KR100300385B1 - 하나이상의그라프트된실리콘중합체및(메트)아크릴아미드또는(메트)아크릴아미드유도체의하나이상의증점중합체또는공중합체를포함하는케라틴물질처리용조성물및그용도 - Google Patents

하나이상의그라프트된실리콘중합체및(메트)아크릴아미드또는(메트)아크릴아미드유도체의하나이상의증점중합체또는공중합체를포함하는케라틴물질처리용조성물및그용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장품용 또는 피부과학적으로 사용가능한 기질 내에 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두부분 중 하나는 중합체의 주사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주사슬에 그라크트되는 하사 이상의 그라크트된 실리콘 중합체 및 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 하나 이상의 가교결합 또는 비가교결합된 증점 중합체 또는 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질을 처리하기 위한 화장품용 또는 피부과학적 조성물에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 하나 이상의 증점 중합체 또는 공중합체를 포함하는 케라틴 물질 처리용 조성물 및 그 용도 {Composition for treating keratinous material, including at least one silicone-grafted polymer and at least one thickening polymer or copolymer of (meth)acrylamide or a (meth)acrylamide derivative, and uses therof}
폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주 사슬에 그라프트되는 그라프트된 실리콘 중합체형 중합체는 헤어스타일링 성질로 알려져 있다. 이것은 모발을 고정하기 때문에 모발 처리에 특히 장점을 갖는다. 그러나, 모발에도포된 후에는, 이들의 화장품용 성질이 만족스럽지 못하다. 이러한 중합체들을 모발에 도포한 후에, 모발이 거칠어지고 중합체가 모발섬유에 비연속적인 분포를 함으로서 부서지는 느낌을 갖게 한다.
본 발명은 케라틴 물질, 특히 사람의 모발을 처리용 화장품용 또는 피부병리학적 조성물 및 이 조성물의 도포에 관한 것으로, 이 조성물은 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주 사슬에 그라프트되는 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 하나 이상의 증점 중합체 또는 공중합체를 포함한다.
따라서 본 출원인들은, 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주 사슬에 그라프트되는 그라프트된 실리콘 중합체형 중합체를 함유하는 모발 보호 조성물 내에 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 가교결합 또는 비가교결합된 증점 중합체 또는 공중합체를 사용하면, 동시에 그라프트된 실리콘 중합체의 스타일링 성질을 유지할 수 있으며, 도포된 뒤에, 케라틴 섬유에 대한 그라프트된 실리콘 중합체의 부착을 향상시키고, 화장품용 성질, 특히 사용하는 느낌을 향상시킬 수 있음을 발견하였다.
따라서 본 발명에 따른 조성물은, 화장품용 또는 피부병리학적으로 사용가능한 기질 내에 폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주 사슬에 그라프트되는 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 하나 이상의 가교 결합 또는 비가교결합된 증점 중합체 또는 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 그라프트된 실리콘 중합체는 폴리실록산을 함유하는 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기골격을 갖는 중합체, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다.
하기의 텍스트에서, 일반적으로 허용되는 것에 따르면, 실리콘 또는 폴리실록산이라는 용어는 적절한 작용기의 실란을 중합반응 및/또는 중축합반응하여 생성된 다양한 분자량의 선형 또는 환형, 분지쇄 또는 가교결합 구조를 갖고, 실리콘 원자가 산소 원자와 결합되고(실록산 결합 ≡Si-O-Si≡), 탄화수소 라디칼이 상기 실리콘 원자에 탄소 원자를 통하여 선택적으로 직접 치환되는 주 단위의 반복을 필수적으로 구성하는 올리고머 또는 유기실리콘 중합체를 의미한다. 가장 일반적인 탄화수소 라디칼은, 특히 메틸, 플루오로알킬 라디칼과 같은 특히 C1-C10알킬 라디칼인 알킬 라디칼, 특히 페닐과 같은 아릴 라디칼, 및 특히 비닐과 같은 알케닐 라디칼이고 ; 직접 또는 탄화수소 라디칼을 통하여 실록산 사슬에 결합될 수 있는 라디칼의 유형은, 특히, 수소, 특히 염소, 브롬 또는 플루오르와 같은 할로겐, 티올, 알콕시 라디칼, 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌과 같은 폴리옥시알킬렌(또는 폴리에테르) 라디칼, 히드록실 또는 히드록시알킬 라디칼, 치환 또는 비치환 아민기, 아미드기, 아실옥시 라디칼 또는 아실옥시알킬 라디칼, 히드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4급 암모늄기, 양쪽성 또는 베타인기, 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 술포숙시네이트, 티오술페이트, 포스페이트 및 술페이트와 같은 음이온성기이고, 여기에 기술된 것에 의해 제한되는 것은 아니다(소위 "유기수식"실리콘).
