RU2168325C2 - Косметическая композиция, содержащая, по крайней мере, один привитой силиконовый полимер и, по крайней мере, один линейный блок-сополимер полисилоксана и полиоксиалкилена - Google Patents

Abstract

Описывается косметическая или дерматологическая композиция для обработки кератинсодержащих материалов, в частности волос человека, включающая косметически или дерматологически приемлемую среду, содержащая по крайней мере один силиконовый привитой полимер с полисилоксановой частью и частью, состоящей из не содержащей кремния органической цепи, где одна из двух частей составляет основную полимерную цепь, тогда как другая привита к указанной основной цепи, и по крайней мере один сополимер с полисилоксан/полиоксиалкиленовым линейным блоком в качестве повторяющегося звена. Композиции более эффективны для использования в виде смывающихся или несмывающихся составов для мытья и кондиционирования волос, укладки или стилизованной укладки волос. 2 с. и 47 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к косметическим или дерматологическим композициям для обработки кератинсодержащих веществ, в особенности человеческих волос, причем эта композиция содержит по крайней мере один привитой силиконовый полимер и по крайней мере один сополимер, имеющий линейный полисилоксан/полиоксиалкиленовый блок в качестве повторяющегося звена.

Из уровня техники известны привитые силиконовые полимеры, которые описаны в патентной заявке EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105, WO 95/00578, EP-A-0582152 и WO 93/23009. Эти полимеры использовались при уходе за волосами для придания им свойств, позволяющих создавать модные прически. Однако при использовании данных полимеров фиксирующая способность, фиксация стиля укладки волос и ощущение при прикосновении к волосам остаются неудовлетворительными.

Выражение "фиксирующая способность" композиции означает способность связывать волосы таким образом, чтобы сохранить исходный стиль укладки волос.

Известны силиконы, которые включают привитые полиоксиалкиленовые цепи и которые также известны как диметиконкополиол в соответствии с номенклатурой CTFA. Заявитель наблюдал, что эти силиконы снижают силу фиксации композиций, предназначенных для сохранения прически.

Заявитель к удивлению обнаружил, что при соединении по крайней мере одного привитого силиконового полимера с по крайней мере одним сополимером, имеющим линейный полисилоксан/полиоксиалкиленовый блок как повторяющееся звено, сила фиксации композиции и приятное ощущение от волос значительно выше по сравнению с теми композициями, в которых используется только один привитой силиконовый полимер.

Таким образом, композиция в соответствии с изобретением по существу характеризуется тем, что она содержит в косметически или дерматологически приемлемой среде по крайней мере один привитой силиконовый полимер, содержащий полисилоксановую часть и часть, состоящую из органической цепи, не содержащей кремния, причем одна из двух частей составляет основную цепь полимера, другая привита к вышеназванной цепи, а также содержит по крайней мере один сополимер, имеющий линейный полисилоксан/полиоксиалкиленовый блок в качестве повторяющихся звеньев.

Привитые силиконовые полимеры в соответствии с изобретением, предпочтительно, выбирают из полимеров с не содержащим кремния органическим скелетом, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан, из полимеров, имеющих полисилоксановый скелет с привитыми не содержащими кремния органическими мономерами и из их смесей.

В последующем тексте, в соответствии с общепринятым, термин "силикон" или "полисилоксан" понимается как обозначающий любой органический силиконовый полимер или олигомер, имеющий линейную или циклическую, разветвленную или поперечносшитую структуру различной молекулярной массы, полученный в результате полимеризации и/или поликонденсации подходящих функционализированных силанов, и состоящий, по существу, из повторения основных звеньев, в которых атомы кремния связаны через атомы кислорода (силоксановая связь ≡Si-O-Si≡), причем необязательно замещенные углеводородные радикалы связаны с указанными атомами кремния непосредственно через атом углерода. Наиболее обычные углеводородные радикалы - это алкильные радикалы, особенно C₁-C₁₀-алкильный радикалы и в особенности метил и фторалкильные радикалы, арильные радикалы и в особенности фенил, и алкенильные радикалы и в особенности винил; другими видами радикалов, которые могут быть присоединены прямо или через углеводородный радикал к силоксановой цепи, являются, особенно, водород, галогены и в особенности хлор, бром или фтор, тиолы, алкоксильные радикалы, полиоксиалкиленовые (или простые полиэфирные) радикалы и в особенности полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен, гидроксильные или гидроксиалкильные радикалы, замещенные или незамещенные аминные группы, амидогруппы, ацилоксильные радикалы или ацилоксиалкильные радикалы, гидроксиалкиламиновые или аминоалкильные радикалы, группы четвертичного аммониевого основания, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие как карбоксилатные, тиогликолятные, сульфосукцинатные, тиосульфатные, фосфатные и сульфатные, не говоря уже о том, что этот список никоем образом не является ограничивающим (так называемые "органомодифицированные" силиконы).

В последующем тексте, в соответствии с общепринятым, выражение "полисилоксановый макромер" следует понимать как относящееся к любому мономеру, содержащему в своей структуре полимерную цепь полисилоксанового типа.

Полимеры с не содержащим кремния органическим скелетом, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан, в соответствии с настоящим изобретением состоят из основной органической цепи, образованной из органических мономеров, не содержащих кремния, к которой привит, внутри указанной цепи и, необязательно, по крайней мере к одному из ее концов по крайней мере один полисилоксановый макромер.

Не содержащие кремния органические мономеры, образующие основную цепь привитого кремнийорганического полимера, могут быть выбраны из мономеров, содержащих этиленовую ненасыщенность, которые могут быть полимеризованы радикальным путем из мономеров, которые могут полимеризоваться поликонденсацией как мономеры, образующие полиамиды, сложные полиэфиры или полиуретаны, и из мономеров, которые раскрывают кольцо как мономеры типа оксазолина или капролактона.

Полимеры с не содержащим кремния органическим скелетом с привитыми мономерами, содержащими полисилоксан в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены любым известным специалистам в этой области способом, в частности путем реакции между (I) исходным полисилоксановым макромером, который содержит нужные функциональные группы на полисилоксановой цепи и (II) одним или несколькими не содержащими кремния органическими соединениями, которые, в свою очередь, содержат функциональные группы, способные вступать в реакцию с функциональной группой (группами), которые несет указанный силикон с образованием ковалентной связи; классический пример подобных реакций - это радикальная реакция между винильной группой на одном из концов силикона с двойной связью мономера, содержащего этиленовую ненасыщенность в основной цепи.

