KR100293915B1 - 오일첨가제및조성물 - Google Patents

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만셀 케이쓰 로드니
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Abstract

(a) 에틸렌-혼합 불포화 에스테르 공중합체 또는 (b) 예컨데 그 에스테르 사슬이 상이한 둘 이상의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체를 포함하여 이루어지는 조성물은 연료 오일의 저온 특성을 개선한다.

Description

오일 첨가제 및 조성물
본 발명은 오일 조성물, 주로 연료 오일 조성물, 더욱 구체적으로 저온에서 왁스를 형성하기 쉬운 연료 오일 조성물, 및 이러한 연료 오일 조성물에 대한 첨가제에 관한 것이다.
알칸을 함유하는 가열용 오일 및 디젤 연료와 같은 기타 증류 석유 연료는 저온에서 커다란 왁스 결정으로 침전하는 경향이 있어 겔구조를 형성하여 연료의 유동성을 상실하게 한다. 연료가 유동성을 갖는 최저의 온도를 유동점(pour point)이라 한다.
연료의 온도가 저하되어 유동점에 근접할수록 라인 및 펌프를 통한 연료의 운송이 어려워진다. 또한, 왁스 결정은 유동점 이상의 온도에서 연료 라인, 스크린 및 필터를 폐색시키는 경향이 있다. 이러한 문제점들은 당분야에 공지되어 있으며, 다양한 첨가제가 제시되어 왔고, 이들중의 다수는 연료 오일의 유동점 강하를 위해 통상적으로 사용된다. 이와 유사하게, 다른 첨가제들도 제시되었는데, 이는 형성되는 왁스 결정의 크기를 감소시키고 모양을 변화시키기 위해 통상적으로 사용된다. 보다 작은 크기의 결정이 필터를 보다 덜 메우므로 바람직하고, 특정 첨가제는 판상으로 왁스가 결정화되는 것을 억제하며 침상이 되도록 하는데, 생성된 침상은 판상보다 필터를 더 잘 통과한다. 첨가제는 또한 연료 내에 형성된 결정을 현탁액으로서 보유하는 효과를 가질 수 있는데, 이로 인해 감소된 침강도 또한 폐색을 방지하는데 효과가 있다.
효과적인 왁스 결정 개질(CFPP 및 기타 작업성 시험뿐만 아니라 모의 수행 및 실전 수행에 의해 측정된다)은 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 공중합체(EVAC; ethylene-vinyl acetate copolymer 또는 EVPC; ethylene-vinyl propionate copolymer)-기재의 유동성 개선제에 의해 성취될 수 있다.
유럽 특허 제 EP-A-45342 호에서는 2-에틸헥산산, 아크릴산 및 프탈산으로 에스테르화하여 개질된 EVAC를 기재로 하는 저온 유동성 첨가제를 기술하고 있다.
라쯔히(M. Ratsch) 및 게바우어(M. Gebauer)의 문헌["Wissenschaft und Technik", 42(6), 238 (1989)]에는 특히 n-헥산산으로 에스테르화된 EVAC을 포함하는 저온 유동성 첨가제가 기재되어 있다.
미국 특허 제 3 961 916 호에는 왁스 성장 저지제와 증핵제(nucleating agent)를 포함하는 중간 증류액 유동성 개선제가 기술되어 있으며, 전자는 높은 에스테르 함량을 갖는 저분자량 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체가 바람직하고, 후자는 낮은 에스테르 함량을 갖는 고분자량 공중합체가 바람직하며, 에스테르는 둘다 비닐 아세테이트인 것이 바람직하나 필수적이진 않다.
독일 특허 제 DE-AS-2407158 호에는 저분자량의 에틸렌-비닐 에스테르 및 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체(둘다 40 몰% 이상의 에스테르 함량을 갖는다)의 혼합물을 포함하는 중간 증류액 유동성 개선제가 기술되어 있다.