하기 텍스트에서, 일반적으로 허용되는 것에 따르면, "폴리실록산 마크로머"라는 표현은 그 구조 내에 폴리실록산형 중합체 사슬을 함유하는 단량체를 의미한다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 단량체와 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 함유하는 중합체는, 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체로부터 형성된 유기 주 사슬을 구성하고, 이 사슬 내에 및 선택적으로는 하나 이상의 그 말단에 하나 이상의 폴리실록산 마크로머가 그라프트되어 있다.
그라프트된 실리콘 중합체의 주 사슬을 구성하는 비실리콘 유기 단량체는 라디칼 루트를 통하여 중합가능한 에틸렌성 불포화물을 함유하는 단량체, 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 형성하는 것과 같이 중축합반응에 의해 중합가능한 단량체 및 옥사졸린 또는 카프로락톤형와 같은 환개열에 관여하는 단량체로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 단량체와 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 함유하는 중합체는, 당업자에게 알려진 방법으로 얻을 수 있고, 특히 (i) 폴리실록산 사슬에 작용기화된 시작 폴리실록산 마크로머 및 (ii) 공유 결합을 형성하는, 상기 실리콘에 의해 생성된 작용기와 반응할 수 있는 작용기로 작용기화되는 하나 이상의 비실리콘 유기 화합물과의 반응으로 얻을 수 있다 ; 이와 같은 반응의 전형적인 예는 실리콘의 말단 중 하나에서 생성된 비닐기와 주 사슬에 에틸렌성 불포화물을 함유하는 단량체의 이중결합 간의 라디칼 반응이다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 단량체와 그라프트된 비실리콘 유기골격을 함유하는 중합체는, 미국 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 및 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578 에 기재된 것들로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하다. 이들 공중합체들은 에틸렌성 불포화물을 함유하는 단량체 및 말단 비닐기를 갖는 실리콘 마크로머, 또는 양자택일적으로 작용기화기를 포함하는 폴리올레핀과 상기 작용기화기와 반응하는 말단 반응기를 갖는 폴리실록산 마크로머와의 반응으로 생성된 공중합체를 시작으로 하여 라디칼 중합화에 의해 생성된다.
본 발명을 수행하기에 적절한 실리콘 중합체의 특별한 계열은 다음을 포함하는 실리콘 그라프트된 공중합체로 구성되어 있다 :
a) 라디칼 루트를 통하여 중합화된, 에틸렌성 불포화물을 함유하는 저친지성 극성의 하나 이상의 친지성 단량체(A) 0 내지 98 중량 % ;
b) (A)-형 단량체(들)과 공중합가능한, 에틸렌성 불포화물을 함유하는 하나 이상의 극성 친수성 단량체(B) 0 내지 98 중량 % ;
c) 다음 화학식의 하나 이상의 폴리실록산 마크로머(C) 0.01 내지 50 중량 % :
X(Y)nSi(R)3-mZm
상기 식에서 :
X 는 단량체 (A) 및 (B)와 공중합가능한 비닐기를 나타내고 ;
Y 는 2가 결합기를 나타내며 ;
R 은 수소 원자, C1-C6알킬 또는 알콕시 또는 C6-C12아릴을 나타내고 ;
Z 는 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 폴리실록산 단위를 나타내며 ;
n 은 0 또는 1 이고 m 은 1 내지 3 의 정수이며 ;
비율은 단량체 (A), (B) 및 (C)의 총 중량에 대하여 산출된다.