Полимеры с не содержащим кремния органическим скелетом, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан в соответствии с изобретением выбирают предпочтительнее среди мономеров, описанных в патентах США 4693935, 4728571 и 4972037 и в заявках на патент EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 и WO 95/00578. Они являются сополимерами, полученными путем радикальной полимеризации исходя из мономеров, содержащих этиленовую ненасыщенность, и кремнийсодержащих максомеров с концевой винильной группой, или, в другом случае, сополимерами, полученными в результате реакции полиофелина, содержащего функциональные группы, и полисилоксанового макромера с концевой функциональной группой, которая реагирует с указанными функциональными группами.

Одна конкретная группа привитых силиконовых полимеров, подходящих для целей настоящего изобретения, состоит из силиконовых привитых сополимеров, содержащих
а) от 0 до 98 мас.% по крайней мере одного липофильного мономера (A) низкой липофильной полярности, содержащего этиленовую ненасыщенность, который способен к полимеризации по радикальному механизму;
б) от 0 до 98 мас.% по крайней мере одного полярного гидрофильного мономера (B), содержащего этиленовую ненасыщенность, который способен к сополимеризации с мономером (мономерами) (A)-типа;
в) от 0,01 до 50 мас.% по крайней мере одного полисилоксанового макромера (C) общей формулы
X(Y)_nSi(R)_3-mZ_m,
где X обозначает винильную группу, которая способна к сополимеризации с мономерами (A) и (B);
Y обозначает двухвалентную связующую группу;
R - водород, C₁-C₆-алкил, или алкокси, или C₆-C₁₂-арил;
Z обозначает одновалентное полисилоксановое звено со среднечисловой молекулярной массой по крайней мере 500;
n = 0 или 1, и m = 1, 2, 3;
причем процентное соотношение вычисляют относительно общей массы мономеров (A), (B) и (C).

Эти полимеры вместе со способами их получения описаны в патентах США 4693935, 4728571 и 4972037 и в заявках на патент EP-A-0412704, EP-A-0412707 и EP-A-0640105. Они имеют среднечисловую молекулярную массу, предпочтительно в интервале от 10000 до 2000000 и, предпочтительно, температуру стеклования T_g или точку плавления кристаллов T_m по крайней мере -20^oC.

В качестве примеров липофильных мономеров (A) можно упомянуть сложные эфиры акриловой и метакриловой кислоты и C₁-C₁₈-спиртов, стирол; макромеры полистирола, винилацетат; винилпропионат; α-метилстирол, трет-бутилстирол; бутадиен; циклогексадиен; этилен; пропилен; винилтолуол; сложные эфиры акриловой и метакриловой кислоты и 1,1-дигидроперфторалканолов или их гомологи; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и ω- гидридофторалканолов; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилсульфоамидоспиртов; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкильных спиртов; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислот и фтолэфирных спиртов; или их смеси. Предпочтительные мономеры (A) выбирают из группы, состоящей из н-бутилметакрила, изобутилметакрилата, трет-бутилакрилата, трет-бутилметакрилата, 2-этилгексилметакрилата, метилметакрилата, 2-(N-метилперфторооктансульфонамидо)этилакрилата и 2-(N-бутилперфторооктансульфонамидо)этилакрилата, и их смесей.

В качестве примеров полярных мономеров (B) можно отметить акриловую кислоту, метакриловую кислоту, N, N-диметилакриламид, диметиламиноэтилметакрилат, кватернизованный диметиламиноэтилметакрилат, (мет)акриламид, N-трет-бутилакриламид, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид и их неполные эфиры, гидроксиалкил(мет)акрилаты, диаллилдиметиламмонийхлорид, винилпирролидон, простые виниловые эфиры, малеимиды, винилпиридин, винилимидазол, гетероциклические винильные полярные соединения, стиролсульфонат, аллиловый спирт, виниловый спирт и винилкапролактам, или их смеси. Предпочтительные мономеры (B) выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, N,N-диметилакриламида, диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметиламиноэтилметакрилата и винилпирролидона, и их смесей.

Предпочтительные полисилоксановые макромеры (C) формулы (I) выбирают из макромеров, соответствующих общей формуле (II), представленной ниже

в которой R¹ - водород или -COOH (предпочтительно водород);
R² - водород, метил или -CH₂COOH (предпочтительно метил);
R³ - C₁-C₆-алкил, алкокси или алкиламино, C₆-C₁₂-арил или гидроксил (предпочтительно метил);
R⁴ - C₁-C₆-алкил, алкокси или алкиламино, C₆-C₁₂-арил или гидроксил (предпочтительно метил);
q = 2 - 6 (предпочтительно 3);
p = 0 или 1
r = 5 - 700, целое число;
m = 1, 2, 3 (предпочтительно 1).

Предпочтительнее используются полисилоксановые макромеры формулы

причем n является целым числом в интервале от 5 до 700.

В одном из конкретных вариантов осуществления изобретения используется сополимер, который может быть получен радикальной полимеризацией исходя из смеси мономеров, состоящей из:
а) 60 мас.% трет-бутилакрилата;
б) 20 мас.% акриловой кислоты;
в) 20 мас.% из кремнийорганического макромера формулы:

где n является целым числом в интервале от 5 до 700;
причем процентное содержание вычисляют относительно общей массы мономеров.

В другом конкретном варианте осуществления изобретения используются сополимеры, которые могут быть получены радикальной полимеризацией исходя из смеси мономеров, состоящей
а) на 80 мас.% из трет-бутилакрилата;
б) на 20 мас.% из силиконового макромера формулы

где n является целым числом в интервале от 5 до 700;
причем процентное содержание вычисляют по отношению к общей массе мономеров.

Другая определенная группа привитых силиконовых полимеров с не содержащим кремния органическим скелетом, которые пригодны для осуществления настоящего изобретения, состоит из силиконовых привитых сополимеров, которые могут быть получены при помощи реактивной экструзии полисилоксанового макромера, имеющего концевую реакционноспособную функциональную группу, с полимером типа полиолефина, содержащего реакционноспособные группы, которые могут реагировать с концевыми функциональными группами полисилоксанового макромера, с целью образования ковалентных связей, позволяющих привить кремний к главной цепи полиолефина.

Эти полимеры вместе со способом их получения описаны в заявке на патент WO 95/00578.

Реакционноспособные полиолефины предпочтительно выбирают из полиэтиленов или полимеров этиленпроизводных мономеров, таких как пропилен, стирол, алкилстирол, бутилен, бутадиен, (мет)акрилаты, виниловые сложные эфиры, или эквивалентов, содержащих активные функциональные группы, которые могут реагировать с концевыми функциональными группами полисилоксанового макромера. Их выбирают предпочтительнее из сополимеров этилена или производных этилена и мономеров, выбранных среди мономеров, содержащих карбоксильные функциональные группы, таких как (мет)акриловая кислота; из мономеров, несущих функцию ангидрида кислоты, таких как малеиновый ангидрид; из мономеров с функцией хлорангидрида кислоты, таких как (мет)акрилоилхлорид; из мономеров с функцией сложного эфира, таких как эфиры (мет)акриловой кислоты; из мономеров с функцией изоцианата.

