PL186161B1 - Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych, zawierająca szczepione polimery silikonowe - Google Patents

Abstract

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielegnacji substancji keratynowych, zawierajaca szczepione polimery silikonowe, w srodowisku dopuszczalnym do stosowania w kosmetyce, znamienna tym, ze zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer siliko- nowy, skladajacy sie z czesci polisiloksanowej i z czesci, która stanowi niesilikonowy lan- cuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch czesci tworzy lancuch glówny polimeru, a druga jest szczepiona na lancuchu glównym oraz co najmniej jeden kopolimer zawieraja- cy jako jednostki powtarzalne blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen. PL PL PL

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy kompozycji kosmetycznej przeznaczonej do pielęgnacji substancji keratynowych, w szczególności włosów ludziach, która to kompozycja zawiera co najmniej jeden silikon szczepiony i co najmniej jeden kopolimer, w którym jako jednostka powtarzalna występuje blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen.

Znane są silikony szczepione, takie jak opisane w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105, WO 95/00578, EP-A-0 518 152 i WO 93/23009. Polimery te stosuje się do pielęgnacji włosów ze względu na ich właściwości modelowania. Niemniej jednak przy stosowaniu tych polimerów zdolność utrwalenia, trwałość fryzury i odczucie w dotyku włosów są wciąż niezadowalające.

Wyrażenie zdolność utrwalania kompozycji rozumie się, że oznacza zdolność kompozycji do dawania takiej kohezji włosów, że utrzymywany jest początkowy kształt fryzury.

Znane są silikony zawierające szczepione łańcuchy polioksyalkilenowe, znane również jako dimethicone copolyol według nomenklatury CTFA. Stwierdzono, że silikony te obniżają zdolność utrwalania kompozycji do utrzymywania fryzury.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że przez połączenie co najmniej jednego silikonu szczepionego z co najmniej jednym kopolimerem zawierającym, jako jednostki powtarzalne, blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen, zdolność utrwalania kompozycji oraz odczucie w dotyku włosów są znacznie lepsze w stosunku do uzyskanych z zastosowaniem samego silikonu szczepionego.

Zatem według wynalazku kompozycja zawierająca szczepione polimery silikonowe w środowisku dopuszczalnym do stosowania w kosmetyce charakteryzuje się tym, że zawiera co najmniej jeden silikon szczepiony, składający się z części polisiloksanowej i z części, którą stanowi niesilikonowy łańcuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy łańcuch główny polimeru, a druga jest szczepiona na łańcuchu głównym oraz co najmniej jeden kopolimer zawierający jako jednostki powtarzalne blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen.

Silikony szczepione według wynalazku korzystnie wybrane są spośród polimerów o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, polimerów o szkielecie polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszanin.

Termin silikon lub polisiloksan rozumie się, że oznacza dowolny polimer lub oligomer krzemoorganiczny o strukturze liniowej lub cyklicznej, rozgałęzionej lub usieciowanej, o różnym ciężarze cząsteczkowym, wytworzony przez polimeryzację i/lub polikondensację silanów o odpowiednich grupach funkcyjnych i składający się zasadniczo z powtarzających się jednostek głównych, w których atomy krzemu połączone są ze sobą przez atomy tlenu (wiązanie siloksanowe =Si-O-Si=), ewentualnie podstawiony rodnikami węglowodorowymi przyłączonymi do atomów krzemu bezpośrednio przez atom węgla. Do najbardziej typowych

186 161 rodników węglowodorowych należą rodniki alkilowe, zwłaszcza rodniki C1-C10 alkilowe, a w szczególności metyl, rodniki fluoroalkilowe, rodniki arylowe, a w szczególności fenyl oraz rodniki alkenylowe, a w szczególności winyl; do innych typów rodników, które mogą być przyłączone do łańcucha siloksanowego, albo bezpośrednio albo poprzez rodnik węglowodorowy, należą, zwłaszcza, wodór, chlorowce, a w szczególności chlor, brom lub fluor, tiole, rodniki alkoksylowe, rodniki polioksyalkilenowe (lub polieterowe), a w szczególności polioksyetylen i/lub polioksypropylen, rodniki hydroksylowe lub hydroksyalkilowe, podstawione lub niepodstawione grupy aminowe, grupy amidowe, rodniki acyloksylowe lub rodniki acyloksyalkilowe, rodniki hydroksyalkiloaminowe lub aminoalkilowe, czwartorzędowe grupy amoniowe, grupy amfoteryczne lub betainowe, grupy anionowe, takie jak karboksylany, tioglikolany, sulfobursztyniany, tiosiarczany, fosforany i siarczany, nie ma potrzeby zaznaczać, że zestawienie to bynajmniej nie stanowi ograniczenia gdyż wynalazek obejmuje swoim zakresem tak zwane silikony „modyfikowane związkami organicznymi”.

' W następującym tekście, jak to jest ogólnie przyjęte, wyrażenie „makromer polisiloksanowy” rozumie się, że odnosi się do dowolnego monomeru zawierającego w swojej strukturze łańcuch polimerowy typu polisiloksanu.

Polimery o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, według niniejszego wynalazku, składają się z organicznego łańcucha głównego utworzonego z monomerów organicznych nie zawierających silikonu, na którym jest szczepiony, wewnątrz łańcucha i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jeden makromer polisiloksanowy.

Niesilikonowe monomery organiczne tworzące łańcuch główny silikonu szczepionego mogą być wybrane z grupy obejmującej monomery zawierające nienasycenie etylenowe, ulegające polimeryzacji według mechanizmu wolnorodnikowego, monomery ulegające polimeryzacji przez polikondensację, takie jak monomery tworzące poliamidy, poliestry lub poliuretany oraz monomery wymagające otwarcia pierścienia, takie jak typu oksazoliny lub kaprolaktonu.

Polimery o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, według niniejszego wynalazku, mogą być wytwarzane dowolnym sposobem, znanym specjalistom w tej dziedzinie, w szczególności przez reakcję pomiędzy (i) wyjściowym makromerem polisiloksanowym o odpowiednich grupach funkcyjnych w łańcuchu polisiloksanowym i (ii) jednym lub więcej niesilikonowymi związkami organicznymi, które same mają odpowiednie grupy funkcyjne z grupą, która zdolna jest do reakcji z grupą(ami) funkcyjną(ymi) występującą(ymi) w silikonie z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja rodnikowa pomiędzy grupą winylową występującą na jednym z końców silikonu z podwójnym wiązaniem monomeru zawierającego nienasycenie etylenowe w łańcuchu głównym.

Polimery o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, według niniejszego wynalazku, bardziej korzystnie wybrane są spośród opisanych w opisach patentowych U.S.A. nr nr 4 693 935, 4 728 571 i 4 972 037 oraz w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707 i WO 95/00578. Są to kopolimery uzyskane przez polimeryzację rodnikową, wychodząc z monomerów zawierających nienasycenie etylenowe i makromerów silikonowych zawierających końcowe grupy winylowe lub alternatywnie kopolimery uzyskane przez reakcję poliolefm zawierających grupy funkcyjne i makromeru polisiloksanowego zawierającego grupę końcową reagującą z tymi grupami końcowymi.