그 제법과 함께, 이러한 중합체들이 미국 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 및 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707 및 EP-A-0,640,105 에 기재되어 있다. 이들은 수평균 분자량이 10,000 내지 2,000,000 의 범위가 바람직하며 유리 전이 온도 Tg 또는 결정체 용융점 Tm 이 -20 ℃ 이상이 바람직하다.
친지성 단량체 (A)의 예로서, C1-C18알콜의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 ; 스티렌 ; 폴리스티렌 마크로머 ; 비닐 아세테이트 ; 비닐 프로피오네이트 ; α-메틸스티렌 ; tert-부틸스티렌 ; 부타디엔 ; 시클로헥사디엔 ; 에틸렌 ; 프로필렌 ; 비닐톨루엔 ; 1,1-디히드로-퍼플루오로알칸올의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 또는 이의 동족체 ; ω-히드리도플루오로알칸올의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 ; 플루오로알킬-술포아미도 알콜의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 ; 플루오로알킬 알콜의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 ; 플루오로에테르 알콜의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르 ; 또는 이의 혼합물이다.
바람직한 단량체(A)는 n-부틸-메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트,메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)-에틸 아크릴레이트 및 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 , 및 이들의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택된다.
극성 단량체 (B)의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 이의 세미에스테르, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 헤테로고리 비닐 극성 화합물, 스티렌 술포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜 및 비닐 카프로락탐, 또는 이의 혼합물이 있다. 바람직한 단량체 (B)의 예는, 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈, 및 이의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택된다.
식 (I)의 바람직한 폴리실록산 마크로머(C)는 하기 화학식 (II)에 상응하는 것으로부터 선택된다 :
상기 식에서,
R1은 수소 또는 -COOH (바람직하게는 수소) ;
R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH (바람직하게는 메틸) ;
R3은 C1-C6알킬, 알콕시, 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실 (바람직하게는 메틸) ;
R4는 C1-C6알킬, 알콕시, 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실 (바람직하게는 메틸) ;
q 는 2 내지 6 의 정수 (바람직하게는 3) ;
p 는 0 또는 1 ;
r 은 5 내지 700 의 정수 ;
m 은 1 내지 3 의 정수 (바람직하게는 1) ;
하기 식의 폴리실록산 마크로머 :
상기 식에서 5 내지 700 사이의 정수인 n 이 더욱 바람직하게 사용된다.
본 발명의 특정한 구체화는 다음으로 구성되는 단량체 혼합물을 시작물질로 하여 라디칼 중합반응에 의하여 생성되는 공중합체를 사용하여 구성된다 :
a) tert-부틸 아크릴레이트 60 중량 % ;
b) 아크릴산의 20 중량 % ;
c) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량 % ;
상기 식에서, n 은 5 내지 700 사이의 정수 ; 중량비는 단량체의 총 중량에 대하여 산출된다.
본 발명의 또다른 특정한 구체화는 다음으로 구성되는 단량체 혼합물을 시작물질로 하여 라디칼 중합반응에 의하여 생성되는 공중합체를 사용하여 구성된다 :
a) tert-부틸 아크릴레이트 80 중량 % ;
b) 하기 식의 실리콘 마크로머 20 중량 % ;
상기 식에서, n 은 5 내지 700 사이의 정수 ; 중량비는 단량체의 총 중량에 대하여 산출된다.