Силиконовые макромеры предпочтительно выбирают из полисилоксанов, содержащих функциональную группу на конце полисилоксановой цепи или вблизи конца указанной цепи, выбранную из группы, состоящей из спиртов, тиольных, эпоксигрупп и первичных и вторичных аминов, и в частности, из тех, которые соответствуют общей формуле:
T-(CH₂)_s-Si-[(O-SiR⁵R⁶)_t- R⁷]_y, (III)
в которой T выбирают из группы, состоящей из NH₂, NHR', эпокси, OH, или SH-функциональных групп; R⁵, R⁶, R⁷ и R', независимо, обозначают C₁-C₆-алкил, фенил, бензил, C₆-C₁₂-алкилфенил или водород; s составляет число от 2 до 100; t представляет число от 0 до 1000, и y представляет число от 1 до 3. Их среднечисловая молекулярная масса находится, предпочтительно, в интервале от 5000 до 300000, предпочтительнее - от 8000 до 200000, и еще предпочтительнее - от 9000 до 40000.

В соответствии с настоящим изобретением привитой силиконовый полимер (полимеры), содержащий полисилоксановый скелет с привитыми не содержащими кремния органическими мономерами, содержит силиконовую (или полисилоксановую (=Si-O-)_n) основную цепь, на которую привита, внутри названной цепи, а также необязательно, по крайней мере на один из ее концов, по крайней мере одна органическая группа, не содержащая кремния.

Полимеры, содержащие полисилоксановый скелет с привитыми не содержащими кремния органическими мономерами, в соответствии с изобретением могут существовать в виде коммерческих продуктов или, с другой стороны, могут быть получены по любому способу, известному специалистам в этой области техники, в частности путем реакции между (I) исходным силиконом, который содержит нужные функциональные группы у одного или нескольких атомов кремния, и (II) не содержащим кремния органическим соединением, которое, в свою очередь, содержит функциональные группы, которые способны вступать в реакцию с функциональной группой (группами), которые несет указанный силикон, образуя ковалентную связь; классическим примером такой реакции является реакция гидросилилирования между ≡Si-H группами и винильными группами CH₂=CH-, или, с другой стороны, реакция между тиофункциональными группами -SH с теми же винильными группами.

Примеры полимеров с полисилоксановым скелетом, на который привиты органические мономеры, не содержащие кремния, которые подходят для осуществления настоящего изобретения, так же как конкретный способ их получения, описаны, в частности, в заявке на патент EP-A-0582152, WO 93/23009 и WO 95/03776, которые полностью включены в настоящее описание в качестве ссылок, не являющихся ограничением.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения используемый силиконовый полимер с полисилоксановым скелетом, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, является результатом радикальной сополимеризации между, с одной стороны, по крайней мере одним не содержащим кремния анионным органическим мономером с этиленовой насыщенностью и/или не содержащим кремния гидрофобным органическим мономером с этиленовой ненасыщенностью и, с другой стороны, силиконом, имеющим в своей цепи по крайней мере одну, а предпочтительно несколько функциональных групп, способных к реакции с указанными этиленовыми ненасыщенностями указанных не содержащих кремния мономеров, образуя ковалентную связь, в частности, с тиофункциональными группами.

В соответствии с настоящим изобретением указанные анионные мономеры, содержащие этиленовую ненасыщенность, предпочтительно выбираются, по отдельности или в виде смеси, из линейных или разветвленных ненасыщенных карбоновых кислот, необязательно частично или полностью нейтрализованных до формы соли, причем возможно, что эта (эти) карбоновая (карбоновые) кислота (кислоты) является предпочтительнее, ариловой кислотой, метакриловой кислотой, малеиновой кислотой, малеиновым ангидридом, итаконовой кислотой, фумаровой кислотой и кротоновой кислотой. Подходящими солями являются, в частности соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов и соли аммония. Также следует отметить, что в конечном привитом силиконовом полимере органическая группа анионной природы, которая является результатом радикальной (гомо)полимеризации по крайней мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, может уже после реакции быть нейтрализована основанием (гидроксидом натрия, водным раствором аммиака и т.д.), для того чтобы перевести ее в форму соли.

В соответствии с настоящим изобретением гидрофобные мономеры, содержащие этиленовую ненасыщенность, предпочтительно выбираются, по отдельности или в виде смеси, среди сложных эфиров акриловой кислоты и алканолов и/или сложных эфиров метакриловой кислоты и алканолов. Алканолы являются, предпочтительно, C₁-C₁₈, а предпочтительнее C₁-C₁₂ - алканолами. Предпочтительные мономеры выбираются из группы, состоящей из изооктил(мет)акрилата, изононил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, лаурил(мет)акрилата, изопентил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, метил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, тридецил (мет)акрилата и стеарил(мет)акрилата, или их смесей.

Одна из групп силиконовых полимеров, содержащих полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, которая особенно подходит для выполнения настоящего изобретения, состоит из силиконовых полимеров, содержащих в своей структуре звено формулы (IV), приведенной ниже.

в которой радикалы G₁, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют водород или C₁-C₁₀-алкильный радикал, или в другом случае, фенильный радикал; радикалы G₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют C₁-C₁₀-алкиленовую группу; G₃ представляет полимерный радикал, являющийся результатом (гомо)полимеризации по крайней мере одного анионного мономера, содержащего этиленовую ненасыщенность; G₄ представляет полимерный радикал, являющийся результатом (гомо)полимеризации по крайней мере одного гидрофобного мономера, содержащего этиленовую ненасыщенность; m и n равны 0 или 1; а представляет целое число в интервале от 0 до 50; b представляет целое число, которое может составлять от 10 до 350; с представляет целое число в интервале от 0 до 50; при условии, что один из параметров a и c ≠ 0.

Предпочтительно, звено формулы (IV), представленной выше, обладает по крайней мере одной, а еще предпочтительнее всеми из следующих характеристик:
- радикал G₁ обозначает алкильный радикал, предпочтительно метильный радикал;
- n ≠ 0, а радикалы G₂ представляют двухвалентный C₁-C₃-радикал, предпочтительно пропиленовый радикал;
- G₃ представляет полимерный радикал, являющийся результатом (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа карбоновой кислоты, содержащего этиленовую ненасыщенность, предпочтительно акриловой и/или метакриловой кислоты;
- G₄ представляет полимерный радикал, являющийся результатом (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа C₁-C₁₀-алкил(мет)акрилата, предпочтительно изобутил- или метил(мет)акрилат.

