KR100301889B1 - 전기화학적표면처리에의한변성실리카함유의료용고분자복합재료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) 분자 중에 수산기를 함유하는 오르가노폴리실록산 100중량부, (B) 1분자 중에 가수분해 가능한 기를 적어도 2개 이상 갖는 유기 규소 화합물 0.5 내지 25중량부, (C) 경화 촉진제 5 내지 50중량부, (D) 실리카 5 내지 30중량부 및 (E) 산화철 0.1 내지 10중량부로 구성된 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료에 있어서, 충진제로써 사용되는 상기 실리카를 산성, 알카리성 또는 양쪽성 전해액에서 전기 화학적으로 표면처리함으로써 지속적으로 기능성을 발휘할 수 있을 뿐만 아니라, 적은 양의 충진제를 사용함으로써 비경화시 낮은 점도를 가지면서도, 경화시 접착강도와 젖음성이 탁월한 의료용 고분자 복합재료 및 그것의 제조방법에 관한 것이다.

Description

전기화학적 표면처리에 의한 변성 실리카 함유 의료용 고분자 복합재료
본 발명은 전기화학적 표면처리에 의한 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료 및 그것의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 여러 가지 산성, 알카리성 또는 양쪽성 전해액 중에서 실온 경화형 실리콘 조성물의 충진제로 사용하는 실리카를 전기화학적 방법으로 표면처리하여 그 표면에 여러 가지 관능기(functional groups)와 기하학적 구조 특성 등을 부여하여 표면의 활성화도 또는 해리 에너지를 높히고, 최종적으로 접착 강도와 젖음성을 개선한 치과 수복용 고분자 복합재료 및 그것의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
지금까지의 고분자 재료는 안정하면서 견고한 성형재료로, 광범위한 분야에서 이용되어져 왔지만, 최근에는 단순한 구조재료로서만이 아니라, 내열성, 내후성, 내한성, 이형성, 가소성, 화학적 불활성, 표면장력, 낮은 온도의존성, 무독성등의 새로운 기능을 부여하여 고부가가치를 창출할 수 있는 기능성 고분자의 개발이 활발히 연구되고 있고, 현재에도 많은 분야에서 이용되고 있다.
이러한 기능성 고분자로 오르가노실록산구조의 도입을 생각해 볼 수 있는데, 이러한 실리콘 조성물은 일반적으로 다른 유기고무나, 합성수지류에 비하여 뛰어난 특성으로 해서 과거 1940년대 부터 현재까지 다양한 용도로 응용되고 있다. 따라서 본 발명에서는 이러한 특성들을 효과적으로 이용한 의료용 기능성 재료 및 그것의 제조 방법을 개시하고 있다.
이러한 실리콘 조성물에 대한 선행 특허로는 일작용성 실옥시 유니트, 2작용성 실옥시 유니트 및 4작용성 실옥시 유니트로 구성된 실리콘 수지의 사용에 관하여 언급되어 있는 모딕(Modic)의 미국 특허 제 3,436,366호가 있다. 이 수지는 특정의 비닐성분을 함유하고 있으며, 기본 SiH올레핀 백금 촉매 조성물에 대한 첨가제로 사용된다. 결과적으로 조성물은 비경화 상태에서의 점도가 낮으며 좋은 물리적 강도를 갖는 탁월한 조성물이 된다.
이러한 시스템의 변형 시스템이 제람(Jeram) 등의 미국 특허 제 3,957,713호에 기재되어 있다. 상기 특허에는 기본 비닐 SiH올레핀 백금 촉매와 시스템에, 폴리머 체인의 한쪽 말단이 트리오르가노실록시 그룹으로 말단화되고, 폴리머 체인의 다른쪽 말단은 비닐 디오르가노실록시 그룹으로 말단화된 저점도 폴리실옥산 유체를 혼합시키므로써 수득된 고강도 실리콘 조성물이 개시되어 있다. 이러한 시스템에는 경화상태에서 고강도를 얻기위해 충진제로서 실리카 5 내지 70부가 사용될 수 있다고 언급되어 있다. 그러나 비경화상태에서 충분히 낮은 점도를 갖지 못하다는 단점이 있다. 치과 수복용 고분자 복합재료로서 사용되기 위해서는 비경화상태의 점도가 가능한한 낮은 것이 바람직하며, 일반적으로는 25℃에서 10,000 내지 500,000cps 범위이어야 한다. 만약 조성물이 이러한 점도를 갖는다면, 그 후 조성물은 충분히 빠른 속도로 경화되는 특성을 가져야 한다.