본 발명을 수행하는데 적합한 실리콘 중합체의 다른 특별한 군은, 실리콘을 폴리올레핀의 주 사슬에 그라프트하여 공유 결합을 형성하기 위하여 폴리실록산 마크로머의 말단 반응성기와 반응할 수 있는 반응성기를 함유하는 폴리올레핀형 중합체가 있는, 말단에 반응성기를 갖는 폴리실록산 마크로머의 반응성 압출에 의해 생성된 실리콘 그라프트된 공중합체로 구성된다.
이러한 중합체들은, 그 제조 방법에 따라, 특허 출원 WO 95/00578 에 기재되어 있다.
반응성 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리에틸렌 또는 프로필렌, 스티렌, 알킬스티렌, 부틸렌, 부타디엔, (메트)아크릴레이트, 비닐 에스테르 또는 등가물과 같은 에틸렌-유도 단량체로부터 선택되며, 이들은 폴리실록산 마크로머의 말단기와 반응할 수 있는 반응성기를 함유한다. 이들은 특히 (메트)아크릴산과 같은 카르복실 작용기를 함유하는 것 ; 말레산 무수물과 같은 산 무수물 작용기를 함유하는 것 ; (메트)아크릴로일 클로라이드와 같은 산 클로라이드 작용기를 함유하는 것 ; (메트)아크릴산 에스테르와 같은 에스테르 작용기를 함유하는 것 ; 이소시아네이트 작용기를 함유하는 것으로부터 선택된 단량체와 에틸렌 또는 에틸렌 유도체와의 공중합체로부터 선택된다.
실리콘 마크로머는 바람직하게는 폴리실록산 사슬의 말단 또는 상기 사슬의 말단에 근접하여 있는 작용기를 함유하는 폴리실록산으로부터 선택되며, 여기에서의 작용기는 알콜, 티올, 에폭시기 및 1급 및 2급 아민을 구성하는 기로부터 선택되고, 특히 화학식 (III)에 상응하는 기로부터 선택된다 :
T-(CH2)s-Si-[-(OSiR5R6)t-R7]y
상기 식에서, T 는 NH2, NHR', 에폭시, OH, 또는 SH 작용기로 구성되는 군으로부터 선택되고 ; R5, R6, R7및 R', 각각은 C1-C6알킬, 페닐, 벤질, C6-C12알킬페닐 또는 수소이며 ; s 는 2 내지 100 의 수이고 ; t 는 0 내지 1000 의 수 및 y 는 1 내지 3 의 수이다. 이들은 수평균 분자량이 바람직하게는 5000 내지 300,000, 더욱 바람직하게는 8000 내지 200,000 및 특히 9000 내지 40,000 의 범위이다.
본 발명에 따르면, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 그라프트된 실리콘 중합체(들)은 상기 사슬 내부에, 선택적으로는 그 말단 하나 이상에, 실리콘을 함유하지 않는 유기기 하나 이상으로 그라프트된 실리콘(또는 폴리실록산 (≡Si-O-)n) 주 사슬을 포함한다.
본 발명에 따르면, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 중합체는 상업적인 제품으로 존재하며 또는 양자택일적으로 공지 기술에 따라 얻을 수 있으며, 특히 (i) 하나 이상의 이러한 실리콘 원자로 작용기화된 시작 실리콘, 및 (ii) 그 자체가 공유 결합을 형성하는 상기 실리콘에 의해 생성되는 작용기와 반응할 수 있는 작용기로된 비실리콘 유기 화합물 ; 이러한 반응의 전형적인 예는 ≡Si-H 기 및 비닐기 CH2=CH- 와의 히드로실릴화 반응, 또는 양자 택일적으로 이러한 동일한 비닐기를 갖는 티오작용기 -SH 간의 반응이다.
그들의 특수한 제법 뿐 아니라, 본 발명을 수행할 수 있는 비실리콘 유기 단량체를 함유하는 그라프트된 폴리실록산 골격이 있는 중합체의 예는 특히 특허 출원 EP-A-0,582,152, WO 93/23009 및 WO 95/03776 에 기재되어 있다.