Jedna szczególna grupa silikonów szczepionych, odpowiednich do wykonania niniejszego wynalazku, składa się z kopolimerów szczepionych silikonami, zawierających:

a) od 0 do 98% wag. co najmniej jednego monomeru lipofilowego (A) o niewielkiej polarności lipofilowej, zawierającego nienasycenie etylenowe, ulegającego polimeryzacji według mechanizmu rodnikowego;

b) od 0 do 98% wag. co najmniej jednego polarnego monomeru hydrofilowego (B), zawierającego nieńasycenie etylenowe, ulegającego kopolimeryzacji z monomerem(ami) typu (A);

186 161 hyOaoOcnio-vy (óosaycamu metn,) e Rdwacwa Ci-Ce olkd, grapę

c) od 0,01 do 50% wag. co najmniej jednego makromeru polisiloksanowego (C) o wzorze ogólnym:

w którym:

X oznacza grupę winylową, ulegającą kopolimeryzacji z monomerami (A) i (B);

Y oznacza grupę dwuwartościową grupę łączącą;

R oznacza wodór, Ci-Có alkil albo grupę alkoksylową albo C6-C12 aryl;

Z oznacza jednowartościowąjednostkę polisiloksanu o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym wynoszącym co najmniej 500;

n wynosi 0 lub 1, a m stanowi liczba całkowita w zakresie od 1 do 3;

procentowość obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów (A), (B) i (C).

Polimery te jak również sposoby ich wytwarzania opisano w opisach patentowych

U.SA. nr nr 4 693 935, 4 728 571 i 4 972 037 oraz w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707 i EP-A-0 640 105. Mają one liczbowo średni ciężar cząsteczkowy wynoszący korzystnie od 10 000 do 2 000 000 oraz korzystnie temperaturę zeszklenia T_z lub temperaturę topnierna ktysńdlriów T_m wynoszącąco najmniej -2^m°C.

Jako ^ęaz^pnłady mdwomerów ^wfngw^hąAąmożna wymienić estry kwasu akrylowego lub met^p^naowe^óo iCi -Cu 6^01^1^ ct^grep; makromec^ó palio^nowe; octan winylu; propionian wm^u; cjemetylartyśen; t^ąt-^eiut.^ubtsn/r^n; butadmn; cykⁱp^pc^ó-udkn^; emlcn; propykąwmylotolymn; esn^ kwaou aknylowe^ lub metakrylowego i 1,1-dihydroperfluoroalkanoli lub ich honwlogów; espy kwmu ak^cólowc^po ócWe^tarWowógo i ω-wodorofluoroalkanoli; estry kwasu akykwwra hi^-» mcts^ąl^wlawa^ok ^{; l}^uoeaa^lUóotul^cam^;dnn^;km⁰o⁰; estiy kwasuakrylowego lub ma1akr^ą1oavego ^w ,&οΙκιΗ fluoroalkilwwywR astr/ ^aan akwykwa^ lpb lowego i flroroet3r93Ucoh7li; łub Rh mie^anmy. monomęr^u (A) wybrać 1ą z^py oA-jonjącej 1^^1-^1011 4-1311^¾ meta^rylcm ko-buśyk, akiylan tert-bkP^-lU^; niwUk^calląi tert-butylee, meja^Uuo1m 2-uj^ulu^uukcylu, mata^gr^y1aą malylu, a^pry^eęi 2i(Nmnt^plapesflnorooke;maau^jaortnni^óó)ety^;u i c^az^ąleą ⁰-SN^mk^ląlopeu°^loorookΐanosulfonamido)etylu oraz icⁿm¹arzak^łn^d.

Jad monomarów jasnych ,B) możne wymierni¹ kows akrylos\^w, dss ικtal^uęiloia^ói N^;N-dime1y^;oa^yl^ąędam^td, mcta^Wyian dimaSy¹eammoely^ad, czavartkuzędowany weSa^UąUuo d¹melyloammoaójlu, -ma^c)a^upy⁾natn^ld, N--e^wu¹ylo^olΓ^k-Oldj^up, kwor móleinowyⁱ eezwu^mok mwkinowy Wa.o aómic-l^ay, im-ljnkt^any fydroksyalRR, clflscr^u draUdodimrly^loamomolvy^; wioyRpirolidOT, etery wik^flswc, makimidy, wm^oploydyna, 1,^^0^^110^ ^laml ^beteeoayk^llcwne uwia^lóą winy^lowu,s-yąwaeul^aon^tny, ^aW atokwy, idk-hnl wm^ylowy i wmy^;oku^ątoluⁿtóm tell iu]^- mksznn^ln^p. Kęa.lystue mokomnc^k (^me wybraae są z grapy zbejmaj ąc-e kwas N,N-d¹me1y^loaⁿ-ⁿkam^lp, meliRrykn dimetyⁱostmino^WąlU^; ór:wagorz^adowaay metderUan dimet^d1ątw^ąnaóⁱylo i winyk-proUdom eras i ch mksaaniny^-

KajzysCnem,^guomu^k,^mo^i;si^loksanowe, o Wżej ^psze^oataw^son^um wzoszf^;W^mbrones^N opafród οι^τοι^,^ odpowiadających wzorowi 1, w którym:

R_W oaaecea wodirti aRn -C <^n^yt -korzystok wó^an)il

R^w oęnecoa wodóp metyl albo ^γ)^,)-ϊ wCH^OOH )kon^uw^ok.ę mal)⁰,;

R¹ ο,,;) CioC⁰ akd, ^p⁰ a^tyo^lr)y^;ową aHN a-^psiocmmową, C^C^- nyl nRe grapę alkoks^wwą o;k^ykómⁱnową1 C^l-C;2 ιι,ιΙ oRo w^ruP,l^^rokwdową ϋ¹Ό nzystaio mą-yic q wznacza limbę cakowitąw oiRreakod 2°»^y a^t^oroycⁿ^^;o ty podjcza 0 alba ^{j y} toznacza lkzⁿę caRowką w zakoeoieod^t .o k oznacza liczbę naRaw^;tąwzakręc^W o d ¹ da^e (kora^ąs^tmó ty

B^dz^lrC ^1^6^ j^toadjis cR -nó^zormóly pwnsilokoanowe o wzorze 2, w którym n oznacza lkzbę cal^wRą w oakresk d 5 do νΟ¹¹

Jedno aerae^óOlne rozwią^pne w^pnalo^Hąl⁵5kgż m zastosowaniu kopolimeru, który można w^uPnaezy^a Ca (Rodke pa¹⁰anr^a'^c-i ludóikawcc , wychod-ąo w miCszanm¹ manomerów obeimójąccj:

186 161

a) 60% wag. akrylanu tert-butylu;

b) 20% wag. kwasu akrylowego;

c) 20% wag. makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

Inne szczególne rozwiązanie wynalazku polega na zastosowaniu kopolimeru, który można wytworzyć na drodze polimeryzacji rodnikowej, wychodząc z mieszaniny monomerów obejmującej:

a) 80% wag. akrylanu tert-butylu;

b) 20% wag. makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

Inna szczególna grupa silikonów szczepionych zawierających niesilikonowy szkielet organiczny, odpowiednich do wykonania niniejszego wynalazku, składa się z kopolimerów szczepionych silikonami, które można wytworzyć przez reaktywne wytłaczanie makromeru polisiloksanowego zawierającego reaktywną grupę końcową z polimerem typu poliolefiny zawierającym grupy reaktywne, które mogą reagować z grupą końcową makromeru polisiloksanowego w celu wytworzenia wiązania kowalencyjnego pozwalającego na szczepienie silikonu na łańcuchu głównym poliolefiny.

Polimery te jak również sposób ich wytwarzania opisane są w zgłoszeniu patentowym WO 95/00578.

Reaktywne poliolefiny korzystnie wybrane są spośród polietylenów lub polimerów z monomerów pochodnych etylenu, takich jak propylen, styren, alkilostyren, butylen, butadien, (met)akrylany, estry winylowe lub związki równoważne, zawierających grupy reaktywne, które mogą reagować z grupą końcową makromeru polisiloksanowego. Bardziej korzystnie wybrane są one spośród kopolimerów etylenu lub pochodnych etylenu i monomerów wybranych spośród zawierających grupę karboksylową, takich jak kwas (met)akrylowy; zawierających grupę bezwodnika kwasowego, takich jak bezwodnik maleinowy; zawierających grupę chlorku kwasowego, takich jak chlorek (met)akryloilu; zawierających grupę estrową, takich jak estry kwasu (met) akrylowego; zawierających grupę izocyjanianową.