미국 특허 제 4,041,010호에는 기본 플루오로실리콘 폴리머로서, 하이드라이드 교차 결합제 및 백금 촉매와 결합된 비닐 플루오로실리콘 수지를 함유하는 플루오로실리콘 조성물이 기재되어 있다. 여기에는 조성물에 임의로 충진제를 사용할 수 있다고 기재되어 있지만, 조성물이 높은 접착강도를 갖도록 하기 위해서는 충진제를 첨가하는 것이 필요하다.
플루오로실리콘 조성물의 또다른 선행기술로는 미국 특허 제 4,029,629호에 개시된 것이 있다. 이 조성물에는 기본 플루오로실리콘 조성물과의 혼합물 형태의 보강 충진제가 사용된다.
따라서, 의료용 기능성 재료의 개발을 위해서 비경화 상태에서 낮은 점도를 가지며, 즉 25℃에서의 점도가 100,000내지 500,000cps 범위이며, 경화상태에서의 접착강도는 10내지 20kgf/㎠이며, 상온에서도 빠른 경화속도를 갖는 실리콘 부가 경화 조성물을 수득할 수 있는 몇가지 방법의 개발이 매우 크게 요구되었다.
이러한 문제점을 해결하기 위해서 본 발명자들은, 특히 가사시간이 빠르고, 인체, 특히 입안의 단단한 부분 및 부드러운 부분의 조직에서 적합한 접착 강도 및 젖음성의 향상을 가져다 주는 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료를 제조하고 하는 것이다.
도 1은 실리카를 본 발명에 따른 전기화학적 방법으로 표면처리하는 장치를 도시한 개략도이고;
도 2는 본 발명에 따라 제조된 의료용 고분자 복합재료의 시간에 따른 물 접촉각의 변화를 나타낸 그래프이고;
도 3은 본 발명에 따라 제조된 의료용 고분자 복합재료의 시간에 따른 전단접착강도의 변화를 나타낸 그래프이고;
도 4는 본 발명에 따라 제조된 의료용 고분자 복합재료의 시간에 따른 점도의 변화를 나타낸 그래프이다.
본 발명의 발명자들은 의료용 고분자 복합재료에 충진제로 첨가되는 실리카를 전기 화학적으로 표면처리함으로써 지속적으로 기능성을 발휘할 수 있을뿐만 아니라, 적은 양의 충진제를 사용함으로써 비경화시 낮은 점도를 가지면서도, 경화시 접착강도와 젖음성이 탁월한 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료를 얻을 수 있음을 확인하였다.
상기 실리카는 산성, 알카리성 또는 양쪽성 전해질 중에서 0.5 내지 30 A/㎡의 전류밀도로 1분 내지 2시간 동안 전류를 인가시켜 표면처리하게 된다.
특히, 실리콘 조성물에 대하여 여러 가지로 연구를 거듭한 결과, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료로서 (A) 분자중에 수산기를 함유하는 오르가노폴리실록산 100중량부, (B) 1분자 중에 가수분해 가능한 기를 적어도 2개이상 갖는 유기 규소 화합물 0.5 내지 25중량부, (C) 경화 촉진제 5 내지 50중량부, (D) 실리카 5 내지 30중량부 및 (E) 산화철 0.1 내지 10중량부로 이루어진 실온 경화형 실리콘 조성물이 특히 바람직하다는 사실을 확인하였다.
상기 실리콘 조성물을 구성하는 (A) 성분인 분자중에 수산기를 함유하는 오르가노폴리실록산은 종래부터 실리콘 고무의 주 원료로서 공지된 것으로서, 통상적으로는 그 분자쇄 양말단이 수산기로 봉쇄된 것이다. 오르가노폴리실록산의 규소 원자에 결합하는 유기기에는 특별히 제한이 없다. 그러한 유기기의 예로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 2-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 알콕시기; 또는 이들 기의 수소원자의 일부 또는 전부가 염소 원자등의 할로겐 원자나 아미노기 등으로 치환된 기등이 있다. 이 오르가노폴리실록산은 25℃에서 100 내지 1,000,000cps, 바람직하기로는 1,000 내지 50,000cps의 점도를 갖을 정도의 중합도를 가지는 것이 좋은 바, 그 이유는 디오르가노폴리실록산이 100cps 이하의 점도를 가질 경우에는 물리적 강도가 우수한 경화물을 얻기가 곤란하고, 역으로 1,000,000cps 이상의 점도를 가질 경우에는 이것을 함유하는 조성물의 점도가 너무 높게 됨으로써 이 조성물을 사용할 경우에 작업성이 저하되기 때문이다.