본 발명은 오일의 저온 유동성을 개선하는데 효과적인 오일, 특히 연료 오일, 첨가제의 제공에 관한 것이며, 에틸렌과 불포화 에스테르의 상이한 공중합체를 둘 이상 포함하는 조성물 또는 에틸렌과 상이한 종류의 불포화 에스테르-유도성 단위의 공중합체를 둘 이상 포함하는 조성물은 종래에 제안된 조성물에 비해 이점을 갖는 효과적인 저온 유동성 개선제라는 발견을 근거로 한다.
제 1 양태에서, 본 발명은
(a) 에틸렌으로부터 유도된 단위가 부가된, 하기 식 Ⅰ의 단위 및 하기 식Ⅱ의 단위를 가지며, 공중합체내 식 Ⅰ 및 Ⅱ의 단위의 전체 비율이 7.5 내지 35몰% 범위인 유용성(oil-soluble) 에틸렌 공중합체를 포함하거나, 또는
-CH2-CRR1- (Ⅰ)
-CH2-CRR2- (Ⅱ)
(상기 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 CH3이고; R1및 R2는 각각 독립적으로 식 OOCR3의 기(식중, R3는 히드로카르빌 기이다)이고; 단, 식 Ⅰ의 단위가 식 Ⅱ의 단위와 상이하고, 식 Ⅰ이 -CH2-CH(OOCCH3)-인 경우, 식 Ⅰ단위의 몰 비율은 5% 이상이다) 또는
(b) (i) 에틸렌으로부터 유도된 단위가 부가된, 7.5 내지 35몰%의 하기식 Ⅰ의 단위를 갖는 유동성 에틸렌 공중합체와
-CH2-CRR1- (Ⅰ)
(ii) 에틸렌으로부터 유도된 단위와 함께, 7.5 내지 35몰%의 하기 식 Ⅱ의 단위를 갖는 유용성 에틸렌 공중합체
-CH2-CRR2- (Ⅱ)
(상기 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 CH3이고; R1및 R2는 각각 독립적으로 식 COOR3또는 OOCR3(식중, R3는 각각 독립적으로 히드로카르빌 기이다)의 기이고; 단, 공중합체(i)가 공중합체(ii)와 상이한 경우, 식 Ⅰ 및 Ⅱ은 둘 모두 -CH2-CH(OOCCH3)-는 아니다)를 포함하는 조성물을 제공한다.
본 명세서에 사용된 용어 "히드로카르빌"은 분자의 나머지에 직접 결합된 탄소원자를 갖고 탄화수소 또는 주로 탄화수소 특성을 갖는 기를 지칭한다. 이들중, 지방족(예컨대, 알킬 또는 알케닐), 지환족(예컨대, 시클로알킬 또는 시클로알케닐), 방향족, 지방족 및 지환족-치환된 방향족, 및 방향족-치환된 지방족 및 지환족 기를 포함하는 탄화수소 기를 들 수 있다. 지방족 기는 포화된 것이 유리하다. 이들 기는 비-탄화수소 치환체를 함유할 수 있는데, 단 이들의 존재가 기의 주된 탄화수소 특성을 변화시키지 않아야 한다. 실례로는 케토, 할로, 히드록시, 니트로, 시아노, 알콕시 및 아실이 포함된다. 히드로카르빌 기가 치환된 것인 경우, 단일(모노)치환체가 바람직하다. 치환된 히드로카드빌 기의 실례는 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 4-히드록시부틸, 2-케토프로필, 에톡시에틸, 및 프로폭시프로필을 포함한다. 이들 기는 탄소원자로 구성된 사슬 또는 고리에 탄소 이외의 원자를 부가적으로 또는 양자택일적으로 함유할 수 있다. 적합한 헤테로원자는, 예를 들면 질소, 황, 및 바람직하게는 산소이다. 상기 히드로카르빌 기는 유리하게는 30개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 8개 이하의 탄소원자를 함유한다.
R은 H인 것이 유리하다.
