KR100311200B1

KR100311200B1 - 세라마이드를함유하는저점도미니에멀젼화장료조성물

Info

Publication number: KR100311200B1
Application number: KR1019980053702A
Authority: KR
Inventors: 홍승기; 양재찬; 윤명석
Original assignee: 성재갑; 주식회사 엘지씨아이
Priority date: 1998-12-08
Filing date: 1998-12-08
Publication date: 2002-02-19
Also published as: KR20000038637A

Abstract

본 발명은 오일 1 내지 20 중량% (A), 왁스 0.1 내지 5 중량% (B), 계면활성제 0.5 내지 5 중량% (C), 세라마이드 유도체 0.001 내지 2 중량% 및 고급알코올 0.1 내지 5 중량%, 및 임의로 콜레스테롤 유도체 0.1 내지 2 중량%의 혼합물 (D)을 함유하며, [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비가 0.5 내지 5인 것을 특징으로 하는 미니에멀젼 입자크기 0.05 내지 1마이크로미터의 미세한 저점성 (20cPs 이하) 미니에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 장기 보존 안정성이 탁월하며 사용이 편리할 뿐만 아니라 경피흡수 속효성이 우수하다.

Description

세라마이드를 함유하는 저점도 미니에멀젼 화장료 조성물

본 발명은 세라마이드를 함유하는 저점도 미니에멀젼 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 세라마이드를 함유하면서 에멀젼 입자크기가 미세한 저점성의 (20cps 이하) 에멀젼으로써 장기 보존 안정성이 뛰어나며 피부에 도포시 사용성이 편리할 뿐만 아니라 피부자극이 거의 없고 경피흡수 속효성이 탁월한 외관이 푸른기가 도는 백탁의 미니에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 화장수와 크림의 중간형태로 유동성이 있는 에멀젼은 유분함량이 3 내지 40% 이고, 바니싱, 에몰리엔트 크림은 10 내지 50% 이며, 마사지, 클렌징 크림은 이 보다 조금 더 많다(참조: 光井武夫. 新化粧品學, 南山堂 1993).

에멀젼은 입자 크기에 따라 마이크로에멀젼(5 내지 100nm), 미니에멀젼(100 내지 1000nm), 매크로에멀젼(1000nm 이상)의 세 가지로 구분된다.

세라마이드는 피부표피층중 외피에서 매우 중요한 구성성분이며, 피부의 수분보유능력이 있는 지질 불투과성막을 형성하고 보존하는 중요한 역할을 한다. 또한 화장품의 효능으로는 건강한 피부 구조와 조직을 더욱 개선하며, 특히 각질층 지질의 라멜라구조를 개선하여 손상된 피부회복 및 보호기능을 강화한다. 세라마이드와오일을 다량 함유하면서 에멀젼 입자가 미세한 저점성의 특징을 갖는 미니 에멀젼은 경피흡수 속효성이 뛰어나 화장품뿐만 아니라 의약품 등에 널리 이용될 수 있으므로 관심의 대상이 되어 왔으나 제형상 완성의 어려운 점으로 인해 상업화가 되지 못하고 있다.

세라마이드는 정제수에 대한 용해도가 매우 나쁘기 때문에 저점도의 미니에멀젼에 적용하기에는 어려움이 많아 그 사용량의 제한과 경시에 따른 부유 등의 문제점이 있다. 세라마이드에 대한 기존의 특허 (미국특허 5368857)는 세라마이드를 용해하는데 많은 양의 에스테르유(30 내지 95 중량%)가 사용되었으므로 이것을 직접 백탁의 저점도 미니에멀젼에 사용하는데는 부적절하다.

세라마이드를 함유하면서 에멀젼 입자크기가 작은 저점성의 특징을 갖는 미니에멀젼의 제조는 종래의 일반적인 유화방법으로는 보존 안정성이 극히 나쁘고 계면활성제 양이 많아지게 되어 피부자극 문제가 발생하므로 이용이 거의 불가능하였다. 이러한 보존 안정성의 문제로 인하여 카르복시비닐폴리머와 같은 수용성 폴리머를 사용하므로서 안정성을 확보하였으나 점성은 1000cps 이상으로 높아지게 되므로 기존의 유화방법으로는 제형화시키지 못하였다.