상기 실리콘 조성물의 (B) 성분인 1분자 중에 가수분해 가능한 기를 적어도 2개 이상 갖는 유기 규소 화합물은, (A) 성분의 오르가노폴리실록산 100부당 0.5 내지 25중량부로 사용되는 하이드라이드 수지 및 폴리실록산 체인의 내부에만 수소원자를 갖는 하이드라이드 폴리실록산으로 이루어진 그룹중에서 선택된 가교결합제이다. 대표적인 것으로는 메틸하이드로겐 실록산을 들 수 있다.
또한, 상기 실리콘 조성물의 (C) 성분인 경화 촉진제는 종래부터 공지되어 있는 것을 사용할 수 있으며, 그 중 칼슘카보네이트가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 (C) 성분을 지나치게 너무 소량으로 사용하면 경화 시간이 길어지며, 층이 두꺼울 경우 심층 부위까지 균일하게 경화시키기가 곤란하며, 역으로 너무 다량으로 사용하면 피막 형성 시간이 극단적으로 짧아지고 작업면에 있어서 여러 가지 부적합한 면이 초래되고, 또 생성되는 경화물이 강도, 내열성 또는 내후성이 저하되기 때문에 상기한 (A) 성분 100중량부에 대해서 5 내지 50중량부, 바람직하기로는 10 내지 30중량부의 범위로 사용하는 것이 좋다.
상기 실리콘 조성물의 (D) 성분인 실리카는 본 발명의 목적에 있어서 충진제로서 중요한 것으로서, 발연 실리카, 침강 실리카, 용화 실리카 (fused silica) 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 그 중 발연 실리카와 침강 실리카가 특히 바람직하다. 첨가되는 실리카의 양은 바람직하게는 (A) 성분 100중량부를 기준으로 하여 30중량부 미만으로 하는 바, 이는 발연실리카 및 침강 실리카가 조성물의 물리적 강도를 바람직하게 증가시키기는 하지만 비경화 조성물의 점도를 바람직하지 않게 증가시키는 부작용이 있기 때문이다. 따라서 실리카의 양을 적게 사용하여 조성물의 점도를 낮게 유지하면서 물리적 강도를 증가시키기 위하여 입자형 또는 분말형 실리카를 산성, 알칼리성 또는 양쪽성 전해액 중에서 1 내지 20 A/㎡의 전류밀도로 30분 내지 2시간 동안 전류를 인가시켜 처리한다.
본 발명에서 사용되는 산성 전해액의 예로는 H3PO4, H2SO4, HNO3, HCl과 같은 루이스산 용액이 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 알칼리성 전해액의 예로는 NaOH, NaOCl, NH4OH 와 같은 루이스 염기 용액이 있다.
본 발명에서 사용되는 양쪽성 전해액은 상기 산성 전해액과 알칼리성 전해액의 혼합액이다.
산성, 알칼리성 또는 양쪽성 전해액의 농도는 5중량% 내지 40중량%이다.
본 발명의 조성물에는 상기 (A) 내지 (E) 성분 이외에 물성을 변화시키지 않는 범위내에서 다른 성분을 첨가할 수도 있다.
본 발명은 또한 의료용 고분자 복합재료를 제조함에 있어서, 상기 복합재료에 첨가되는 입자형 또는 분말형 실리카를 산성, 알카리성 또는 양쪽성 전해질 중에서 0.5 내지 30 A/㎡의 전류밀도로 1분 내지 2시간 동안 전류를 인가시켜 전기화학적으로 표면처리하는 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 치과 수복용 고분자 복합재료는 상기 (A) 내지 (E) 성분을 균일하게 혼합함으로써 얻는다. 바람직하게는, 상기의 (A), (D) 및 (E) 성분을 미리 균일하게 혼합한 후, (B) 및 (C) 성분을 이 혼합물에 첨가한다.
상기 복합재료는 통상적으로 카트리지나 튜우브 등의 밀폐 용기 중에 저장하다가 사용시에 용기로부터 압출시켜 사용하는, 소위 일액형으로서 사용하는 것이 바람직하며, 또한 경화성 오르가노실록산 성분과 경화제 함유 성분을 별도로 포장하였다가 사용 직전에 이것들을 혼합 사용하는 이액형으로 사용하는 것도 바람직하다.