R3은 유리하게는 알케닐이거나, 또는 상기 언급한 바와 같이 유리하게는 직쇄인 알킬 기가 바람직하다. 예컨대 2-에틸헥실 기와 같이 알킬 또는 알케닐 기가 분지된 경우, α-탄소원자는 메틸렌 기의 일부인 것이 유리하다. 유리하게는, 알킬 또는 알케닐 기는 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 1개(알케닐의 경우에는 2개) 내지 14개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 4 내지 10개의 탄소원자를 함유한다. 알킬 또는 알케닐 기의 실례로서 프로필, n-부틸, 이소-부틸, 및 이성체를 들 수 있고, 바람직하게는 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 페타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 이코실의 직쇄 이성체, 및 이들의 상응하는 알케닐, 유리하게는 알크-오메가-에닐 라디칼이다. R1및/또는 R2가 식 OOCR3을 갖는 경우, R3은 가장 바람직하게는 펜틸이고, 상기 언급된 바대로 유리하게는 n-펜틸이다.
시클로알킬, 알카릴 및 아릴 라디칼의 실례로는 시클로헥실, 벤질 및 페닐을 들 수 있다.
공중합체 또는 공중합체들은 상기 언급한 단위 이외에 다른 식의 단위를 함유할 수 있는데, 예컨대 하기 식(Ⅲ)의 단위이거나:
-CH2-CRR4- (Ⅲ)
(상기 식에서, R4는 -OH이다)
또는 이소부틸렌, 2-메틸부트-2-엔 또는 2-메틸펜트-2-엔으로부터 유리하게 유도되는 하기 식(Ⅳ)의 단위이다:
-CCH3(CH2R5)-CHR6- (Ⅳ)
(상기 식에서, R5및 R6는 각각 독립적으로 수소 또는 4개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬 기이다).
식 Ⅰ 및 Ⅱ의 단위는 말단 단위일 수 있으나, 유리하게는 내부 단위이다. 유리하게는, 식 -CRR1-Ch2- 및 -CRR2-CH2-의 단위는 중합체의 10 내지 25, 바람직하게는 10 내지 20, 가장 바람직하게는 11 내지 16 몰%를 차지한다.
겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 공중합체 (a) 및 각각의 공중합체 (b) (ⅰ) 및 (b)(ⅱ)의 수평균 분자량은 14,000 이하, 유리하게는 10,000 이하, 보다 유리하게는 1,400 내지 7,000, 바람직하게는 2,000 내지 5,500, 가장 바람직하게는 약 4,000이다. 바람직한 수평균 분자량은 어느 정도 R3내의 탄소원자 수에 의존할 것이지만, 이 숫자가 클수록 상기 범위내에서 바람직한 분자량은 커진다. 유리하게는, 중합체(b)(ⅰ) 및 (b)(ⅱ)의 수평균 분자량은 2000 이하, 보다 특별하게는 1000 이하 차이난다.
R1또는 R2가 OOCR3인 중합체가 바람직하고, 보다 바람직하게는 R1및 R2가 둘다 OOCR3인 것이다.
동일 첨가제 조성물 내에 중합체(a)와 중합체(b)의 혼합물을 둘다 사용하는 것도 본 발명의 범위 내에 든다. 유형 Ⅰ 및 Ⅱ의 상이한 단위를 둘 이상 갖는 중합체(a), 또는 둘 이상의 중합체(a)의 혼합물을 사용하는 것도 또한 본 발명의 범위 내에 든다. 중합체 (b)의 혼합물을 사용하는 경우, 중합체 (b)(ⅰ)내 Ⅰ단위는 중합체 (b)(ⅱ)내 Ⅱ단위와 상이한 것이 유리하지만, Ⅰ 및 Ⅱ 단위가 동일한 공중합체의 혼합물을 사용하는 것도 또한 본 발명의 범위 내에 속하며, 단 중합체들은 적어도 한 측면에서, 예컨대 종합체내 Ⅰ 및 Ⅱ 단위의 비율, 중합체의 분자량, 또는 분자량 분포, 중합체의 직쇄도, 또는 중합체 내 다른 단위의 존재에 있어서 상이하다.
본 발명은 또한 첨가제를 함유하는 오일, 및 오일 또는 오일과 혼화성인 용매와 혼합된 첨가제를 포함하는 첨가제 농축물을 제공한다. 본 발명은 또한 오일의 저온 특성을 개선하기 위한 첨가제의 용도를 제공한다. 오일은 드릴링(drilling)한 후 정제하기 전에 직접 수득한 오일인 원유일 수 있으며, 본 발명의 조성물은 그에 대한 유동성 개선제로서 사용하기에 적당하다.