본 발명의 바람직한 구체화에 따르면, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 중합체는, 한편으로는 에틸렌성 불포화물 및/또는 에틸렌성 불포화물을 갖는 비실리콘 소수성 유기 단량체을 갖는 하나 이상의 비실리콘 음이온성 유기 단량체 및, 다른 한편으로는 그 사슬 안에 공유 결합 특히 티오기를 형성할 수 있는, 상기 비실리콘 단량체의, 상기 에틸렌성 불포화물과 반응할 수 있는 하나 이상의 작용기를 갖는 실리콘 간의 라디칼 공중합화 반응의 생성물을 포함한다.
본 발명에 따르면, 에틸렌성 불포화물을 함유하는 상기 음이온성 단량체는 단독 또는 혼합물로, 직쇄 또는 분지쇄의, 선택적으로는 부분적 또는 전체적으로 염의 형태로 중화된 불포화 카르복실산으로부터 바람직하게 선택되며, 그 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산이다. 적절한 염은, 특히, 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염이다. 최종적으로 그라프트된 실리콘 중합체에서, 반응 후에, 염을 형성하기 위하여 염기(소듐 히드록시드, 수성 암모니아 등)과 후-중화될 수 있는 불포화 카르복실산 형태의 하나 이상의 음이온성 단량체의 라디칼 (단독)중합화로 생성되는 것을 포함하는 음이온성 성질의 유기기도 중요하다.
본 발명에 따르면, 에틸렌성 불포화물을 함유하는 소수성 단량체는 바람직하게는, 단독 또는 혼합물로, 알칸올의 아크릴산 에스테르 및/또는 알칸올의 메타크릴산 에스테르로부터 선택된다. 알칸올은 바람직하게는 C1-C18및 더욱 바람직하게는 C1-C12이다. 바람직한 단량체는 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트 및 스테아릴(메트)아크릴레이트, 또는 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명을 수행하는데 특히 적절한 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 중합체군은 그 구조 내에 하기 식 (IV) 단위를 함유하는 실리콘 중합체로 구성된다 :
상기 식에서, 라디칼 G1은, 동일하거나 다를 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 양자 택일적으로 페닐 라디칼을 나타내고 ; 라디칼 G2는, 동일하거나 다를 수 있고, C1-C10알킬렌기를 나타내며 ; G3는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합화로부터 얻어진 중합체 잔기를 나타내고 ; G4는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합화로부터 얻어진 중합체 잔기를 나타내며 ; m 및 n 은 0 또는 1 이고 ; a 는 0 내지 50 사이의 정수이며 ; b 는 10 내지 350 사이의 정수, c 는 0 내지 50 사이의 정수 ; 단, a 및 c 요소 중 하나는 0 이 아니어야 한다.
바람직하게는, 식 (IV)의 단위는 하나 이상, 바람직하게는 모두가 다음 성질을 만족해야 한다 :
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼 ;
- n 은 0 이 아니고, 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼을 나타내고, 바람직하게는 프로필렌 라디칼이며 ;
- G3는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 카르복실산형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 나타내고 ;
- G4는 C1-C10알킬(메트)아크릴레이트형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 이소부틸 또는 메틸(메트)아크릴레이트를 나타낸다.
식 (IV)에 상응하는 그라프트된 실리콘 중합체의 예는, 특히, 티오프로필렌형 연결 사슬을 통하여, 폴리(메트)아크릴산형 및 폴리메틸(메트)아크릴레이트형의 혼합된 중합체 단위인, 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
식 (IV)에 상응하는 실리콘 중합체의 예는, 특히, 티오프로필렌형 연결 사슬을 통하여, 폴리이소부틸(메트)아크릴레이트형의 중합체 단위인, 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
바람직하게는, 본 발명에서, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 중합체의 수평균분자량은, 대략 10,000 내지 1,000,000 및 더욱 바람직하게는 대략 10,000 내지 100,000 이다.
본 발명의 실리콘 그라프트된 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량 % 의 양이 바람직하게 사용된다. 특히, 0.1 내지 15 중량 % 및 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량 % 이다.