이하, 본 발명은 실시예 및 비교예를 통해 좀 더 상세히 설명하는 것이지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 "부"는 모두 "중량부"를 나타내며, 점도는 25℃에서의 측정치를 나타낸 것이다.
실시예
본 발명에 있어서 실리콘 조성물에 사용된 실리카 충진제의 전기화학적 표면처리에 따른 각각의 특성치는 다음 방법에 의하여 측정하였다.
1) BET 비표면적 측정
실리콘 조성물에 사용한 실리카 충진제에 대한 전기화학적 표면처리에 의한 비표면적 변화에 대한 측정실험은 -197℃의 액체 질소 분위기 하에서 시료 약 0.3g 내지 2g을 채취하여 질소를 넣어 그 농도 증가에 따른 흡착량을 측정하였다. P/P0(여기서, P는 부분압력, P0는 포화증기압)가 약 0.05에서 0.3까지는 흡착량에 대하여 직선의 기울기를 나타내는데 그것으로부터 BET 비표면적과 미세기공의 부피를 구하였다.
2) 표면 산도 측정
실리카 충진제의 표면 산도는 보엠(Boehm)의 선택중화법을 이용하여 측정하였는 데, 시료 약 1g을 0.1N 수산화나트륨 용액 100ml에 넣고 밀봉한 후 48시간 동안 상온에서 진탕시킨 다음 여과필터에 여과시킨 후 그 상층액 20ml를 채취해 0.1N 염산 용액으로 적정하여 측정하였다. 이때 지시약으로는 페놀프탈레인 용액을 사용하였다.
3) 표면 염기도 측정
실리카 충진제의 표면 염기도는 보엠의 선택중화법을 이용하여 측정하였는 데, 시료 약 1g을 0.1N 염산 용액 100ml에 넣고 밀봉한 후 48시간 동안 상온에서 진탕시킨 다음 여과필터에 여과시킨 후 그 상층액 20ml를 채취해 0.1N 수산화나트륨 용액으로 적정하여 측정하였다. 이 때 지시약으로는 페놀프탈레인 용액을 사용하였다.
본 발명에 있어서 실리콘 조성물에 대한 각 특성치는 다음 방법에 의하여 측정하였다.
1) 젖음성
실리콘 조성물을 이용한 치과 수복용 고분자 복합재료의 젖음성을 알아보기 위하여 물 접촉각을 측정하였다.
2) 전단 접착 강도(kgf/㎠)
실리콘 조성물을 이용한 치과 수복용 고분자 복합재료의 접착성을 알아보기 위하여 전단 접착 강도를 측정하였다.
3) 가사시간 측정
실리콘 조성물을 이용한 치과 수복용 고분자 복합재료의 적합한 가사시간을 알아보기 위하여 점도를 측정하였다.
실시예 1
분자쇄 양말단이 수산기로 봉쇄된 점도가 5,000cps 디메틸폴리실록산 100부에 고순도화학 제품인 1 내지 4㎛의 실리카 5부와 0.5㎛의 산화철 0.1부를 첨가한 베이스폴리머에, 메틸하이드로겐실록산 5부와 칼슘카보네이트 30부를 첨가하여, 이들을 균일하게 혼합시켜 실온 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 2
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 나타낸 장치에서 전해액으로 루이스 산성 용액인 5중량% 농도의 H2SO4용액을 사용하여 1분 동안 1 A/㎡의 전류밀도를 이용하는 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 3
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 나타낸 방법으로 전해액으로서 루이스 산성 용액인 15중량% 농도의 H3PO4용액을 사용하고 30분동안 5A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 4
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 나타낸 방법으로 전해액으로서 루이스 산성 용액인 30중량% 농도의 HNO3용액을 사용하고 2시간 동안 14A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 5
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 나타낸 방법으로 전해액으로서 루이스 산성 용액인 40중량% 농도의 HCl용액을 사용하고 2시간 동안 20A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 6
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 도시된 방법으로 전해액으로서 루이스 염기성 용액인 5중량% 농도의 NaOH용액을 사용하고 5분 동안 0.5A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 7
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 도시된 방법으로 전해액으로서 루이스 염기성 용액인 7중량% 농도의 NaOCl용액을 사용하고 30분 동안 5A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 2 내지 4에 나타내었다.