Makromery silikonowe korzystnie wybrane są spośród polisiloksanów zawierających grupy funkcyjne na końcu łańcucha polisiloksanowego lub blisko końca łańcucha, wybrane spośród grup obejmujących grupy alkoholowe, tiolowe, grupy epoksydowe oraz pierwszorzędowe i drugorzędowe grupy aminowe, a bardziej korzystnie spośród polisiloksanów odpowiadających następującemu wzorowi ogólnemu:

T-(CH2)_s-Si-[(O-SiR⁵R⁶)t-R⁷]y w którym T wybrane jest z grupy obejmującej grupy funkcyjne NH2, NHR', epoksydową, OH lub SH; R⁵, r6, R⁷ i R' oznaczają niezależnie C1-C6 alkil, fenyl, benzyl, C6-C12 alkilofenyl lub wodór; s oznacza liczbę od 2 do 100; t oznacza liczbę od 0 do 1000, a y oznacza liczbę od 1 do 3. Mają one liczbowo średni ciężar cząsteczkowy korzystnie w zakresie od 5000 do 300 000, bardziej korzystnie od 8000 do 200 000, a szczególnie od 9000 do 40 000.

Silikon(y) szczepiony(e) ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi, według niniejszego wynalazku, zawierają) silikonowy (lub polisiloksanowy (=Si-O-)_n) łańcuch główny, na którym szczepiona jest, wewnątrz łańcucha jak również, ewentualnie, na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca silikonu.

Polimery zawierające szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, według niniejszego wynalazku, mogą stanowić istniejące produkty handlowe lub alternatywnie mogą być wytwarzane dowolnymi sposobami znanymi specjalistom w tej dziedzinie, w szczególności przez reakcję pomiędzy (i) wyjściowym silikonem zawierającym odpowiednie grupy funkcyjne na jednym lub więcej atomach krzemu i (ii) niesilikonowym związkiem organicznym o odpowiednich grupach funkcyjnych, zawierający grupę, która zdolna jest do reakcji z grupą(ami) funkcyjną(ymi) występującą(ymi) w silikonie, z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja

186 161 hydrosililacji pomiędzy grupami =Si-H i grupami winylowymi CH2=CH- albo alternatywnie reakcja między grupami tiolowymi -SH i tymi samymi grupami winylowymi.

Przykłady polimerów ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym monomerami organicznymi nie zawierającymi silikonu, odpowiednich do wykonania niniejszego wynalazku, jak również specyficzny sposób ich wytwarzania, opisane są w szczególności w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 582 152, WO 93/23009 i WO 95/03776, których informacje włączono w całości do niniejszego opisu jako nieograniczające odnośniki bibliograficzne.

Według szczególnie korzystnego rozwiązania niniejszego wynalazku stosowany polimer silikonowy, zawierający szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikenewymi monomerami organicznymi, powstały w wyniku kopolimeryzacji rodnikowej pomiędzy, z jednej strony, co najmniej jednym niesilikonowym anionowym monomerem organicznym, zawierającym nienasycenie etylenowe i/lub niesilikonowym hydrofobowym monomerem organicznym zawierającym nienasycenie etylenowe, a z drugiej strony silikonem, zawierającym w swoim łańcuchu co najmniej jedną, a korzystnie kilka grup funkcyjnych, zdolnych do reakcji z nienasyconymi wiązaniami etylenowymi monomerów niesilikonowych, z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego, a w szczególności tiolowych grup funkcyjnych.

Według niniejszego wynalazku monomery anionowe, zawierającym nienasycenie etylenowe korzystnie wybrane są pojedynczo lub jako mieszanina, spośród liniowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych, ewentualnie częściowo lub całkowicie zobojętnionych w postaci soli, możliwe jest, aby ten (te) kwas(y) stanowił(y), w szczególności, kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy i kwas krotonowy. Odpowiednie sole stanowią w szczególności, sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amonowe. Ponadto należy zauważyć, że w finalnym silikonie szczepionym grupa organiczna o charakterze anionowym, która powstała w wyniku (fome)polime-yzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego typu nienasyconego kwasu karboksylowego, może być, po zakończeniu reakcji, zobojętniana za pomocą zasady (wodorotlenek sodu, woda amoniakalna i inne) w celu przeprowadzenia w postać soli.

Według niniejszego wynalazku monomery hydrofobowe, zawierające nienasycenie etylenowe korzystnie wybrane są, pojedynczo lub jako mieszanina, spośród estrów kwasu akrylowego i alkanoli i/lub estrów kwasu metakrylowego i alkanoli. Alkanole korzystnie stanowią C1-C18 alkanole, a bardziej korzystnie C1-C12 alknooee . Korzystae monomery są z grupy obejmującej (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan izononylu, (met)akrylan 2etyloheksylu, (met)akrylan laurylu, (met)akrylan ^penty^, (met)akrylan n-butylu, (meS)akrylan izobutylu, (met)akrylan metylu, (meS)ak-ylan tert-butylu, (met)akrylan tridecylu i (meS)akrylan stearylu lub ich mieszaniny.

Jedna grupa silikonów zawierających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, które są szczególnie odpowiednie do wykonania niniejszego wynalazku, obejmuje silikony zawierające w swej strukturze jednostkę o wzorze 3, w którym rodniki G1, które mogą być takie same lub różne, oznaczają wodór albo rodnik C1C10 alkilowy albo alternatywnie rodnik fenylowy; rodniki G2, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę C1-C10 alkilenową; G3 oznacza resztę polimerową powstałą w wyniku (heme)pelίmeryracjΐ co najmniej jednego monomeru anionowego zawierającego nienasycenie etylenowe; G4 oznacza resztę polimerową powstałą w wyniku (fome)polime-yzacji co najmniej jednego monomeru hydrofobowego zawierającego nienasycenie etylenowe; m i n są równe 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą, która może znajdować się w zakresie od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 0 do 50; z zastrzeżeniem, że jeden z parametrów a i c jest inny niż 0.

Korzystnie jednostka o wzorze 3 ma co najmniej jedną, a nawet bardziej korzystnie wszystkie, z następujących właściwości:

- rodniki G1 oznaczają rodnik alkilowy, korzystnie rodnik metylowy;

- n nie oznacza 0, a rodniki G2 oznaczaj dwuwartościowy C1-C3 rodnik, korzystnie rodnik propylenowy;

186 161

- G3 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego zawierającego nienasycenie etylenowe, korzystnie kwasu akrylowego i/lub kwasu metakrylowego;

- G4 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu C1-C10 alkilu, korzystnie (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

Do przykładów silikonów odpowiadających wzorowi 3 należą, w szczególności, polidimetylosiloksany (PDMS) na których szczepione są, przez łańcuch łączący typu tiopropylenu, mieszane jednostki polimerowe typu kwasu poli(met)akrylanowego i typu poli(met)akrylanu metylu.

Do innych przykładów silikonów odpowiadających wzorowi 3 należą, w szczególności, polidimetylosiloksany (PDMS) na których szczepione są, przez łańcuch łączący typu tiopropylenu, jednostki polimerowe typu poli(met)akrylanu izobutylu.

Korzystnie liczbowo średni ciężar cząsteczkowy silikonów zawierających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, według wynalazku, znajduje się w zakresie w przybliżeniu od 10 000 do 1 000 000, a nawet jeszcze korzystniej w przybliżeniu od 10 000 do 100 000.

Silikony szczepione według wynalazku korzystnie stosowane są w ilości w zakresie od 0,01 do 20% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji. Bardziej korzystnie ilość ta znajduje się w zakresie od 0,1 do 15% wag., a szczególnie od 0,5 do 10% wag.