이러한 문제점을 극복하기 위해서 페터슨(Peterson), 해밀(Hamill), 맥크마혼(Macmahon) 등은 글리세린과 올리브유를 비이온 계면활성제 및 여러 가지 계면활성제를 혼용하여 유화시키는 새로운 유화방법을 도입하여 에멀젼을 만들었으나 안정한 에멀젼을 만들지는 못하였다. 또 다른 것으로는 일본특개소 57-29213, 일본특개평 7-20543 등이 있다. 이들은 수용성 용매에 친수성 비이온 계면활성제를 먼저 용해시킨 후 오일을 첨가하여 일차적으로 에멀젼을 제조한 후 다음 단계로 물을 첨가하여 최종 에멀젼을 만들었다. 이들은 물이나 오일이 아닌 수용성 용매인 다가 알코올에 계면활성제를 용해시킴으로서 최종 에멀젼의 제조시 오일과 물의 계면장력을 상당히 낮춰 계면활성제가 계면에 효율적으로 배향하게 함으로서 비교적 소량의 계면활성제를 사용하여 제형을 완성하였으나 단기 보존 안정성밖에 확보하지 못함으로서 실질적인 상업화가 이루어지지 못하고 있다.

이에 본 발명자들은 정제수에 불용성인 세라마이드를 함유하고 장기보존 안정성이 우수하며 경피흡수 효율성이 좋은 저점성의 미니에멀젼을 완성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 오일, 왁스, 계면활성제, 세라마이드 유도체, 저급알코올, 임의로 콜레스테롤 유도체를 함유하는 미니에멀젼 조성물이 장기 보존 안정성이 탁월하며 사용이 편리할 뿐만 아니라 경피흡수 속효성이 우수함을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다. 이러한 조성물이 일반적으로 에멀젼 안정화에 중요한 역할을 하는 수용성 점증제를 사용하지 않고도 장기보존 안정성이 뛰어난 것은 고급 알코올과 계면활성제를 계면에 효율적으로 배향시켰을 뿐만 아니라 에멀젼 입자들이 브라운 운동을 하기 때문이다. 또한 세라마이드 유도체 및 콜레스테롤 유도체가 계면막을 튼튼하게 해주는 보조 계면활성제 역할을 하여 장기 보존 안정성이 우수하다.

본 발명은 오일 1 내지 20 중량% (A), 왁스 0.1 내지 5 중량% (B), 계면활성제 0.5 내지 5 중량% (C), 세라마이드 유도체 0.001 내지 2 중량% 및 고급알코올 0.1 내지5 중량%, 및 임의로 콜레스테롤 유도체 0.1 내지 2 중량%의 혼합물 (D)을 함유하며, [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비가 0.5 내지 5인 것을 특징으로 하는 장기보존 안정성, 사용 편리성 및 경피 흡수 속효성이 뛰어난 에멀젼 입자크기 0.05 내지 1마이크로미터의 저점성 미니에멀젼 조성물이다.

본 발명에서 [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비는 1 내지 3 사이인 것이 바람직하다. [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비가 0.5 미만인 조성물은 오일에 비하여 계면활성제의 함량비가 높아 너무 자극적이며, 미니에멀젼이 아닌 가용화 타입의 화장수가 만들어진다. 또한 [(A)+(B)]/[(C)+(D)] 의 비가 5를 초과하는 경우에는 오일에 비하여 계면활성제의 양이 너무 적어 계면에 제대로 배향을 못한 여분의 오일들이 표면으로 부유하여 제형의 안정성이 극히 떨어진다.

본 발명에서 세라마이드는 세라마이드 1 내지 6중에서 선택된 1 종이상을 사용할 수 있다.

콜레스테롤 유도체로는 콜레스테롤, 콜레스테롤 에스테르 및 콜레스테롤 에테르중에서 선택된 1 종이상을 사용할 수 있다.

오일로는 식물성, 광물성, 실리콘유, 합성유중에서 선택된 1 종이상을 사용할 수 있고, 왁스는 동, 식물성 왁스중에서 선택된 1 종이상을 사용할 수 있으며, 고급알코올은 탄소수 12 내지 20인 알코올중에서 선택된 1 종이상을 사용할 수 있다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 구체적으로 설명하지만 이들 실시예가 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.

실시예 1 내지 3

하기 표 1에 나타난 조성에 따라 각 성분을 유상과 수상으로 나누어 각각 70 내지 90℃로 가열한 후 유상을 수상에 첨가하여 호모믹서로 교반하는 종래의 유화방법에 따라 장기 보존 안정성이 우수한 저점성의 미니에멀젼을 제조하였다.