Примерами силиконовых полимеров, соответствующих формуле (IV), являются, в частности, полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты через связывающую цепь типа тиопропилена смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиметил(мет)акрилата.

Другими примерами силиконовых полимеров, соответствующих формуле (IV), являются, в частности, полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты через связывающую цепь типа тиопропилена полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата.

Предпочтительно, среднечисловая молекулярная масса силиконовых полимеров настоящего изобретения, содержащих полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, находится в интервале приблизительно от 10000 до 1000000, и даже предпочтительнее в интервале приблизительно от 10000 до 100000.

Привитые силиконовые полимеры в соответствии с изобретением предпочтительно используются в количестве, составляющем от 0,01 до 20 мас.% от общей массы всей композиции. Предпочтительнее, это количество находится в интервале от 0,1 до 15 мас.%, и еще предпочтительнее - в интервале от 0,5 до 10 мас.%.

Блок-сополимеры, которые используются в контексте настоящего изобретения, с линейным полисилоксан/полиоксиалкиленовым блоком в качестве повторяющихся звеньев, предпочтительно, имеют следующую общую формулу:
([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO] [C_nH_2nO)_b]₂, (V)
в которой R и R', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют одновалентный углеводородный радикал, не содержащий алифатическую ненасыщенность,
n = 2, 3, 4,
a ≥ 5, предпочтительно 5 - 200, и еще точнее 5 - 100,
b ≥ 4, предпочтительно 4 - 200, и еще точнее 5 - 100,
c ≥ 4, предпочтительно 4 - 1000, и еще точнее 5 - 300,
Y представляет двухвалентную органическую группу, которая связана со смежным атомом кремния через связь углерод-кремний и с полиоксиалкиленовым блоком через атом кислорода,
- средняя молекулярная масса каждого силоксанового блока составляет примерно от 400 до примерно 10000, причем средняя молекулярная масса каждого полиоксиалкиленового блока составляет примерно от 300 до примерно 10000,
- силоксановые блоки составляют от около 10 мас.% до около 95 мас.% блок-сополимера,
- причем средняя молекулярная масса блок-сополимера составляет по крайней мере 3000, предпочтительно от 5000 до 1000000, и еще точнее от 10000 до 200000.

R и R' предпочтительно выбирают из группы, состоящей из алькильных радикалов, таких как, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, октил, децил и додецил, арильных радикалов, таких как, например, фенил и нафтил, аралкильных радикалов, таких как, например, бензил и фенилэтил, и толильного, ксилильного и циклогексильного радикалов.

Y представляет предпочтительно -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO, -R''-OCONH-R'''-NHCO-, где R'' представляет двухвалентную алкиленовую группу, такую как, например, этилен, пропилен или бутилен, и R''' представляет двухвалентную алкиленовую группу или двухвалетную ариленовую группу такую как -C₆H₄-; -C₆H₄-C₆H₄-; -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-; -C₆H₄-C(CH₃)₂-C₆H₄-.

Еще предпочтительнее, Y представляет двухвалентный алкиленовый радикал, точнее, радикал -CH₂-CH₂-CH₂- или радикал C₄H₈.

Получение блок-сополимеров, использующихся в контексте настоящего изобретения, описано в заявке на патент EP 0492657 A1, которая включена в настоящее описание в качестве ссылки.

Предпочтительные линейные блок-сополимеры полисилоксана и полиоксиалкилена в соответствии с настоящим изобретением выбирают среди полимеров, представленных формулой
[C₄H₈O(C_nH_2nO)_b (C_mH_2mO)_d-C₄H₈- SiMe₂O(SiMe₂O)_aSiMe₂]_c, (VI)
где Me - метил, n и m = 2, 3, 4, a ≥ 4, предпочтительно 5 - 200, b и d ≥ 0, предпочтительно 4 - 200, b+d ≥ 4, предпочтительно 4 - 200, и c ≥ 4, предпочтительно 4 - 1000.

Среди этих сополимеров предпочтительнее используются сополимеры с повторяющимся звеном формулы
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-C₄H₈O- (C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z- C₄H₈-], (VII)
где x представляет число от 5 до 15 (включительно), y представляет число от 15 до 30 (включительно), и z представляет число от 20 до 40 (включительно).

Среди этих полимеров предпочтительнее используются полимеры, у которых массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет около 20 и у которых массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет около 65/35.

Также возможно выбрать полимеры, у которых повторяющееся звено является звеном формулы (VI), в которых массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет около 75, а массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен около 35, а массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет около 100/0, и полимеры, у которых массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет около 30, а массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет около 0/100.

В соответствии с отдельным вариантом осуществления изобретения блок-сополимер выбирают из следующих сополимеров:
[[(CH₃)₂SiO]₄₁(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈- (C₃H₆O)₃₃CH₂CH(CH₃)CH₂] _16,1;
[[(CH₃)₂SiO]₃₁(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀- (C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂] _13,3;
[[(CH₃)₂SiO] ₉(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀- (C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂] _26,3;
[[(CH₃)₂SiO]₁₆(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈- (C₃H₆O)₂₀CH₂CH(CH₃)CH₂] _21,5;
[[(CH₃)₂SiO]₉(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₅- CH₂CH(CH₃)CH₂] _4,8.

Линейный блок-сополимер предпочтительно используется в количестве от 0,01 до 20,0 мас.% по отношению к общей массе композиции. Предпочтительнее, это количество составляет от 0,1 до 15,0 мас.%, и еще предпочтительнее от 0,5 до 10,0 мас.%.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция также содержит полимер, предпочтительно не содержащий кремния анионный или амфотерный полимер, в растворенной или дисперсированной форме.

Косметически или дермотологически приемлемая среда, предпочтительно, состоит из воды или из смеси воды и косметически приемлемых растворителей, таких как одноатомные спирты, многоатомные спирты, простые гликолевые эфиры или сложные эфиры жирных кислот, которые могут использоваться по отдельности или в виде смеси.

В особенности можно упомянуть низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, многоатомные спирты, такие как диэтиленгликоль, простые гликолевые эфиры, простые гликольалкильные эфиры или простые алкилэфиры гликоля.

Привитые силиконовые полимеры в соответствии с изобретением могут быть растворены в указанной косметически приемлемой среде или использоваться в виде частиц в водной дисперсионной среде.

Композиция настоящего изобретения может также содержать по крайней мере один дополнительный компонент, выбранный среди загустителей, эфиров жирных кислот, глицериновых эфиров жирных кислот, силиконов, поверхностно-активных веществ, отдушек, консервантов, солнцезащитных веществ, белков, витаминов, растительных, животных, минеральных или синтетических масел или других добавок, обычно используемых в косметической отрасли.