Kopolimery blokowe zawierające jako jednostki powtarzalne blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen, które stosuje się w związku z niniejszym wynalazkiem, korzystnie mają następujący wzór ogólny:

([Y(R2SiO)_aR'2SiYO][(C_nH2nO)_b])2 w którym:

- R i R', które mogą być takie same lub różne, oznaczają jednowartościowy rodnik węglowodorowy nie zawierający nienasycenia alifatycznego,

- n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 2 do 4,

- a oznacza liczbę całkowitą większą lub równą 5, korzystnie od 5 do 200, a szczególnie od 5 do 100.

- b oznacza liczbę całkowitą, większą lub równą 4, korzystnie od 4 do 200, a szczególnie od 5 do 100.

- c oznacza liczbę całkowitą większą lub równą 4, korzystnie od 4 do 1000, a szczególnie od 5 do 300.

- Y oznacza dwuwartościową grupę organiczną, która jest połączona z sąsiadującym atomem krzemu przez wiązanie węgiel-krzem, a z blokiem polioksyalkilenowym przez atom tlenu,

- średni ciężar cząsteczkowy każdego bloku siloksanowego wynosi od około 400 do około 10 000, a każdego bloku polioksyalkilenowego od około 300 do około 10 000,

- bloki siloksanowe stanowią od około 10% do około 95% ciężaru kopolimeru blokowego, ....

- średni ciężar cząsteczkowy kopolimeru blokowego wynosi co najmniej 3000, korzystnie od 5000 do 1 000 000, a szczególnie od 10 000 do 200 000.

R i R' korzystnie wybrane są z grupy obejmującej rodniki alkilowe, takie jak, na przykład, metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, oktyl, decyl i dodecyl, rodniki arylowe, takie jak, na przykład, fenyl inaftyl, rodniki aryloalkilowe, takie jak, na przykład, benzyl i fenyloetyl oraz tolil, ksylil i cykloheksyl.

Y korzystaie oznacza gnipy -R-, -R-CR-, -R-NHCN-, COriNH-CO-MORN-bRiCN, -R”-OCONH-R'-NHCO-, w których R” oznacza dwuwartościową grupę alkilenową, taką jak, na przykład, etylen, propylen lub butylen, a R' oznacza dwuwartościową grupę alkilenową albo dwuwartościową grupę arylenową, taką jak -C6H4-, -C0H4-C6H4-, -C6H4-CH2C6H4-, -C^-^C(CH3)2-C6H4-.

Nawet jeszcze korzystniej Y oznacza dwuwartościowy rodnik alkilenowy, a szczególnie rodnik -CH2-CH2-CH2- albo rodnik C4H8.

186 161

Wytwarzanie kopolimerów blokowych stosowanych w związku z niniejszym wynalazkiem opisane jest w . europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0 492 657 Al, którego informacje włączono do niniejszego opisu jako odnośnik bibliograficzny.

Korzystne kopolimery blokowe liniowy polisiloksan/polioksyalkilen według wynalazku wybrane są spośród związków o wzorze:

[C4H8O(CnH2nO)b(C_mH_2mO)d-C4H₈-SiMe₂O(SiMe₂O)_aSiMe₂]_c w którym Me oznacza metyl, nim stanowią liczby całkowite w zakresie od 2 do 4, a stanowi liczbę całkowitą większą lub równą 4, korzystnie od 5 do 200, b i d stanowią liczby całkowite większe lub równe 0, korzystnie od 4 do 200, b+d stanowi liczbę większą lub równą 4, korzystnie od 4 do 200, a c stanowi liczbę większą lub równą 4, korzystnie od 4 do 1000.

Wśród tych kopolimerów szczególnie stosowane są takie, które zawierają jednostkę powtarzalną o wzorze:

[-(SiMe2O)_xSiMe2-C4H^^-(C2H^O)y-(C3H^O)z-C4H8-] w którym x oznacza liczbę pomiędzy 5 i 15 (łącznie z liczbami granicznymi), y oznacza liczbę pomiędzy 15 i 30 (łącznie z liczbami granicznymi), a z oznacza liczbę pomiędzy 20 i 40 (łącznie z liczbami granicznymi).

Wśród tych polimerów szczególnie stosowane są takie, w których stosunek wagowy siloksan/polioksyalkilen wynosi około 20 i w których stssnnek waggwy len/polioksypropylen wynosi około 65/35.

Możliwy jest również wybór polimerów, których jednostka powtarzalna ma wzór [C4H8O(C_nH2nO)b(CmH2mO)d-C4iH8^iSiMe2O(SiMe^2O)a^^e2]c, w których stosunek wagowy siloksan/polioesyaleIlen wynosi około 75 i w których stosunek wagowy polioksyetylen/polioesypropylnn wynosi około 50/50, polimerów, w których stosunek wagowy siloksan/polioksyalkilen wynosi około 35 i wldt^órcci stosunek waggoy polioksyetylen/polioksypropylen wynosi około 100/0 oraz polim^i^r^A^, w których stosunek wagowy siloksan/poliokscalkilen wynosi około 30 i w których stosunek wagowy polioksyetylen/poliokscpropclen wynosi około 0/100.

Według szczególnego rozwiązania wynalazku, kopolimer blokowy wybrany jest spośród następujących kopolimerów:

[[(CH3)2SiO]41(CH3)23iCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)3₃(^]H2(^]H(CH3)CH2]₁6,1

[[(CH3)2SiO]3l(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]i3,3

[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)2O-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26,3

[[(CH3)2SiO]i6(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O),8-(C^H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21,5

[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4,8

Liniowy kopolimer blokowy korzystnie stosuje się w ilości w zakresie od 0,01 do 20% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji. Bardziej korzystnie ilość ta znajduje się w zakresie od 0,1 do 15% wag., a szczególnie w zakresie od 0,5 do 10% wag.

Według korzystnego rozwiązania wynalazku kompozycja zawiera również polimer, korzystnie niesilikonowy polimer anionowy lub amfoteryczny, w postaci solubilizowanej lub w postaci zdyspergowanej.

Środowisko dopuszczalne do stosowania w kosmetyce korzystnie obejmuje wodę lub mieszaninę wody i rozpuszczalników dopuszczalnych do stosowania w kosmetyce, takich jak alkohole jednowodorotlenowe, alkohole wielowodorotlenowe, etery glikoli lub estry kwasów tłuszczowych, które mogą być użyte same lub jako mieszaniny.

Można wymienić zwłaszcza niższe alkohole, takie jak etanol i izopropanol, alkohole wielowodorotlenowe, takie jak glikol dietclnnowc, etery glikoli, etery alkilowe glikoli albo etery alkilowe glikolu dietylenowego.

Silikony szczepione według wynalazku można rozpuścić w środowisku dopuszczalnym do stosowania w kosmetyce lub stosować w postaci dyspersji cząstek w środowisku wodnym.

Kompozycja według wynalazku może również zawierać co najmniej jeden dodatek wybrany z grupy obejmującej środki zagęszczające, estry kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych i gliceryny, silikony, surfaktanty, środki zapachowe, środki konserwujące, środki przeciwsłoneczne, proteiny, witaminy, składniki roślinne, składniki zwierzęce, oleje mineralne lub syntetyczne albo inny dodatek tradycyjnie stosowany w dziedzinie kosmetyki.

186 161

Dodatki te występują w kompozycji według wynalazku w ilościach, które mogą wynosić od 0 do 20% wag. w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji. Dokładna ilość każdego dodatku zależy od jego właściwości i łatwo jest określana przez specjalistów w tej dziedzinie.