본 발명의 조성물용으로 적합한 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 공중합체 또는 바람직한 증점 중합체로서, 다음 중합체를 언급할 수 있다 :
(i) 부분적 또는 전체적으로 중화(소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드 또는 아민으로)된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 아크릴아미드의 가교결합된 공중합체, 예컨데 문헌 EP-A-503,853 의 실시예 1 에 기재된 제품 ;
(ii) 암모늄 아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드의 가교결합 또는 비가교결합된 공중합체, 예컨데 Hoechst 사의 상품명 Bozepol C Nouveau 또는 PAS 5193 으로 판매되는 제품(이들은 문헌 FR 2,416,723, USP 2,798,053 및 USP 2,923,692 에 기재되어 있고 제조된다) ;
(iii) 메틸 클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 (메트)아크릴아미드의 가교결합 또는 비가교결합된 공중합체, 예컨데 Allied Colloid 사의 상품명 Salcare SC92 및 Hoechst 사의 상품명 PAS 5194 로 판매되는 제품 (이들은 문헌 EP-A-395,282 에 기재되어 있다) ;
(iv) 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 공중합체 또는 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량 % 이다. 특히,0.1 내지 15 중량 % 및 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량 % 이다.
화장품용 또는 피부병리학적으로 사용 가능한 기질은 물 또는 물의 혼합물 및 모노알콜, 폴리알콜, 글리콜 에테르 또는 지방산 에스테르와 같은 화장품용으로 사용 가능한 용매로 구성되고, 단독 또는 혼합물로 사용된다.
특히 에탄올 및 이소프로판올과 같은 저급 알콜, 디에틸렌글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 알킬 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르와 같은 폴리알콜을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 그라프트된 실리콘 중합체는 상기 화장품용으로 사용가능한 기질에 용해될 수 있고, 또는 입자의 수성 분산액 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 증점제, 지방산 에스테르, 글리세롤의 지방산 에스테르, 실리콘, 계면활성제, 향료, 보존제, 햇빛차단제, 단백질, 비타민, 중합체, 식물성, 동물성, 광물성 또는 합성오일 또는 화장품 분야에서 통상 사용되는 기타 첨가제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유한다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 이러한 첨가제는 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 20 중량 %의 범위이다. 각 첨가제의 정확한 양은 그 성질에 따라 다르고 당업자에 의해 결정된다.
분명히, 당업자는 본 발명에 따른 조합이 첨가에 의해 부작용을 나타내지 않는 장점을 갖는 이러한 선택적인 상보적인 화합물 또는 이를 선택할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 겔, 밀크, 크림, 비교적 증점된 로션 또는 무스 형태일 수 있다.
이러한 조성물들은 특히 헤어세팅 로션, 블로우-드라이잉 로션, 고정 조성물(래커) 및 스타일링 조성물이다. 로션은 다양한 형태로 포장될 수 있는데, 특히 분무기, 펌프-배출식 용기 또는 에어로졸 용기에 포장되어 분무 형태 또는 무스 형태로 조성물을 도포할 수 있다. 예컨데, 모발의 고정 또는 트리팅용 스프레이, 래커 또는 무스로 만드는 것이 바람직할 때, 이러한 포장 형태를 고려하게 된다.
조성물은 또한 샴푸, 린스 또는 모발잔류 조성물이고, 샴푸, 염색, 탈색, 웨이브-퍼머넌트 또는 스트레이트-퍼머넌트 하기 전 또는 후에 도포된다.