Эти добавки присутствуют в композиции по настоящему изобретению в количестве, которое может составлять от 0 до 20 мас.% относительно общей массы композиции. Точное количество каждой добавки зависит от ее природы и легко определяется специалистами в этой области техники.

Нет необходимости говорить, что специалист в этой области техники позаботится о том, чтобы выбрать необязательное соединение (соединения), добавляемые к композиции по изобретению таким образом, чтобы полезные свойства, присущие композиции по изобретению, не подвергались, или по существу подвергались, неблагоприятному влиянию предусмотренных добавок.

Композиция в соответствии с изобретением может находиться в форме геля, молочка, крема, относительно густого лосьона или мусса.

Композиции изобретения используются как смываемые средства или как несмываемые средства, в частности для мытья, ухода, кондиционирования и сохранения стиля или формы содержащих кератин материалов, таких как волосы.

Эти композиции чаще представляют средства для укладки волос, такие как лосьоны для фиксации волос, лосьоны для укладки волос феном, фиксирующие составы (лаки) и композиции для стильной укладки волос. Лосьоны могут быть упакованы различным образом, в частности в пульверизаторы, флаконы с клапаном пульверизатора насосного типа или в аэрозольные баллоны, для того чтобы композицию можно было использовать в распыленном виде или в форме мусса. Такие формы упаковки рекомендуются, например, когда желательно получить спрэй, лак или мусс для фиксации или обработки волос.

Композиции также могут представлять собой шампуни, смываемые или несмываемые составы, которые наносят до или после мытья, окраски, обесцвечивания, перманентной завивки или выпрямления волос.

Когда композиция по настоящему изобретению упакована в форме аэрозоля с целью получения лака или аэрозольного мусса, она содержит по крайней мере один пропеллент, который может быть выбран из летучих углеводородов, таких как н-бутан, пропан, изобутан, пентан, хлор- и/или фторсодержащих углеводородов, и их смесей. Диоксид углерода, оксид азота, диметиловый эфир, азот или воздух под давлением и их смеси также могут использоваться в качестве пропеллента.

Еще одной стороной изобретения является способ обработки содержащих кератин материалов, таких как волосы, который включает нанесение композиции, описанной выше, на волосы, и последующее необязательное ополаскивание водой.

Теперь изобретение будет полнее проиллюстрировано с помощью приведенных далее примеров, которые не должны пониматься как ограничивающие изобретение только описанными здесь вариантами. В последующем тексте АМ обозначает активный материал.

Пример 1.

Получают спрэй до ухода за волосами, упакованный во флакон с клапаном пульверизатора насосного типа следующего состава:
привитой силикосовый полимер формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий 3-пропилтиополиизобутилметакрилатные группы, растворенный в летучем циклическом силиконе 4 г AB;
блок-сополимер формулы
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O-(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9-11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% раствора полимера в этаноле составляла около 50 мП•с 1 г;
этанол, qs 100 г.

Пример 2.

Аэрозольный спрэй для укладки волос:
привитой силиконовый полимер формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы 5 г;
блок-сополимер формулы
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O-(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% полимерного раствора в этаноле была около 50 мП•с 1,25 г;
сополимер винилацетата, кротоновой кислоты и винил-4-трет-бутилбензоата (65/10/25), описанный и полученный по патенту FR 2697160 2,5 г;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации привитого силиконового полимера и не содержащего кремния сополимера, qs;
этанол, qs 100 г.

Состав аэрозольной упаковки
Вышеуказанная композиция 80 г
Трехкомпонентная смесь из н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), продается под названием "Aerogaz 3.2N компанией Elf Aquitaine 5 г
1,1-Дифторэтан (Solkane 152 A от Solvay) 15 г.

Пример 3.

Получают мусс для ухода за волосами следующего состава:
привитой силиконовый полимер формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы 3,3 г;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации указанного силиконового полимера qs;
блок-сополимер формулы
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O-(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% раствора полимера в этаноле составляла 50 мП•с 2,2 г;
этанол 9,7 г:
деминерализованная вода, qs 100 г.

Состав для аэрозольной упаковки:
Вышеуказанная композиция 90 г;
Трехкомпонентная смесь н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), продается под названием "Aerogaz 3.2N" компанией Elf Aquitaine 10 г.

Пример 4.

Получают гель для укладки волос следующего состава:
сополимер 8 г, состоящий а) на 60 мас.% из трет-бутилакрилата; б) на 20 мас.% из акриловой кислоты; в) на 20 мас.% из силиконового макромера формулы

где n представляет число, выбранное таким образом, что среднечисловая молекулярная масса полимера составляет приблизительно 9000-12000; причем процентное соотношение вычисляют по отношению к общей массе мономеров;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации указанного силиконового полимера, qs
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O-(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% раствора полимера в этаноле составляла около 50 мП•с 2 г;
деминерализованная вода 40 г;
этанол, qs 100 г.

Пример 5.

Получают шампунь следующего состава:
привитой силиконовый полимер формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы 2 г;
простой эфир лаурилсульфата натрия (C₁₂/C₁₄ 70/30), оксиэтиленированного 2,2 моль этиленоксида, в виде водного раствора, содержащего 28% AM, продается под названием Empicol ESB 3/F1 компанией Albright and Wilson 12 г АМ;
кокоилбетаин в водном растворе при 28% АМ 2 г АМ
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% раствора полимера в этаноле составляла около 50 мП•с 0,5 г;
отдушка, компонент с отшелушивающим действием консервант, вода, qs 100 г.

Доводят pH до 5,8, добавляя соляную кислоту.

Пример 6.

Получают смывающийся кондиционер следующего состава:
Смесь (80/20 по массе) цетилстеарилового спирта и цетилстеарилового спирта, оксиэтиленированного 33 моль этиленоксида 2 г,
привитый силиконовый полимер формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий 3-пропилтиополиизобутилметакрилатные группы, растворенный в летучем циклическом силиконе 2 г,
бегенилтриметиламмонийхлорид, содержащий 88% АМ, в смеси воды и изопропанола (15/85), продается под названием Catinal DC 80 (Toho) 2 г АВ;
блок-сополимер формулы
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% полимерного раствора в этаноле была около 50 мП•с 0,5 г,
отдушка, консервант вода, qs 100 г.

Величина pH доводится до 5 добавлением соляной кислоты.

Примеры для сравнения
1. Фиксирующая способность
Исследуют и сравнивают фиксирующую способность трех композиций A, B и C, приведенных ниже.