Nie trzeba dodawać, że specjalista w tej dziedzinie powinien być ostrożny przy doborze ewentualnego(ych) związku(ów), który(e) ma(ją) być dodany(e) do kompozycji według wynalazku tak, że rozważany dodatek nie wywiera, lub zasadniczo nie wywiera, nieodpowiedniego wpływu na korzystne własności charakteryzujące kompozycję według wynalazku.

Kompozycje według wynalazku mogą występować w postaci żelu, mleczka, kremu, stosunkowo zagęszczonego płynu kosmetycznego lub pianki.

Kompozycje według wynalazku stosowane są jako produkty do spłukiwania lub jako produkty nie wymagające spłukiwania w szczególności do mycia, pielęgnacji, kondycjonowania, utrzymywania ułożenia lub kształtu substancji keratynowych, takich jak włosy.

Kompozycje te są w szczególności produktami do modelowania włosów, takimi jak płyny do układania włosów, płyny kosmetyczne schnące w strumieniu powietrza, kompozycje utrwalające (lakiery) i kompozycje ułatwiające modelowanie. Płyny kosmetyczne mogą być pakowane w różny sposób, w szczególności w rozpylaczach, ciśnieniowych butelkach dozujących lub w opakowaniach aerozolowych, aby zapewnić stosowanie kompozycji w postaci rozpylonej cieczy lub w postaci pianki. Takie formy pakowania są wskazane, na przykład, kiedy pożądane jest uzyskanie spray'u, lakieru lub pianki do utrwalania lub traktowania włosów.

Kompozycje mogą również stanowić szampony, kompozycje do spłukiwania lub nie wymagające spłukiwania, do nanoszenia przed lub po stosowaniu szamponu, farbowaniu, rozjaśnianiu, trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów.

Kiedy kompozycja według wynalazku jest pakowana w postaci aerozolu w celu uzyskania lakieru lub pianki aerozolowej, zawiera ona co najmniej jeden propelent, który może być wybrany spośród lotnych węglowodorów, takich jak n-butan, propan, izobutan, pentan, chloro- i/lub fluorowęglowodory i ich mieszaniny. Jako propelent można również stosować sprężony dwutlenek węgla, podtlenek azotu, eter dimetylowy, azot lub powietrze i ich mieszaniny.

Wynalazek będzie dokładniej zilustrowany za pomocą następujących przykładów, których nie należy uważać jako ograniczania go do opisanych rozwiązań. W tekście, który nastąpi AM oznacza materiał aktywny.

Przykład 1

Lakier do pielęgnacji włosów, zapakowany w ciśnieniowej butelce dozującej, wytworzono z następującej kompozycji:

- silikon szczepiony o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan zawierającej grupy 3-propylotio-polimetakrylanu izobutylu, rozpuszczony w lotnym silikonie cyklicznym 4 g AM

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(CH3)^SiO]_x(CH3)₂^iCH2^H(CH^^CH2O-(C2H4O)_y-(C₃H6O)zCH₂CH(CE^₃)C^t^2]n wktórym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z =28 do 35, a n jest takie, żeby lepkośćl0% roztworu polimeru w etanolu wynosiła około 50 mPa · s 1 g

- etanol qs 100 g

Przykład 2

Lakier do modelowania włosów w aerozolu

- silikon szczepiony o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan, zawierającej grupy 3-propylotio-polikwasu metakrylowego i grupy 3rpropylorio-polimetakmlanu metylu 5 g

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(CH₃)₂SiO]_x(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH2O-(C₂H4O )_y-(C₃H₆O)zCH₂CH(CH₃)CH₂]n wktórym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, a n jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s 1,25 g

- kopolimer octan winylu/kwas Urotonowy/4-tert-butylobenzoesan winylu (65/10/25), którego opis i wytwarzanie podano w patencie Fr 2 697 160 2,5 g

186 161

- aminometylopropanol do 100% neutralizacji silikonu szczepionego i kopolimero mesilikonoweoo qs

- etanol

100 g q^s

21,2 g !?77g

100 g 0 0g 10 g

2g 44 0 lWg

Schemat sprężania:

- Powyższa kompozycja: 80 g

- Trójskładnikowa mieszanina n-butanu, izobutanu i propanu (23/55/22), sprzedawana pod nazwą „Aerogaz 3,2 N” przez firmę Elf Aquitaine 5 g

- 1,1-difluoroetan (Solkane 152 firmy Solvay) 15 g

Przykład 3

Wytworzono piankę do pielęgnacji włosów z następującej kompozycji:

- silikon szczepiony o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan, zawierającej grupy 3-propylotio-polikwasu metakrylowego i grupy 3 propylrr-o-polimeroktylanu matybi 3,3 g

- aminometylopropanol, 100% neutralizacji powyższego silikonu qs

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(CH3)^SiO]_x(CH3)2^iCH2CH(CH^₃)CH2O-(C2H4O)_y-(C3H6O)_zCH2CH(CH3)CH2]t wktórym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, an jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s

- etanol

- woda demineralizowana qs

Schemat sprężania

- Powyższa kompozycja:

- Trójskładnikowa mieszanina n-butanu, izobutanu i propanu (23/55/22), sprzedawana pod nazwą „Aerogaz 3,2 N”przez firmę Elf Aquitaine

Przykład 4

Wytworzono żel do modelowania z następującej kompozycji:

- kopolimer zawierający:

a) 60% wag. akrylanu tert-butylu;

b) 20% wag. kwasu akrylowego;

c) 20% wag. makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n stanowi liczbę dobraną w taki sposób, że liczbowo średni ciężar cząsteczkowy polimeru wynosi około 9000-12 000; procenty wagowe obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

- aminometylopropanol, 100% neutralizacji powyższego silikonu qs

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(CH₃)2SiO]x(CH3)4Si€H2CH(C®^j)€H2O-<C2H4O)y-<C^^CH2CH(CH₃)CH2]n wktórynx = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, a o jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s

- woda demineralizowana

- etanol qs

Przykład 5

Wytworzono szampon z następującej kompozycji:

- silikon szczepiony o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan, zawierającej grupy 3-propylotio-polikwasu metakrylowego i grupy 3rrorylotio-polimetakrylaou metylu 2 g

- lauryl<^(^i2/C]4 70/30)polietoksylowany siarczan sodu etoksylowany tlenkiem etylenu w ilości 2,2 mola jako roztwór wodny zawierający 28% AM, sprzedawany pod nazwą Empicol ESB 3/FL przez firmę Albright and Wilson 12 g AM

- kokoilobetaina w roztworze wodnym przy 28% AM 2 g

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(^hSiOMC^hSiCHzCH^^C^O-^HrOF-^^O^C^CH^^CH^n wktórym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, an jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s 0,5g

- środek zapachowy, odczynnik maskujący (jony), środek konserwujący 0,5g

- woda qs 100 g pH ustawiono na 5,8 przez dodanie kwasu solnego.

186 161

Przykład 6

Wytworzono wymagający spłukania środek do kondycjonowania z następującej kompozycji:

- mieszanina (w stosunku wagowym 80/20) alkoholu ceSylesSea-ylowege i aakoholu cetyrostearyrowego etoksyrowanego moliom 33 Benku eeylenu 2 g

- silikon szczepiony o wzorze 3, o strukturze polimetyl/hetylosiloksan, zawierającej grupy 3-propylotio-polimetakrylanu izobutylu, rozpuszczony w lotnym silikonie cyklicznym 2 g

- chlorek behenylotrimetyloamoniowy w mieszaninie woda/izopropanol (15/85) przy zawartości 88% AM, sprzedawany pod nazwą Catinal DC 80 (Toho) 2 g AM

- kopolimer blokowy o wzorze:

[[(CH3)2SiOl_x(CH3)2!^i(^^2'^]^(CH3^CH2^-(C2H4O)y(C3H6O)rCH2CH(C^E^₃)C^E^₂l_n w którym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, a n jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s 0,:5 g

- środek zapachowy, środek konserwujący

- woda q s 100 g pH ustawiono na 5 przez dodanie kwasu solnego.