원료명	실시예 1	실시예 2	실시예 3
유동파라핀호호바유페닐트리메치콘스테아레쓰-20스테아레쓰-15세틸알코올스테아릴알코올콜레스테롤비즈왁스세라마이드-1세라마이드-31,3-부틸글리콜프로필렌글리콜농글리세린알부틴에탄올방부제향색소정제수	7.02.01.02.5-0.50.5-0.20.10.10.2-1.51.05.0적량적량적량잔량	5.05.0-2.00.50.50.51.00.20.10.20.22.01.01.05.0적량적량적량잔량	-5.02.00.50.50.51.00.50.20.20.22.01.01.05.0적량적량적량잔량

비교예 1 내지 3

하기 표 2에의 조성에 따라 각 성분을 유상과 수상으로 나누어 각각 75℃ 로 가열한 후 유상을 수상에 첨가하여 호모믹서로 교반하는 종래의 유화방법으로 비교예 1을 제조하였다. 비교예 2와 비교예 3은 첫 번째 단계로 친수성 비이온 계면활성제를 수용성 용매에 첨가한 후 유상을 첨가하여 수용성 용매중 유형 에멀젼을 제조하고 두 번째 단계로 에멀젼에 물을 첨가하여 수중유형 에멀젼을 제조하는 일본특개소 57-29213 의 제조방법에 따라 제조하였다.

원료명	비교예 1	비교예 2	비교예 3
유동파라핀호호바유페닐트리메치콘스테아레쓰-20스테아레쓰-151,3-부틸글리콜프로필렌글리콜농글리세린알부틴카르복시 비닐 폴리머에탄올방부제향색소정제수	7.02.01.02.5-2.0-1.51.0-3.0적량적량적량잔량	5.05.0-2.00.55.04.53.51.0-3.0적량적량적량잔량	5.0-5.02.00.55.04.53.51.00.13.0적량적량적량잔량

장기보존안정성

비교예 1 내지 3 및 실시예 1 내지 3 에 대한 장기보존 안정성을 항온조 (0℃, 40℃, 45℃, 50℃, 사이클(0℃, 40℃, 45℃ 및 50℃에서 24 시간을 1 사이클로 한다) 및 실온에서의 안정성으로 평가하고, 그 결과를 표 3 에 나타내었다.

실온 및 항온조에서 미니에멀젼의 안정성

항목	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예 1	실시예 2	실시예 3
0℃	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	○	○	○	○	○	○
	6개월	×	△	△	○	○	○
40℃	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	×	○	○	○	○	○
	6개월	×	×	△	△	○	○
45℃	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	×	○	○	○	○	○
	6개월	×	×	△	△	○	○
50℃	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	×	○	○	○	○	○
	6개월	×	×	△	△	○	○
사이클	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	×	○	○	○	○	○
	6개월	×	×	△	△	○	○
실온	1주일	○	○	○	○	○	○
	1개월	○	○	○	○	○	○
	6개월	×	△	○	○	○	○

( ○ : 양호 △ : 불안정 × : 분리 )

평균 에멀젼 입자의 크기변화

표 4 는 실시예 3에 대한 에멀젼 입자크기 변화를 에멀젼 입자크기 측정장치 (PARTICLE SIZER MODEL 370 NICOMP)을 이용하여 측정한 후 그 측정 분포 값의 표준편차(σ)를 나타낸 것이다.

실온 및 항온조에서 에멀젼의 평균입자 크기의 표준편차(σ) 변화

항목	1주일	1개월	6개월
0℃	53.52	54.62	54.69
40℃	53.52	55.57	56.60
45℃	53.54	55.60	57.70
50℃	53.55	56.59	58.70
사이클	53.55	56.60	58.72
실온	53.52	53.57	53.59

( 단위 : nm )

* 평균 에멀젼 입자크기 : 180 nm

표 4 에서 보는 바와 같이 실시예 3의 조성물은 장기간 보존시에도 평균입자 크기가 거의 변화하지 않는 안정성을 유지하였다. 실시예 1과 2의 평균 입자 크기는 각각 200nm 와 195nm 이었으며, 비교예 1은 1500nm 의 매크로 에멀젼이 생성되었고 비교예 2와 3의 입자크기는 각각 700nm 와 550nm 이다.

피부안정성

표 5 는 피부 첩보 실험을 통하여 안정성을 평가한 것으로 화장품에 의한 피부 부작용을 경험한 적이 있었던 총 90명(여자 : 73명, 남자 : 17명)을 대상으로 하였으며 환자의 등에 첩포를 도포한 후 48시간이 지나서 첩포를 떼고 1시간 내지2시간 후에 일차 판정을 하였으며 72시간 및 96시간 후에도 판정하였다.