오일은 동물성, 식물성 또는 광물성 오일일 수 있는 윤활유일 수 있으며, 예컨대 나프타 또는 스핀들유로부터 SAE 30, 40 또는 50 윤활유 등급 범위의 석유 분획, 피마자유, 어유 또는 산화된 광물성 오일일 수 있다. 상기 오일은 의도된 용도에 따라 특정 첨가제를 함유할 수 있는데; 실례로는 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 점도지수 개선제, 숙신산 기재의 분산제, 금속-함유 분산 첨가제 및 아연 디알킬디티오포스페이트 내마모성 첨가제를 들 수 있다. 본 발명의 조성물은 유동성 개선제, 유동점 강하제 또는 왁스제거 보조제와 같은 윤활유에 사용하기에 적합할 수 있다.
오일은 연료 오일, 특히 중간 증류액 연료 오일일 수 있다. 상기 증류액 연료 오일은 일반적으로 110 내지 500 ℃의 범위, 예컨대 150 내지 400 ℃의 범위내에서 끓는다. 연료 오일은 대기압 증류물 또는 진공 증류물, 또는 크랙킹(cracking)된 기체 오일 또는 임의의 비율의 직접 증류물과 열적 및/또는 촉매적으로 크랙킹된 증류물의 혼합물을 포함할 수 있다. 가장 일반적인 석유 증류액 연료는 케로센, 제트 연료, 디젤 연료, 가열 연료 및 중연료 오일이다. 가열 오일은 순수한 대기압 증류물일 수 있거나, 또는 소량, 예컨대 35 중량% 이하의 진공 기체 오일 또는 크랙킹된 기체 오일 또는 이들 둘다를 함유할 수 있다. 상기 언급한 저온 유동성 문제는 디젤 연료 및 가열 오일에서 가장 흔한 문제이다. 본 발명은 식물성-기재의 연료 오일, 예컨대 평지씨 오일(rape seed oil)에도 또한 적용할 수 있다.
첨가제는 상온에서 오일 1중량당 1000 중량ppm 이상으로 오일중에 용해되는 것이 바람직하다. 그러나, 첨가제의 적어도 일부가 오일의 흐림점(cloud point) 부근에서 용액으로부터 석출되어 나와서 형성되는 왁스 결정을 개질시키는 기능을 할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물(b)에서, 중합체(ⅰ)는 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 공중합체인 것이 유리하다. 양성자 NMR에 의해 측정되는, 메틸렌 단위 100개당 메틸 기의 수로 표현되는 중합체의 직쇄도(linearity)는 1 내지 15인 것이 유리하다.
본 공중합체, 특히 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 공중합체는 당분야에 공지된 임의의 방법, 예컨대 편리하게는 오토클레이브(autoclave) 또는 관형 반응기 내에서 수행되는 자유 라디칼 개시에 의한 용액 중합법, 또는 고압 중합법에 의해 제조될 수 있다.
또다른 방법으로는, 공중합체를 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트, 또는 에틸렌-메틸 또는 에틸(메트)아크릴레이트 공중합체의 비누화 또는 재-에스테르화에 의해 제조할 수 있다.
공중합체를 제조하는 또다른 방법은 에스테르 교환 반응에 의한 것인데, 단, 유입되는 산 또는 알코올이 제거되는 것보다 덜 휘발성이어야 한다.
경우에 따라 모든 또는 실질적으로 모든 존재하는 에스테르가 가수분해될 수 있으며, 목적하는 쇄 치환체로 완전히 대체될 수 있다. 다르게는, 일부분만이 가수분해될 수 있으며, 따라서 얻어진 중합체는 예컨대 아세테이트 측쇄와 더 긴 쇄를 함유한다.
공중합체 (a)가 제조되는 경우, 에스테르 단량체(중합체가 직접 제조되는 경우) 또는 산 또는 알코올 반응물(재-에스테르화 또는 에스테르 교환 반응이 이루어지는 경우)의 혼합물을 적절한 비율로 사용하되, 물질들의 반응성의 임의의 차이를 고려한다.