Przykłady porównawcze

Zdolność utrwalania

Badano i porównywano zdolność utrwalania wykazywaną przez trzy preparaty A, B i C.

Kompozycja A (znana):

- silikon szczepiony P1 o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan, zawierającej grupy 3-propylotio-poli-kwasu metakrylowego i grupy 3-propyrotio-pollmettakyranu metyhi gl0% rozzwór wodny) 5 gAM

- eter monometylowy glikolu Srlpropylenewege (plastyfikator) 0,5 g

- aminometylopropanol, 100% neutralizacji silikonu szczepionego qs

- 98,5% etanol qs 100 g

Kompozycja B (wynalazek)

- silikon szczepiony P1 o wzorze 3, o strukturze pelimeSyl/meSylesileksan, zawierającej grupy 3-propylotio-polikwasu metakrylowego i grupy 3-propylotio-polimetakrylanu metylu (10% roztwór wodny) 5 g AM

- kopolimer blokowy (P2) o wzorze:

[[(CH3)2SiOl_x(CH3)^SiCH2CH(CH3)CH2O-(C2H4O)r-(C3H6^)rCH2CH(C^K^3)C^E^2lI wktórym x = 9 do 11, y = 18 do 25, z = 28 do 35, a n jest takie, że lepkość 10% roztworu polimeru w etanolu wynosi około 50 mPa · s lg

- aminometylopropanol, 100% neutralizacja silikonu szczepionego qs

- 98,5% etanol qs 11)0 g

Kompozycja C (znana):

- silikon szczepiony P1 o wzorze 3, o strukturze polimetyl/metylosiloksan, zawierający grupy 3-prepyletio-pelikwasu metakrylowego i grupy 3-propyrotio-pollmet5akyrίa:Iu metyru g10% rozzwór wodny) 5 g AM

- aminometylopropanol, 100% neutralizacji silikonu szczepionego qs

- eter monometylowy glikolu tripropylenowego (plastyfikator) 0,5 g

- dimethicone copolyol sprzedawany pod nazwą Mirasil DMCO przez firmę Rhone-Poulenc 1 g

- 98,5% etanol qs W0 g

Procedura

Test mający na celu pomiar wytrzymałości połączeń utworzonych między włosami przez lakier do włosów przeprowadzono zgodnie z zasadami metody, którą opisali R. Randall Wickett, John A. Sramek i Cynthia M. Trobaugh w artykule w J. Soc. Cosmet. Chem. 43, 169-178 (maj/czerwiec 1992).

Dla każdego badanego preparatu wzięto jedno pasmo włosów. Z pasma włosów, wykorzystując podstawkę cylindryczną, zrobiono zwykłą pętlę o średnicy około 2 cm. Włosy ze zrobioną w ten sposób pętlą moczono w preparacie i pozostawiano do wyschnięcia

186 161 w atmosferze klimatyzowanej (20°C i 50% wilgotności). Pętlę utrwaloną w preparacie A, B lub C przecięto. Uzyskano w ten sposób dwa półpasma włosów połączone ze sobą przez punkt umocowania (wiązania pętli).

Końce, znajdujące się po obydwu stronach punktu umocowania, umocowano w każdej z dwóch szczęk maszyny typu Instron®, mierzącej w niutonach siłę rozciągającą, wywieraną na półpasma włosów.

Mierzono średnią siłę (średnią z dziesięciu testów) Fa, Fb i Fc (charakterystyczną dla kompozycji A, B lub C), potrzebną do zerwania połączenia w punkcie umocowania dwóch półpasm włosów, a utworzonego przez preparaty A, B lub C.

Wzrost, który daje kombinacja silikonu szczepionego P1 i kopolimeru P2 w stosunku do samego polimeru P1 (kompozycja A) i w stosunku do kombinacji P1 i silikonu polioksyalkilenowanego (kompozycja C) określano przez wyliczenie względnej zmiany w zmierzonej sile zrywającej, wyrażonej w procentach, według następującego wzoru:

(Fb-Fa/Fa) x 100 lub (Fb-Fc/Fc) x 100

Wyniki podano w tabeli poniżej:

Badany preparat	Średnia siła zrywająca wyrażona w niutonach	Wzrost siły utrwalania w %
B (wynalazek)	0,24	-
A (porównawczy)	0,09	166%
C (porównawczy)	0,10	140%

Zdolność utrwalania kompozycji według wynalazku jest wyraźnie lepsza w stosunku do zdolności znanych kompozycji.

186 161 o

CHR¹=CR— C—O—(CH2)—(O)p— Si(R³)3CH,

I ₄ fO-Si^T-R

WZÓR 1 ^CH3 ch₂

O GH,

II I c—c—O— (CH₂)₃— Si —o

CH,

CH,

CH,

CH,

Si—O

CH,

Si— (CH₂)₃— CH₃

CH,

WZÓR 2

9i (—Si—O—)_a-(—Si—o—)_b

I I (®2)n—S—G₃ G₁ θ1 (—Si—o—)_c — (^G2/m-S G₄

Claims (48)

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych, zawierająca szczepione polimery silikonowe, w środowisku dopuszczalnym do stosowania w kosmetyce, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy, składający się z części polisiloksanowej i z części, którą stanowi niesilikonowy łańcuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy łańcuch główny polimeru, a druga jest szczepiona na łańcuchu głównym oraz co najmniej jeden kopolimer zawierający jako jednostki powtarzalne blok liniowy polisiloksan/polioksyalkilen.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że silikon szczepiony wybrany jest z grupy obejmującej polimery o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, polimery o szkielecie polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszaniny.

3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden silikon szczepiony, zawierający niesilikonowy szkielet organiczny, składający się z organicznego łańcucha głównego utworzonego z monomerów organicznych niezawierających silikonu, na którym szczepiony jest, wewnątrz łańcucha i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jeden makromer polisiloksanowy.

4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera niesilikonowe monomery organiczne tworzące łańcuch główny silikonu szczepionego wybrane z grupy obejmującej monomery zawierające nienasycenie etylenowe, ulegające polimeryzacji według mechanizmu rodnikowego, monomery ulegające polimeryzacji przez polikondensację oraz monomery wymagające otwarcia pierścienia.

5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden •szczepiony kopolimer silikonowy zawierający:

a) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego monomeru lipofilowego (A) o niewielkiej polarności, zawierającego nienasycenie etylenowe o niewielkiej polarności, ulegającego polimeryzacji według mechanizmu rodnikowego;

b) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego polarnego monomeru hydrofilowego (B), zawierającego nienasycenie etylenowe, ulegającego kopolimeryzacji z monomerem(ami) ^typ^{u (A)};

c) od 0,01 do 50% wagowych co najmniej jednego makromeru polisiloksanowego (C) o wzorze ogólnym:

X(Y)_nSi(R)₃._ImZ_m w którym:

X oznacza grupę winylową, ulegającą kopolimeryzacji z monomerami (A) i (B);

Y oznacza grupę dwwiorościową gmpę łączącą;

R oznacza wodór, C]-C₆ alkil albo grupę alkoksylową albo C6-C12 aryl;

Z oznacza jednowartościową jednostkę polisiloksanu o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym wynoszącym co najmniej 500;

n wynosi 0 lub 1, a m stanowi liczbę całkowitą w zakresie od 1 do 3;

procentowość obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów (A), (B) i (C).