피부 안정성 평가

항목	양성 반응수	%
비교예 3실시예 3	5(+)1(+)	5.71.1

경피흡수효과

표 6 은 경피흡수효과를 알아본 것으로 알부틴에 대한 경피흡수 촉진 효과를 평가하기 위해 무모 마우스의 피부를 이용해 시험관내 피부 투과 시험을 행하였다. 직경 15.0mm의 피부표면에 48마이크로리터의 시료를 주입하고 경피흡수기기(Hanson Microette)를 이용하여 24시간 후에 투과된 알부틴의 양을 액체크로마토그래피로 정량하였다. 시험결과 비교예 보다 실시예의 경피흡수 효율이 우수한 것으로 판명되었으며, 이러한 이유는 미니에멀젼의 입자크기가 작아 피부에 더 쉽게 투과되기 때문이다.

알부틴의 경피흡수 투과율

시료	실시예 1	실시예 2	실시예 3	비교예 1	비교예 2	비교예 3
투과율	12.55	11.64	15.66	8.55	9.65	10.55

( 단위 : % )

사용 편리성

비교예 1 내지 3과 실시예 1 내지 3에 대한 사용 편리성은 5명 단위로 비교에 견본과 실시예 견본 각 1개씩[(비교예 1, 실시예 1), (비교예 1, 실시예 2) 등]을 총45명을 대상으로 관능적으로 평가하여 그 결과를 표 7에 나타내었다.

사용 편리성

항목	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예 1	실시예 2	실시예 3
피부 도포시 용이성	4.7	5.1	5.2	5.7	5.2	5.7
피부 밀착성	5.0	4.3	4.7	5.0	5.0	5.2
흡수성	3.5	4.5	4.0	5.2	5.2	5.9
유연성	4.7	4.7	4.1	5.1	5.6	5.7

표 7 에서 나타낸 바와 같이 실시에 1 내지 3이 점성이 낮고 유연성이 좋아 사용 편리성이 가장 우수한 것으로 평가되었다.

수분 보유능 평가

비교예 1 내지 3과 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 미니에멀젼에 대한 수분 보유능 평가를 실시하고, 그 결과를 표 8에 나타내었다. 수분보유능의 측정은 SKICON-200(IBS사)을 사용하여 피부표면의 전기 전도도를 측정하였으며 측정조건은 25℃, 40%의 상대습도를 유지하는 항온항습실에서 피부 16㎠ 당 0.03g의 시료를 도포 후 시간대별로 저항값(수분손실량)을 측정하였다. 피 시험자는 30명으로 하였다.

에멀젼의 수분보유능 평가

실험 항목	실시예 1	실시예 2	실시예 3	비교예 1	비교예 2	비교예 3
1차	도포후 30분후도포후 120분후	190144	194145	200150	14095	13594	153101
2차	도포후 30분후도포후 120분후	191145	195146	201151	14195	13796	15099
3차	도포후 30분후도포후 120분후	193143	193144	203153	14396	13493	149102

( 단위 μ/ｓ)

( 시료 도포전의 평균 값은 약 50 μ/ｓ 이다 )

표 8 에서 나타난 바와 같이 세라마이드가 함유된 미니에멀젼의 실시예 1 내지 3 의 에멀젼 화장수가 비교예 1 내지 3 보다 수분보유능이 우수함을 알 수 있다.

오일 1 내지 20 중량% (A), 왁스 0.1 내지 5 중량% (B), 계면활성제 0.5 내지 5 중량% (C), 세라마이드 유도체 0.001 내지 2 중량% 및 고급알코올 0.1 내지 5 중량%, 및 임의로 콜레스테롤 유도체 0.1 내지 2 중량%의 혼합물 (D)을 함유하며, [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비가 0.5 내지 5인 본 발명에 따른 미니에멀젼 화장료 조성물은 장기 보존 안정성이 탁월하며 사용이 편리할 뿐만 아니라 경피흡수 속효성이 우수하다.

Claims

오일 1 내지 20 중량% (A), 왁스 0.1 내지 5 중량% (B), 계면활성제 0.5 내지 5 중량% (C), 세라마이드 유도체 0.001 내지 2 중량%와 고급알코올 0.1 내지 5 중량%의 혼합물(D)를 함유하며, [(A)+(B)]/[(C)+(D)]의 비가 0.5 내지 5이며, 미니에멀젼 입자크기가 0.05 내지 1 마이크로미터이며, 또한 조성물의 점도가 20cPs 이하인 것을 특징으로 하는 저점도 미니에멀젼 화장료조성물.
제 1항에 있어서, 콜레스테롤, 콜레스테롤 에스테르 및 콜레스테롤 에테르로 구성된 그룹중에서 선택된 1종 이상의 콜레스테롤 유도체 0.1 내지 2 중량%가 (D)에 추가로 함유됨을 특징으로 하는 미니에멀젼 화장료 조성물.
제 1항에 있어서, 세라마이드 유도체가 세라마이드 1 내지 6중에서 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 미니에멀젼 화장료 조성물.