본 발명의 실시양태(a)에 있어서, 단위 Ⅰ 및 Ⅱ는 바람직하게는, 단위 I이 -CH2CH(OOCCH3)-인 경우, 상기에 주어진 단서에 따라서, 2:98 내지 98:2, 유리하게는 5:95 내지 95:5, 보다 특별하게는 1:10 내지 10:1 범위 내의 몰비로 존재한다. 실시양태(b)에 있어서, 단위 Ⅰ 및 Ⅱ를 함유하는 중합체는 유리하게는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 3:1 내지 1:3, 보다 바람직하게는 약 1:1의 중량비로 존재한다. 실시양태(a)에서, 식 Ⅰ이 -CH2-CH(OOCCH3)-인 경우, 단위 Ⅰ의 단위 Ⅱ에 대한 비는 유리하게는 20:80 내지 95:5, 바람직하게는 3:1 내지 1:3, 보다 바람직하게는 약 1:1의 범위내이다.
첨가제 및 오일 조성물은 저온 및/또는 다른 특성을 개선하기 위한 기타 첨가제를 함유할 수 있으며, 이중 다수는 당분야에서 사용되고 있거나 문헌으로 공지되어 있다.
예를 들어, 조성물은 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체를 추가로 함유할 수 있다. 상기 언급한 바와 같이, 미국 특허 제 3961916호를 참고하면, 유동성 개선제 조성물은 왁스 성장 저지제와 증핵제를 포함할 수 있다. 어떠한 이론에도 구속받으려는 것은 아니나, 본 발명자들은 본 발명의 첨가제가 주로 저지제로서 작용하고, 증핵제, 예컨대 1200 내지 20000 범위의 수평균 분자량, 0.3 내지 12 몰%의 비닐 에스테르 함량, 및 유리하게는 상기 정의된 첨가제내 임의의 에스테르보다 바람직하게는 2 몰% 이상 더 낮은, 더욱 바람직하게는 3 몰% 이상 더 낮은 에스테르 함량을 갖는 에틸렌-비닐 에스테르, 특히 아세테이트를 함유하게 되면 유리하다고 생각한다.
첨가제는 코움 중합체(comb polymer)를 또한 포함할 수 있다. 이러한 중합체는 문헌["코움-형 중합체. 구조 및 성질(Comb-Like Polymers. Structure and Properties)", 플라테(N. A. Plate) 및 시바에프 (V. P. Shibaev), J. Poly. Sci. Macromolecular Revs., 8, p 117-253(1974)]에 논의되어 있다.
코움 중합체는 6개 이상, 바람직하게는 10개 이상의 원자를 함유하는 측쇄를 갖는 단독중합체이거나 또는 이러한 측쇄를 갖는 단위를 25 몰% 이상, 바람직하게는 40 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 50 몰% 이상으로 갖는 공중합체인 것이 유리하다.
바람직한 코움 중합체의 실례로는 하기 식의 중합체를 들 수 있다.
상기 식에서,
D는 R11, COOR11, OCOR11, R12COOR11, 또는 OR11이고;
E는 H, CH3, D, 또는 R12이고;
G는 H 또는 D이고;
J는 H, R12, R12COOR11, 또는 아릴 또는 헤테로고리 기이고;
K는 H, COOR12, OCOR12, OR12, 또는 COOH이고;
L은 H, R12, COOR12, OCOR12, COOH 또는 아릴이고;
R11은 C10이상의 히드로카르빌이고;
R12는 C1이상의 히드로카르빌이고;
m 및 n은 몰비를 나타내고, m은 1.0 내지 0.4의 범위내에 있고, n은 0 내지 0.6의 범위내에 있다.
R11은 유리하게는 10 내지 30개의 탄소원자를 갖는 히드로카르빌 기이고, R12는 유리하게는 1 내지 30개의 탄소원자를 갖는 히드로카르빌 기이다.
코움 중합체는 원하는 경우 또는 필요한 경우에 다른 단량체로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다. 두가지 이상의 상이한 코움 공중합체를 포함하는 것은 본 발명의 범주내에 든다.