Композиция A (известный уровень техники):
привитой силиконовый полимер P₁, формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы (водный 10% раствор) 5 г АВ;
монометиловый эфир трипропиленгликоля (пластификатор) 0,5 г;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации привитого силиконового полимера, qs;
98,5% этанол, qs 100 г.

Композиция B (изобретение):
привитой силиконовый полимер P₁, формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы (10% раствор) 5 г АВ;
блок-сополимер (P₂) формулы
[[(CH₃)₂SiO] _x(CH₃)₂ SiCH₂CH(CH₃)CH₂O(C₂H₄O)_y- (C₃H₆O)_zCH₂CH(CH₃)CH₂] _n,
где x = 9 - 11, y = 18 - 25, z = 28 - 35, и n имеет такое значение, чтобы вязкость 10% раствора полимера в этаноле составляла 50 мП•с 1 г;
монометиловый эфир трипропиленгликоля (пластификатор) 0,5 г;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации привитого силиконового полимера, qs;
98,5% этанол, qs 100 г.

Композиция C (известный уровень техники):
привитой силиконовый полимер P₁, формулы (IV) полиметил/метилсилоксановой структуры, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы (водный 10% раствор) 5 г АМ;
аминометилпропанол для 100% нейтрализации привитого силиконового полимера, qs;
монометиловый эфир трипропиленгликоля (пластификатор) диметиконкополиол, продающийся под названием Mirasil DMCO компанией

1 г;
98,5% этанол, qs 100 г.

Методика
Испытание для измерения силы связи между волосами, достигнутой при использовании лака, проводят в соответствии с принципами и методом, описанными в статье R. Randall WicKett, John A. Sramek and Cynthia M. Trobaugh в J. Soc. Cosmet. Chem., 43, 163-178 (May/June 1992).

Для исследования каждого состава берут одну прядь волос. Прядь волос сворачивают в простую петлю с диаметром приблизительно 2 см, используя цилиндрическую опору. Скрученные таким образом волосы смачивают составом и оставляют высыхать на воздухе (при 20^oC и 50% влажности). Петлю, зафиксированную составом A, B и C, разрезают. Получают, таким образом, две полупряди, соединенные вместе в точке фиксации.

Концы, расположенные с каждой стороны от места фиксации, фиксируют в каждом из двух зажимов машины типа Instron^R, которая измеряет силу натяжения в ньютонах, приложенную к полупрядям волос.

Измеряют среднее усилие (среднее из десяти измерений) F_А, F_Б и F_В (характерное для композиций A, B или C), требуемое для разрыва соединения в месте фиксации двух полупрядей волос, образованного составом A, B или C.

Усиление, обеспечиваемое комбинацией привитого кремнийорганического полимера P₁ и сополимера P₂ по сравнению с полимером P₁ (композиция A), который используется один, или по сравнению с комбинацией P₁ и полиоксиалкиленированного силикона (композиция C), определяют путем вычисления относительного изменения измеренного усилия разрыва, выраженного в процентах, по следующей формуле: (F_B-F_A/F_A) • 100 или (F_B-F_C/F_C) • 100.

Результаты показаны в таблице.

Фиксирующая способность композиции по настоящему изобретению заметно выше, чем фиксирующая способность композиций известного уровня техники.

Claims (49)

1. Косметическая или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки содержащих кератин материалов, отличающаяся тем, что она содержит в косметически или дерматологически приемлемой среде по меньшей мере один привитой силиконовый полимер, содержащий полисилоксановую часть и часть, состоящую из не содержащей кремния органической цепи, причем одна из двух частей составляет основную цепь полимера, а другая привита к указанной основной цепи, и по меньшей мере один линейный полисилоксан/полиоксиалкиленовый блоксополимер общей формулы
([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO] [(C_nH_2nO)_b])_c,
в которой R и R', одинаковые или разные, - алкил;
n = 2 - 4, целое число;
а = 5 - 200, целое число;
b = 4 - 200, целое число; с ≥ целое число;
Y обозначает двухвалентную органическую группу, связанную со смежным атомом кремния посредством связи углерод-кремний и с полиоксиалкиленовым блоком - через атом кислорода.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что привитой силиконовый полимер выбирают из группы, состоящей из полимеров, имеющих не содержащий кремния органический скелет, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан, из полимеров, имеющих полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, и из их смесей.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один привитой силиконовый полимер с не содержащим кремния органическим скелетом, состоящим из органической основной цепи, образованной из органических мономеров, не содержащих кремний, на который привит внутри указанной цепи и возможно по крайней мере на один из ее концов по крайней мере один полисилоксановый макромер.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что не содержащие кремния органические мономеры, составляющие основную цепь привитого силиконового полимера, выбирают из группы, состоящей из мономеров, содержащих этиленовую ненасыщенность, полимеризующихся радикальным путем, мономеров, полимеризующихся путем поликонденсации, и из мономеров, которые полимеризуются с раскрытием кольца.

5. Композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один силиконовый привитый сополимер, содержащий а) 0 - 98 мас. % по крайней мере одного липофильного мономера (А) низкой полярности, содержащего этиленовую ненасыщенность низкой полярности, который способен к полимеризации по радикальному механизму; б) 0 - 98 мас.% по крайней мере одного полярного гидрофильного мономера (В), содержащего этиленовую ненасыщенность, который способен к сополимеризации с мономером или мономерами типа (А); в) 0,01 - 50,0 мас.% по крайней мере одного полисилоксанового макромера (С) общей формулы
X(Y)_nSi(R)_3-mZ_m,
где X - винильная группа, которая может сополимеризоваться с мономерами (А) и (В);
Y - двухвалентная связующая группа;
R - водород, С₁-С₆-алкил, или C₁-C₆-алкокси, или С₆-С₁₂-арил;
Z - одновалентное полисилоксановое звено со среднечисловой молекулярной массой по крайней мере 500;
n = 0 или 1;
m = 1, 2, 3;
причем процентное соотношение вычисляют относительно общей массы мономеров (А), (В) и (С).

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что липофильные мономеры (А) выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров акриловой и метакриловой кислоты и С₁-С₁₈-спиртов; стирола, полистироловых макромеров; винилацетата; винилпропионата; α-метилстирола; третбутилстирола; бутадиена; циклогексадиена; этилена; пропилена; винилтолуола; сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и 1,1-дигидроперфторалканолов или их гомоголов; сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и ω-гидридофторалканолов; сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилсульфоамидоспиртов; сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилспиртов; сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и фторэфирных спиртов или их смесей.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что липофильные мономеры (А) выбирают из группы, состоящей из н-бутилметакрилата, изобутилметакрилата, трет-бутилакрилата, трет-бутилметакрилата, 2-этилгексилметакрилата, метилметакрилата, 2-(N-бутилперфторооктансульфоноамидо) этилакрилата, 2-(N-метилперфторооктансульфонамидо) этилакрилата и их смесей.

