸렌글리콜 또는 O,O'-비스(2-(2-아미노에틸)프로필)폴리이소프로필렌글리콜 중의 폴리이소프로필렌글리콜의 단위는 0~60까지로 이루어진 군에서 선택된 1종이고; 할로알킬화합물은 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기로 치환 또는 비치환된 알킬기를 갖는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종이며; 할로에폭시화합물은 에피클로로히드린, 에피브로모히드린, 3,4-에폭시-1-클로로부탄, 3,4-에폭시-1-브로모부탄, 4,5-에폭시-1-클로로펜탄, 4,5-에폭시-1-브로모펜탄으로 이루어진 군에서 선택된 1종 :(Ⅱ)(상기 식중에서, A1, A2 및 B는 일반식 (I)에서 정의한 바와 같다.);(2) 알칼리 또는 유기 염기와 상기 (1)단계에서 얻은 일반식 (II)의 중간체 및 탄소수 1~31의 지방산클로라이드를 혼합한 후 반응시켜 디아미드계 화합물을 제조하는 단계로써, 상기 알칼리는 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 산화마그네슘, 산화칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종이고; 유기 염기는 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘이며; 지방산클로라이드는 탄소수 1~31의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화, 수산기로 치환 또는 비치환된 알킬기를 갖는 지방산클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 : 및(3) 상기 (2)단계에서 제조된 디아미드계 화합물을 유기용매에 용해시킨 후 여과하여 불용성물질을 제거하고 재결정하여 정제하는 단계로써, 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소, n-헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 프로필아세테이트 및 부틸아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 ;을 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1항에 기재된 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물의 제조방법.
- 삭제
- 제 1항에 기재된 일반식 (I)로 표시되는 농도전이형 액정형성화합물을 조성물 총 중량에 대해 0.001~30중량%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
- 제 4항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 에센스, 아이에센스, 아이크림, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 팩, 립스틱, 파운데이션, 메이컵베이스, 마스카라, 립펜슬, 아이브라우, 아이쉐도우, 페이스 파우더 또는 트윈케익의 제형을 가짐을 특징으로 하는 화장료 조성물.
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