본 발명에 따른 조성물은 래커 또는 에어로졸 무스를 얻기 위하여 에어로졸 형태로 포장되고, n-부탄, 프로판, 이소부탄, 펜탄, 클로로 및/또는 플루오로 탄화수소 및 이의 혼합물과 같은 휘발성 탄화수소류로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 추진제를 포함한다. 압축할 수 있는, 이산화탄소, 니트로스 옥시드, 디메틸 에테르, 질소 또는 공기, 및 이의 혼합물도 또한 추진제로 사용될 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 모발과 같은 케라틴 물질을 처리하는 비치료적 방법으로, 상기 정의된 조성물을 모발에 도포하고 선택적으로 물로 헹구어내는 방법이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시되나, 여기에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 컨디셔너
- 3-프로필티오 폴리이소부틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식 (IV)의 그라프트된 실리콘 중합체 2 g AM
- 오일 내에 50 % 분산으로, 가교 결합된 아크릴아미드/-트리메틸에틸암모늄 메타크릴레이트 클로라이드 42/58 공중합체, Allied Colloids 사의 상품명 Salcare SC 92 로 판매 2 g AM
- 향료, 보존제 적당량
- 물 적당량 100 g
NaOH 로 pH 7 로 맞춘다.
실시예 2 컨디셔너
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식 (IV)의 그라프트된 실리콘 중합체 1 g AM
- 이소파라핀/물 혼합물 내에 40 % 전화 에멀션으로, 나트륨 염 형태의가교 결합된 아크릴아미드/2-아크릴아미도-메틸프로판술폰산 공중합체, 문헌 EP-A-503,853 의 실시예 1 에 기재된 제품 1 g AM
- 폴리디메틸실록산 350 cst 1 g
- 향료, 보존제 적당량
- 물 적당량 100 g
NaOH 로 pH 6 으로 맞춘다.
본 발명에 따르면, 화장품용 또는 피부병리학적으로 사용가능한 기질 내에폴리실록산 부분과 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하고, 이 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 한 부분은 상기 주 사슬에 그라프트되는 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 하나 이상의 가교 결합 또는 비가교결합된 증점 중합체 또는 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질을 처리하기 위한 화장품용 또는 피부병리학적 조성물을 얻을 수 있다.

Claims (27)

  1. 화장품용 또는 피부병리학적으로 사용가능한 매질 내에, 하기 (a) 및 (b) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품용 또는 피부병리학적 조성물:
    (a) 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체로써 그라프트된 폴리실록산 주사슬, 여기서 전술한 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체는 전술한 폴리실록산 주사슬의 내부에 그리고 경우에 따라서는 그의 말단 중의 하나 이상에 그라프트되어 있음, 및
    (b) (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 가교결합 또는 비가교결합된 하나 이상의 증점 중합체 또는 공중합체 ;
    여기서, 전술한 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체는 음이온성 소수성 단량체로부터 선택되는 에틸렌 불포화를 갖는 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체 및 전술한 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체의 에틸렌 불포화와 반응할 수 있는 하나 이상의 관능기를 그 사슬에 갖는 하나 이상의 폴리실록산 사이의 라디칼 공중합체에 의해 수득되며;
    전술한 그라프트된 실리콘 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량 % 이고, 전술한 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 증점 중합체(들) 또는 공중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량 % 임.
  2. 제 1 항에 있어서, 전술한 비실리콘 음이온성 유기 단량체가, 부분 또는 전체가 염의 형태로 중화 또는 비중화된, 직쇄 또는 분지쇄 불포화 카르복실산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 전술한 비실리콘 음이온성 유기 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 이들의 알칼리금속염, 이들의 알칼리토금속염 및 이들의 암모늄염으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 전술한 비실리콘 소수성 유기 단량체가 알칸올의 아크릴산 에스테르 및 알칸올의 메타크릴산 에스테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 에틸렌성 불포화물을 함유하는 소수성 유기 단량체가, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 전술한 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체가, 주 실리콘 사슬에, 부분적 또는 전체적으로 염의 형태로 중화된 불포화 카르복실산형의 음이온성 단량체(들)의 라디칼 (단독)중합 반응에 의해 생성된 음이온성 성질의 유기기 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 전술한 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체가 그 구조 내에 하기 식 (IV)의 단위를 함유하는 실리콘 중합체로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 IV]
    [상기 식에서, 라디칼 G1은, 동일하거나 다를 수 있고, 수소 원자 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 양자 택일적으로 페닐 라디칼을 나타내고 ;
    라디칼 G2는, 동일하거나 다를 수 있고, C1-C10알킬렌기를 나타내며 ;
    G3는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 얻어진 중합체 잔기를 나타내고 ;
    G4는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합화로부터 얻어진 중합체 잔기를 나타내며 ;
    m 및 n 은 0 또는 1 이고 ;
    a 는 0 내지 50 사이의 정수이며 ;
    b 는 10 내지 350 사이의 정수이고 ; 및
    c 는 0 내지 50 사이의 정수이며 ;
    단, a 및 c 요소 중 하나는 0 이 아니다.].