8. Композиция по любому из пп.5 - 7, отличающаяся тем, что полярные мономеры (В) выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, N,N-диметилакриламида, диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметиламиноэтилметакрилата, (мет)акриламида, N-трет-бутилакриламида, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и их полуэфиров, гидроксиалкил(мет)акрилатов, диаллилдиметиламмонийхлорида, винилпирролидона, простых виниловых эфиров, малеимидов, винилпиридина, винилимидазола, гетероциклических виниловых полярных соединений, стиролсульфоната, аллилового спирта, винилового спирта и винилкапролактатам или их смесей.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что полярные мономеры (В) выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, N,N-диметилакриламида, диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметиламиноэтилметакрилата и винилпирролидона и их смесей.

10. Композиция по любому из пп.5 - 9, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер (С) соответствует общей формуле (II)

в которой R¹ - водород или -COOH;
R² - водород, метил или -CH₂COOH;
R³ - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-алкокси или С₁-С₆-алкиламино, С₆-С₁₂-арил или гидроксил;
R⁴ - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-алкокси или С₁-С₆-алкиламино, С₆-С₁₂-арил или гидроксил;
q = 2 - 6, целое число;
p = 0 или 1;
r = 5 - 700, целое число;
m = 1, 2, 3.

11. Композиция по любому из пп.5 - 10, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер (С) соответствует общей формуле

где n = 5 - 700, целое число.

12. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сополимер, который может быть получен радикальной полимеризацией, исходя из смеси мономеров, состоящей из а) 60 мас.% трет-бутилакрилата, б) 20 мас.% акриловой кислоты, в) 20 мас.% силиконового макромера формулы

где n = 5 - 700, целое число,
причем процентное содержание вычисляют относительно общей массы мономеров.

13. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сополимер, который может быть получен радикальной полимеризацией, исходя из смеси мономеров, состоящей из а) 80 мас.% трет-бутилакрилата, б) 20 мас.% силиконового макромера формулы

где n = 5 - 700, целое число,
причем процентное содержание вычисляют по отношению к общей массе мономеров.

14. Композиция по любому из пп.5 - 13, отличающаяся тем, что полимер с не содержащим кремния органическим скелетом, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан, имеет среднечисловую мол. м. 10000 - 2000000 и температуру стеклования T_g или точку плавления кристаллов T_m по меньшей мере - 20^oC.

15. Композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один полимер с не содержащим кремния органическим скелетом, на который привиты мономеры, содержащие полисилоксан, который может быть получен путем реактивной экструзии полисилоксанового макромера с концевой реакционноспособной функциональной группой, с полимером типа полиолефина, содержащим реакционноспособные группы, которые могут реагировать с концевой функциональной группой полисилоксанового макромера с образованием ковалентных связей, позволяющих привить силикон к главной цепи полиолефина.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что реакционноспособный полиолефин выбирают из группы, состоящей из полиэтиленов или полимеров, образованных из этиленпроизводных мономеров, содержащих реакционноспособные функциональные группы, которые могут реагировать с концевой функциональной группой полисилоксанового макромера.

17. Композиция по п.15 или 16, отличающаяся тем, что реакционноспособный полиолефин выбирают из группы, состоящей из сополимеров этилена или производных этилена и мономеров, выбранных среди мономеров, содержащих карбоксильную функциональную группу, мономеров с функцией ангидрида кислоты, мономеров, содержащих функцию хлорангидрида кислоты, мономеров, содержащих функцию сложного эфира, мономеров, содержащих функциональную изоцианатную группу.

18. Композиция по любому из пп.15 - 17, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер является полисилоксаном, содержащим функциональную группу на конце полисилоксановой цепи или вблизи конца указанной цепи, выбранную из группы, состоящей из спиртов, тиолов, эпоксигрупп и первичных и вторичных аминов.

19. Композиция по любому из пп.15 - 18, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер является полисилоксаном общей формулы (III)
T-(CH₂)_s-Si-[(O-SiR⁵R⁶)_t-R⁷]_y,
в которой T выбирают из группы, состоящей из NH₂, NHR', эпокси, OH, или SH-функциональных групп;
R⁵, R⁶, R⁷ и R' независимо - C₁-C₆-алкил, фенил, бензил, C₆-C₁₂-алкилфенил или водород;
s - 2 - 100;
t - 0 - 1000;
y - 1 - 3.

20. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один привитой силиконовый полимер, содержащий полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, включающий полисилоксановую основную цепь, на которую привита внутри указанной цепи, а также возможно по меньшей мере на одном из ее концов по меньшей мере одна органическая группа, не содержащая кремния.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что полимер, содержащий полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, может быть получен путем радикальной сополимеризации между, с одной стороны, по меньшей мере одним не содержащим кремния анионным органическим мономером, имеющим этиленовую ненасыщенность, и/или не содержащим кремния гидрофобным органическим мономером, имеющим этиленовую ненасыщенность, и, с другой стороны, полисилоксаном, содержащим в своей цепи по меньшей мере одну функциональную группу, способную к реакции с указанными этиленовыми ненасыщенностями указанных не содержащих кремния мономеров.

22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что анионный органический мономер, содержащий этиленовую ненасыщенность, выбирают отдельно или в виде смеси мономеров из линейных или разветвленных ненасыщенных карбоновых кислот.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что анионный органический мономер, содержащий этиленовую ненасыщенность, выбирают отдельно или в смеси мономеров из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, фумаровой кислоты и крооновой кислоты или из их солей щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммониевых солей или их смесей.

24. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер, содержащий этиленовую ненасыщенность, выбирают отдельно или в виде смеси мономеров из сложных эфиров акриловой кислоты и алканолов и/или сложных эфиров метакриловой кислоты и алканолов, причем алканол является предпочтительно С₁-С₁₈-алканолом.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер, содержащий этиленовую ненасыщенность, выбирают отдельно или в виде смеси мономеров из группы, состоящей из изооктил(мет)акрилата, изононил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, лаурил(мет)акрилата, изопентил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, метил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, тридецил(мет)акрилата и стеарил (мет)акрилата.

26. Композиция по любому из пп.20 - 25, отличающаяся тем, что привитой силиконовый полимер содержит на основной силиконовой цепи по меньшей мере одну органическую группу анионной природы, полученную путем радикальной (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, частично или полностью нейтрализованной до формы соли.