6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera monomery lipofilowe (A) wybrane z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego i C1-C18 alkoholi; styren; makromery polistyrenowe; octan winylu; propionian winylu; α-metylostyren; tertbutylostyren; butadien; cykloheksadien; etylen; propylen; winylotoluen; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego i 1,1-dihydroperfluoro-alkanoli lub ich homologów; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego i ω-wodorofluoroalkanoli; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego i fluoroalkilosulfamidoalkoholi; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego

186 161 hydroksylową;

R⁴ oznacza i alkoholi fluoroalkilowych; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego i fluoroeteroalkoholi; lub ich mieszaniny.

7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera monomery lipofilowe (A) wybrane z grupy obejmującej metakrylan n-butylu, metakrylan izobutylu, akrylan tertbutylu, metakrylan tert-butylu, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan metylu, akrylan 2-(Nbutyloperfluorooktanosulfonamidojetylu, akrylan 2-(N-metyloperfluorooktanosulfonamido)etylu i oraz ich mieszaniny.

8. Kompozycja według zastrz. 5 albo 6, albo 7, znamienna tym, że zawiera monomery polarne (B) wybrane z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, N,Ndimetyloakryloamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowany metakrylan dimetyloaminoetylu, (met)akryloamid, N-t-butylo-akryloamid, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy i jego semiestry, (met)akrylany hydroksyalkilu, chlorek diallilo-dimetyloamoniowy, winylopirolidon, etery winylowe, maleimidy, winylopirydyna, winyloimidazol, polarne heterocykliczne związki winylowe, styrenosulfonian, alkohol allilowy, alkohol winylowy i winylokaprolaktam lub ich mieszaniny.

9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera monomery polarne (B) wybrane z grupy obejmującej kwas akrylowy, N,N-dimetyloakryloamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowany metakrylan dimetyloaminoetylu i winylopirolidon oraz ich mieszaniny.

10. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera makromer polisiloksanowy (C) odpowiadający wzorowi ogólnemu 1, w którym:

R¹ oznacza wodór albo grupę -COOH;

R² oznacza wodór, metyl albo grupę -CH2COOH;

R³ oznacza C1-C6 alkil, grupę alkoksylową albo alkiloaminową, C6-C12 aryl albo grupę C1-C6 alkil, grupę alkoksylową albo alkiloaminową, C6-C12 aryl albo grupę hydroksylową;

q oznacza liczbę całkowitą, w zakresie od 2 do 6; p oznacza 0 albo 1;

r oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700; m oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 1 do 3.

11. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera makromer polisiloksanowy (C) odpowiadający wzorowi ogólnemu 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700.

12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można wytworzyć na drodze polimeryzacji rodnikowej, wychodząc z mieszaniny monomerów obejmującej:

a) 60% wagowych akrylanu tert-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można wytworzyć na drodze polimeryzacji rodnikowej, wychodząc z mieszaniny monomerów obejmującej:

a) 80% wagowych akrylanu tert-butylu;

b) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

14. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera polimer o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan posiadający liczbowo średni ciężar cząsteczkowy w zakresie od 10 000 do 2000 000 oraz temperaturę zeszklenia T_z lub temperaturę topnienia kryształów T_m wynoszącą co najmniej -20°C.

186 161

15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden polimer o niesilikonowym szkielecie organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, który to polimer można wytworzyć przez reaktywne wytłaczanie makromeru polisiloksanowego, zawierającego reaktywną grupę końcową, z polimerem typu poliolefiny zawierającym grupy reaktywne, które mogą reagować z reaktywną grupą końcową makromeru polisiloksanowego w celu wytworzenia wiązania kowalencyjnego pozwalającego na szczepienie silikonu na łańcuchu głównym poliolefiny.

16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że reaktywna poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej polietyleny lub polimery z monomerów pochodnych etylenu, zawierających grupy reaktywne, które mogą reagować z grupą końcową makromeru polisiloksanowego.

17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że reaktywna poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej kopolimery etylenu lub pochodnych etylenu i monomery wybrane spośród zawierających grupę karboksylową; zawierających grupę bezwodnika kwasowego; zawierających grupę chlorku kwasowego; zawierających grupę estrową; zawierających grupę izocyjanianową.

18. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że obejmuje makromer polisiloksanowy stanowiący polisiloksan zawierający grupy funkcyjne na końcu łańcucha polisiloksanowego lub blisko końca łańcucha, wybrane spośród grup obejmujących grupy alkoholowe, tiolowe, grupy epoksydowe oraz pierwszorzędowe i drugorzędowe grupy aminowe.

19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że obejmuje makromer polisiloksanowy stanowiący polisiloksan odpowiadający następującemu wzorowi ogólnemu:

T-(CH2)s-Si-[(O-SiR⁵R⁶)t-R⁷]_y w którym T wybrane jest z grupy obejmującej grupy funkcyjne NH2, NHR', epoksydową, OH lub SH; R⁵, R⁶, R7 i R' oznaczają niezależnie C1-C6 alkil, fenyl, benzyl, C6-C12 alkilofenyl lub wodór; s oznacza liczbę od 2 do 100; t oznacza liczbę od 0 do 1000, ay oznacza liczbę od 1 do 3.

20. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden silikon szczepiony ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi, zawierający polisiloksanowy łańcuch główny, na którym szczepiona jest, wewnątrz łańcucha jak również, ewentualnie, na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca silikonu.

21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że polimer zawierający szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi może być wytworzony na drodze kopolimeryzacji rodnikowej pomiędzy, z jednej strony, co najmniej jednym niesilikonowym anionowym monomerem organicznym, zawierającym nienasycenie etylenowe i/lub niesilikonowym hydrofobowym monomerem organicznym zawierającym nienasycenie etylenowe, a z drugiej strony polisiloksanem, zawierającym w swoim łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji z nienasyconymi wiązaniami etylenowymi monomerów niesilikonowych.

22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że anionowy monomer organiczny, zawierający nienasycenie etylenowe wybrany jest, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, spośród liniowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych.

23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że anionowy monomer organiczny, zawierający nienasycenie etylenowe wybrany jest, sam lub w postaci mieszaniny monomerów, z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy i kwas krotonowy lub ich sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych lub sole amonowe lub ich mieszaniny.

24. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że hydrofobowy monomer organiczny zawierający nienasycenie etylenowe wybrany jest, sam lub jako mieszanina monomerów, spośród estrów kwasu akrylowego i alkanolu i/lub estrów kwasu metakrylowego i alkanolu, alkanol korzystnie stanowi C1-C18 alkanol.

186 161

25. Kompoo/cja według tyma że hydrofobowy mrn^omer organiczny zawierający nitnasyctnit ttyltnewt wyb-any jest, sam lub jako mieszanina monomerów, z grupy obejmującej (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan izononylu, (met)akrylan 2etylefeksylu, (met)akrylan laurylu, (met)akrylan izopentylu, (met)akrylan n-butylu, (met)akrylan izobutylu, (met)akrylan metylu, (met)akrylan tert-butylu, (met)akrylan tridecylu i (met)akrylan stearylu.

26 Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że silikon szczepiony zawiera, w silikonowym łańcuchu głównym, co najmniej jedną grupę organiczną o charakterze anionowym, powstałą w wyniku (fomo)pelimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego typu nienasyconego kwasu karboksylowego, która jest częściowo lub całkowicie zobojętniana w celu przeprowadzenia w postać soli.

27. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że silikon szczepiony wybrany jest spośród silikonów zawierających w swojej strukturze jednostkę o wzorze 3, w którym rodniki Gi, które mogą być takie same lub różne, oznaczają wodór albo rodnik C1-C10 alkilowy albo alternatywnie rodnik fenylowy; rodniki G2, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę C1-C10 alkilenową; G3 oznacza resztę polimerową powstałą w wyniku (fomo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru anionowego zawierającego nienasycenie etylenowe; G4 oznacza resztę polimerową powstałą w wyniku (femo)pelimeryzacji co najmniej jednego monomeru hydrofobowego zawierającego nienasycenie etylenowe; m i n są równe 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą, która może znajdować się w zakresie od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 0 do 50; z zastrzeżeniem, że jeden z parametrów a i c jest inny niż 0.

28. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że jednostka o wzorze 3 ma co najmniej jedną z następujących właściwości:

- rodniki Gi oznaczają rodnik C1-C10 alkilowy;

- n nie oznacza 0, a rodniki G2 oznaczają dwuwartościowy C1-C3 rodnik;

- G3 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego zawierającego nienasycenie etylenowe;

- G4 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo^olimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met) akrylanu C1-C10 alkilu.

29. Kompozycja według zastrz. 27 albo 28, znamienna tym, że jednostka o wzorze 3 ma równocześnie następujące właściwości:

- rodniki G1 oznaczają rodnik metylowy;

- n nie oznacza 0, a rodniki G2 oznaczają rodnik propylenowy;

- G3 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo)polimeryzacji co najmniej jednego kwasu akrylowego i/lub kwasu metakrylowego;

- G4 oznacza rodnik polimeryczny powstały w wyniku (homo)polimeryzacji co najmniej (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

30. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że liczbowo średni ciężar cząsteczkowy polimeru zawierającego szkielet pelisiloksanewy szczepiony niesilikenowymi monomerami organicznymi znajduje się w zakresie w przybliżeniu od 10 000 do 1 000 000, a nawet jeszcze korzystniej w przybliżeniu od 10 000 do 100 000.

31. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że silikon(y) szczepiony(e) stosuje się w ilości w zakresie od 0,01 do 20% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, korzystnie w zakresie od 0,1 do 15% wagowych, a szczególnie od 0,5 do 10% wagowych.

32. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że liniowy kopolimer blokowy odpowiada następującemu wzorowi ogólnemu:

([Y^SiOKR^SiYOlKCn^O)^ w którym:

- R i R', które mogą być takie same lub różne, oznaczają jednowa-teściowy rodnik węglowodorowy nie zawierający nienasycenia alifatycznego,

- n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 2 do 4,

- a oznacza liczbę całkowitą większą lub równą 5,

186 161

- b oznacza liczbę całkowitą, większą lub równą 4,

- c oznacza liczbę całkowitą większą lub równą 4,

- Y oznacza dwuwartościową grupę organiczną, która jest połączona z sąsiadującym atomem krzemu przez wiązanie węgiel-krzem, a z blokiem polioksyalkilenowym przez atom tlenu,

- średni ciężar cząsteczkowy każdego bloku siloksanowego wynosi od około 400 do około 10 000, a każdego bloku polioksyalldlenowego od około 300 do około 10 000,

- bloki siloksanowe stanowią od około 10% do około 95% ciężaru kopolimeru blokowego,

- średni ciężar cząsteczkowy kopolimeru blokowego wynosi co najmniej 3000.

33. Kompozycja według zastrz. 32, znamienna tym, że R i R' wybrane są z grupy obejmującej rodniki takie jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, oktyl, decyl, dodecyl, fenyl, naftyl, benzyl, fenyloetyl, tolil, ksylil i cykloheksyl.

34. Kompozycja według zastrz. 32 albo 33, znamienna tym, że Y wybrany jest z grupy obejmującej grupy -R-, -R-CO-, -R-NHCO-, -R-NH-CO-NH-R'-NHCO i -R-OCONHR'-NHCO-, w których R oznacza rodnik etylenowy, propylenowy lub butylenowy, a R' oznacza grupę -C₆H₄-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4- lub -C6H4-C(Ch3)2-C₆H4-.

35. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kopolimery blokowe liniowy polisiloksan/polioksyalkilen wybrane są spośród związków o wzorze:

[C4H8O(C_nH2_nO)b(C_mH2_mO)d-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)a^iMe2]c w którym Me oznacza metyl, n i m stanowią liczby całkowite w zakresie od 2 do 4, a i b stanowią liczby całkowite większe lub równe 4, a c stanowi liczbę większą łub równą 4.

36. Kompozycja według zastrz. 35, znamienna tym, że kopolimery blokowe liniowy polisiloksan/polioksyalkilen zawierająjednostkę powtarzalną o wzorze:

[-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)_y-(C₃H6D)z-C4H₈-] w którym x oznacza liczbę pomiędzy 5 i 15 włącznie, y oznacza liczbę pomiędzy 15 i 30 włącznie, a z oznacza liczbę pomiędzy 20 i 40.

37. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kopolimer blokowy wybrany jest z grupy obejmującej następujące związki:

[[(CH₃)2 SiO]4i(CH₃)2 SiCH2 CH(CH₃ )CH,-OC2H0)iHC3H«0)₃₃CH₂CH(CH₃)CH2]i«i [[(CH₃)2SiO]₃₁(CH₃)2SiCH2CH(CH₃)CH2-O(C2H4O)2O-(C₃H6O)29<CH2CH(CH₃)CH2]1₃,₃ [[(CH₃)2SiO]]₉(CH₃)2^iCH2CH(C^₃)CH2-O(C2H4O)20-(C₃H6O)29^H2CH(CH₃)CH2]26,3 [[(CH₃)2SiO],6(CH₃)2SiCH2CH(CH₃)CH2-O(C2H^i^)₁₈-(C3H6O)20CH2CH(CH₃)CH2]21,5 [[(CH3)2 SiO]₉(CH3 )2 SiCH2 CH(CH3)CH_?.-0(C₂[U-C0)₅-CH₂ CH(CH3)CH2]4,8

38. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że liniowy(e) kopolimer(y) blokowy(e) występuje(ą) w ilości w zakresie od 0,01 do 20% wagowych stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, korzystnie od 0,1 do 15% wagowych, a szczególnie od 0,5 do 10% wagowych.

39. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera również co najmniej jeden dodatek wybrany z grupy obejmującej środki zagęszczające, estry kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych i gliceryny, silikony, surfaktanty, środki zapachowe, środki konserwujące, środki przeciwsłoneczne, proteiny, witaminy, polimery, składniki roślinne, składniki zwierzęce, oleje mineralne lub syntetyczne albo inny dodatek zwyczajowo stosowany w dziedzinie kosmetyki.

40. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera niesilikonowy polimer anionowy lub amfoteryczny w postaci solubilizowanej lub w postaci zdyspergowanej.

41. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że środowisko dopuszczalne do stosowania w kosmetyce obejmuje wodę lub mieszaninę wody i co najmniej jeden rozpuszczalnik dopuszczalny do stosowania w kosmetyce.

42. Kompozycja według zastrz. 41, znamienna tym, że rozpuszczalniki dopuszczalne do stosowania w kosmetyce wybrane są z grupy obejmującej alkohole jednowodorotlenowe, alkohole wielowodorotlenowe, etery glikoli i estry kwasów tłuszczowych oraz ich mieszaniny.

43. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że substancję keratynową stanowią włosy.

186 161

Ί

44. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że występuje w postaci żelu, mleczka, kremu, stosunkowo zagęszczonego płynu kosmetycznego lub pianki.

45. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt do modelowania włosów.

46. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt do włosów wybrany z grupy obejmującej szampony, produkty do włosów spłukiwane lub nie wymagające spłukiwania, do nanoszenia przed lub po stosowaniu szamponu, farbowaniu, rozjaśnianiu, trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów.

47. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że przeznaczona jest do stosowania w opakowaniu takim jak rozpylacz albo ciśnieniowa butelka dozująca, albo alternatywnie w opakowaniu aerozolowym w celu uzyskania sprayu, lakieru lub pianki.

48. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony silikon rozpuszczony w środowisku dopuszczalnym do stosowania w kosmetyce lub stosowany w postaci dyspersji cząstek w środowisku wodnym.