  8. 제 7 항에 있어서, 식 (IV)의 단위가 다음 성질 중 하나 이상을 만족하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 라디칼 G1은 C1-C10알킬 라디칼을 나타냄 ;
    - n 은 1 임 ;
    - 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼을 나타냄 ;
    - G3는 에틸렌성 불포화물을 함유하는 카르복실산형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타냄 ;
    - G4는 C1-C10알킬(메트)아크릴레이트형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타냄.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 식 (IV)의 단위가 다음의 성질을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    - 라디칼 G1은 메틸 라디칼을 나타냄 ;
    - n 은 1 임 ;
    - 라디칼 G2는 프로필렌 라디칼을 나타냄 ;
    - G3는 하나 이상의 아크릴산, 메타크릴산, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타냄 ;
    - G4는 이소부틸 또는 메틸(메트)아크릴레이트형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합화 반응으로부터 생성된 중합체 라디칼을 나타냄.
  10. 제 1 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체(들)의 수평균분자량이 대략 10,000 내지 1,000,000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 증점 중합체 또는 공중합체가 다음으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    (i) 부분적 또는 전체적으로 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교결합된 공중합체 ;
    (ii) 암모늄 아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드의 가교결합 또는 비가교결합된 공중합체 ;
    (iii) 메틸 클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 (메트)아크릴아미드의 가교결합 또는 비가교결합된 공중합체 .
  12. 제 1 항에 있어서, 지방 사슬이 없는 증점제, 지방산 에스테르, 글리세롤의 지방산 에스테르, 실리콘, 계면활성제, 향료, 보존제, 햇빛차단제, 단백질, 비타민, 중합체, 식물성, 동물성, 광물성 또는 합성오일 또는 화장품 분야에서 통상 사용되는 기타 첨가제로 구성되는 군으로부터 선택된 첨가제 하나 이상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 화장품용 또는 피부병리학적으로 사용 가능한 기질이 물 또는 물의 혼합물 및 화장품용으로 사용 가능한 용매로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 화장품용으로 사용 가능한 용매가 모노알콜, 폴리알콜, 글리콜 에테르 및 지방산 에스테르, 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체가 화장품용 또는 피부병리학적으로 사용가능한 기질에 용해되거나 입자의 수성 분산액 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서, 케라틴 물질이 사람의 모발인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서, 겔, 밀크, 크림, 비교적 증점된 로션 또는 무스 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 헤어스타일링 제품인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서, 샴푸, 염색, 탈색, 웨이브-퍼머넌트 또는 스트레이트-퍼머넌트 하기 전 또는 후에 도포되는 샴푸, 린스 또는 모발 잔류 제품으로 구성되는 군으로부터 선택되는 모발 제품인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서, 분무기, 펌프-배출식 용기 또는 에어로졸 용기의 형태로 포장되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 4 항에 있어서, 알칸올이 C1-C18임을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 10 항에 있어서, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 중합체의 수평균분자량이 대략 10,000 내지 100,000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서, (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 증점 중합체(들) 또는 공중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체의 증점 중합체(들) 또는 공중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 21 항에 있어서, 알칸올이 C1-C12임을 특징으로 하는 조성물.
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