27. Композиция по любому из пп.20 - 26, отличающаяся тем, что привитой силиконовый полимер выбирают из силиконовых полимеров, содержащих в своей структуре звено формулы (IV)

в которой радикалы G₁, одинаковые или разные, - водород, или С₁-С₁₀-алкильный радикал, или фенильный радикал;
G₂, одинаковые или разные, - С₁-С₁₀-алкиленовая группа;
G₃ - полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера, содержащего этиленовую ненасыщенность;
G₄ - полимерный остаток, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного гидрофобного мономера, содержащего этиленовую ненасыщенность;
m и n = 0 или 1;
a = 0 - 50, целое число;
b = 10 - 350, целое число;
c = 0 - 50, целое число, при условии, что один из параметров a и c ≠ 0.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что звено формулы (IV) обладает по меньшей мере одной из следующих характеристик: радикалы G₁ - С₁-С₁₀-алкильный радикал; n ≠ нуля, и радикалы G₂ - двухвалентный С₁-С₃-радикал; G₃ - полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа карбоновой кислоты, содержащего этиленовую ненасыщенность; G₄ - полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа С₁-С₁₀-алкил(мет)акрилата.

29. Композиция по п.27 или 28, отличающаяся тем, что звено формулы (IV) одновременно обладает следующими характеристиками: радикалы G₁ - метильный радикал; n ≠ нуля, и радикалы G₂ - пропиленовый радикал; G₃ - полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одной акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты; G₄ - полимерный радикал, полученный в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере изобутил- или метил(мет)акрилата.

30. Композиция по любому из пп.20 - 29, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса полимера, содержащего полисилоксановый скелет, на который привиты не содержащие кремния органические мономеры, находится в интервале приблизительно от 10000 до 1000000, предпочтительнее в интервале приблизительно от 10000 до 100000.

31. Композиция по любому из пп.1 - 30, отличающаяся тем, что привитой(ые) силиконовый(ые) полимер(ы) используют в количестве 0,01 - 20,0% от общей массы композиции, предпочтительно 0,1 - 15,0 мас.% предпочтительнее 0,5 - 10,0 мас.%.

32. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что линейный полисилоксан/полиоксиалкиленовый блоксополимер общей формулы
([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO][(C_nH_2nO)_b])_c
по п.1 обладает следующими характеристиками: средняя молекулярная масса каждого силоксанового блока составляет примерно от 400 до примерно 10000, причем молекулярная масса каждого полиоксиалкиленового блока составляет от примерно 300 до примерно 10000, силоксановые блоки составляют примерно от 10 мас.% до примерно 95 мас.% блоксополимера, причем средняя молекулярная масса блоксополимера составляет по меньшей мере 3000.

33. Композиция по п. 32, отличающаяся тем, что R и R' предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метильного, этильного, пропильного, бутильного, пентильного, гексильного, октильного, децильного, додецильного радикалов.

34. Композиция по п. 32 или 33, отличающаяся тем, что Y выбирают из группы, состоящей из -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CONH-R'' ' NHCO и -R''-OCONH-R'' ' - NHCO-, где R'' - этиленовый, пропиленовый или бутиленовый радикал, R'' ' - -C₆H₄-, -C₆H₄-C₆H₄-, -C₆H₄-CH₂-C₆H₄- или -C₆H₄-CH(CH₃)₂-C₆H₄-группа.

35. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что линейные блоксополимеры полисилоксана и полиоксиалкилена выбирают среди блоксополимеров формулы
[C₄H₈(C_nH_2nO)_b-C₄H₈-SiMe₂O(SiMe₂O)_aSiMe₂]_c,
где Me - метил;
n = 2, 3, 4;
a и b = 4 - 200, целое число;
c ≥ 4.

36. Композиция по п.35, отличающаяся тем, что линейные блоксополимеры полисилоксана и полиоксиалкилена имеют повторяющееся звено структуры
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-C₄H₈O-(C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z-C₄H₈-],
где x = 5 - 15;
y = 15 - 30 включительно;
z = 20 - 40.

37. Композиция по любому из пп.1 - 35, отличающаяся тем, что блоксополимер выбирают из группы, содержащей следующие соединения:
[[(CH₃)₂SiO]₄₁ (CH₃)₂SiCH₂ CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈-
(C₃H₆O)₃₃CH₂CH(CH₃)CH₂]_16.1;
[[(CH₃)₂SiO]₃₁(CH₃)₂SiCH₂ CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀-
(C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂]_13.3;
[[(CH₃)₂SiO]₉(CH₃)₂SiCH₂ CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀-
(C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂]_26.3;
[[(CH₃)₂SiO]₁₆(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈-
(C₃H₆O)₂₀CH₂CH(CH₃) CH₂]_21.5;
[[(CH₃)₂SiO]₉ (CH₃)₂SiCH₂ CH (CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₅-
CH₂CH(CH₃)CH₂]_4.8.

38. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что линейный блоксополимер(ы) присутствует(ют) в концентрации 0,01 - 20,0% к общей массе композиции, предпочтительно 0,1 - 15,0 мас.%, предпочтительнее 0,5 - 10,0 мас.%.

39. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из загустителей, сложных эфиров жирных кислот, сложных глицериновых эфиров жирных кислот, силиконов, поверхностно-активных веществ, отдушек, консервантов, солнцезащитных фильтров, белков, витаминов, полимеров, растительных, животных, минеральных или синтетических масел или других добавок, обычно используемых в косметической отрасли.

40. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит не содержащий кремния анионный или амфотерный полимер в растворенной форме или в дисперсной форме.

41. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что косметически или дерматологически приемлемая среда состоит из воды или смеси воды с по меньшей мере одним косметически приемлемым растворителем.

42. Композиция по п.41, отличающаяся тем, что косметически приемлемые растворители выбирают из группы, состоящей из одноатомных спиртов, многоатомных спиртов, простых гликолевых эфиров, сложных эфиров жирных кислот и из их смесей.

43. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что кератинсодержащим материалом являются волосы.

44. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она находится в форме геля, молочка, крема, более или менее густого лосьона или пены.

45. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она является средством для стилизованной укладки волос.

46. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она представляет собой средство для обработки волос, выбранное из группы, состоящей из шампуней, смывающихся или несмывающихся составов для применения до и после мытья шампунем, окраски, обесцвечивания, перманентной завивки или выпрямления волос.

47. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она упакована в форме пульверизатора или флакона с клапаном пульверизатора насосного типа, или, в другом случае, в аэрозольные баллоны для получения спрея, лака или пены.

48. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что привитой силиконовый полимер растворяют в косметически или дерматологически приемлемой среде или применяют в форме дисперсных частиц в водной среде.

49. Способ обработки кератинсодержащих материалов, в частности человеческих волос, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на указанные материалы композиции по любому из предыдущих пунктов с последующим необязательным смыванием водой.

Images