실시예 8
실리카의 전기화학적 표면처리가 조성물의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 실시예 1에서 사용된 실리카는 도 1에 도시된 방법으로 전해액으로서 루이스 염기성 용액인 20중량% 농도의 NH4OH용액을 사용하고 1시간 30분 동안 30A/㎡의 전류밀도로 전기화학적 표면처리를 하여 만든 후, 실시예 1과 같은 방법으로 조성물을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 실리카의 특성 결과를 표 1에, 그리고 조성물에 대한 각각의 특성 결과를 도 1 내지 3에 나타내었다.
(실리콘 조성물에 사용된 실리카 충진제의 전기화학적 표면처리에 따른 특성치)
구 분 BET 비표면적(㎡/g) 미세기공 부피(cc/g) 표면 산도(meq/g) 표면 염기도(meq/g)
실시예 1 320 0.76 125 130
실시예 2 338 0.75 220 54
실시예 3 310 0.76 236 81
실시예 4 350 0.74 242 75
실시예 5 381 0.72 265 36
실시예 6 325 0.76 28 285
실시예 7 341 0.73 48 437
실시예 8 392 0.72 79 523
* 각각의 측정값은 실시예에 따른 평균값을 나타내었다.
표 1로부터 명확히 알 수 있는 바와 같이, 실리콘 조성물의 실리카 충진제에 전기화학적 표면처리를 하였을 경우(실시예 2에서 8)를, 미처리된 실리카 충진제(실시예 1)와 비교할 때, BET 비표면적이나 미세기공 부피에 있어서는 크게 차이가 없지만 표면 산도 및 표면 염기도에 있어서는 무려 약 1.5 내지 3배 이상 증가하였음을 확인할 수 있었다.
또한, 도 2 내지 4로 부터, 실리카 충진제에 전기화학적 표면처리를 하였을 경우에 물 접촉각은 낮아지고, 접착 강도는 증가하며, 짧은 시간내에 경화가 가능함을 확인할 수 있었다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 실리콘 조성물을 제조하고 충진제인 실리카를 전기화학적 표면처리를 함으로써 더욱 우수한 기능을 발휘할 수 있는 의료용 고분자 복합재료, 특히 치과 수복용 고분자 복합재료를 제조할 수 있다.

Claims (8)

  1. (A) 분자중에 수산기를 함유하는 오르가노폴리실록산 100중량부,
    (B) 1분자중에 가수분해 가능한 기를 적어도 2개이상 갖는 유기규소 화합물 0.5 내지 25 중량부,
    (C) 경화 촉진제 5내지 50 중량부,
    (D) 산화철 0.1내지 10중량부, 및
    (E) 입자형 또는 분말형 실리카를 산성 전해액, 알칼리성 전해액 또는 이들의 혼합 전해액 중에서 0.5내지 30A/㎡의 전류밀도로 1분내지 2시간 동안 전루를 가하여 표면퍼리한 실리카 5내지 30중량부
    로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료.
  2. 제 1항에 있어서, 산성 전해액이 H2SO4, H3PO4, HNO3또는 HCl의 루이스 산성 용액인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료.
  3. 제 1항에 있어서, 알칼리성 전해액이 NaOH, NaOCl 또는 NH4OH의 루이스 염기성 용액인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료.
  4. 제 1항에 있어서, 산성 또는 알칼리성 전해액의 농도가 5중량% 내지 40중량%인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료.
  5. (A) 분자중에 수산기를 함유하는 오르가노폴리실록산 100 중량부, (B) 1분자 중에 가수분해 가능한 기를 적어도 2개이상 갖는 유기 규소 화합물 0.5 내지 25중량부, (C) 경화 촉진제 5내지 50중량부, 및 (D) 산화철 0.1내지 10중량부로 이루어진 혼합물에 입자형 또는 분말형 실리카 5 내지 30중량부를 가함에 있어, 상기 실리카를 산성 전해액, 알칼리성 전해액 또는 이들의 혼합 전해액 중에서 0.5 내지 30A/㎡의 전류밀도로 1분내지 2시간 동안 전류를 가하여 표면 처리하는 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서, 산성 전해액이 H2SO4, H3PO4, HNO3또는 HCl의 루이스 산성 용액인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료의 제조방법.
  7. 제 5항에 있어서, 알칼리성 전해액이 NaOH, NaOCl 또는 NH4OH의 루이스 염기성 용액인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료의 제조방법.
  8. 제 5항에 있어서, 산성 또는 알칼리성 전해액의 농도가 5중량% 내지 40중량%인 것을 특징으로 하는 의료용 고분자 복합재료의 제조방법.
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