이들 코움 중합체는 말레산 무수물 또는 푸마르산과 다른 에틸렌성 불포화 단량체(예컨대, α-올레핀) 또는 불포화 에스테르(예컨대, 비닐 아세테이트)의 공중합체일 수 있다. 2:1 내지 1:2 범위의 몰 비율로 사용하는 것이 적합하며, 동몰량의 공단량체(comonomer)를 사용하는 것이 바람직하나 필수적이지는 않다. 에컨대 말레산 무수물과 공중합될 수 있는 올레핀의 실례는 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 및 1-옥타데센을 포함한다.
공중합체는 임의의 적합한 기술에 의해 에스테르화 될 수 있으며, 말레산 무수물 또는 푸마르산의 50% 이상이 에스테르화되는 것이 바람직하나 필수적이지는 않다. 사용할 수 있는 알코올의 실례는 n-데칸-1-올, n-도데칸-1-올, n-테트라데칸-1-올, n-헥사데칸-1-올, 및 n-옥타데칸-1-올을 포함한다. 알코올은 또한 쇄 1개당 하나 이하의 메틸분지를 포함할 수 있으며, 예를 들면 1-메틸펜타데칸-1-올, 2-메틸트리데칸-1-올이다. 알코올은 n-알코올 및 단일의 메틸 분지를 갖는 알코올의 혼합물일 수 있다. 시판되는 알코올 혼합물보다 순수한 알코올을 사용하는 것이 바람직하나, 혼합물을 사용하는 경우에 R12는 알킬 기 중의 평균 탄소원자 수를 나타내고; 1번 또는 2번 위치에 분지를 갖는 알코올을 사용하는 경우에 R12는 알코올의 직쇄 주쇄 분절을 나타낸다.
이들 코움 중합체는 특히 푸마레이트 또는 이타코네이트 중합체 및 예컨대 유럽 특허원 제 153176호, 제 153177호 및 제 225688호, 및 국제 특허 공개 공보 제 WO 91/16407 호에 기술된 바와 같은 공중합체일 수 있다.
특히 바람직한 푸마레이트 코움 중합체는 알킬 푸마레이트 및 비닐 아세테이트의 공중합체로서, 상기 중합체의 알킬 기는 12 내지 20개의 탄소원자, 더욱 구체적으로는 14개의 탄소원자를 갖거나, 또는 알킬기는 C14/C16알킬 기의 혼합물이고, 예를 들어 푸마르산 및 비닐 아세테이트의 동몰량 혼합물을 용액 공중합시키고 생성된 공중합체를 알코올 또는 알코올 혼합물(직쇄 알코올이 바람직하다)과 반응시켜 제조한다. 혼합물을 사용하는 경우에는, 1:1 중량비의 노르말 C14알코올 및 C16알코올의 혼합물을 사용하는 것이 유리하다. 또한, 혼합된 C14/C16에스테르와 C14에스테르의 혼합물을 사용하는 것이 유리할 수도 있다. 이러한 혼합물에서, C14대 C14/C16의 비율은 유리하게는 1:1 내지 4:1, 바람직하게는 2:1 내지 7:2, 가장 바람직하게는 약 3:1의 중량비이다.
다른 적합한 코움 중합체는 α-올레핀의 중합체 및 공중합체, 스티렌과 말레산 무수물의 에스테르화된 공중합체, 및 스티렌과 푸마르산의 에스테르화된 공중합체이고; 둘 이상의 코움 중합체의 혼합물을 본 발명에 따라 사용할 수 있으며, 상기 언급한 바와 같이, 이러한 사용이 유리할 수 있다.
첨가제는 극성 질소 화합물을 또한 포함할 수 있으며, 예를 들면 미국 특허 제 4211534 호에 기술된 화합물, 특히 프탈산 무수물과 2 몰 비율의 수소화 탈로우 아민의 아미드-아민 염, 또는 오르토-설포벤조산 무수물의 상응하는 아미드-아민 염이다.
본 발명의 첨가제는 또한 에틸렌 및 30,000 이상의 수평균 분자량을 갖는 하나 이상의 α-올레핀의 공중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는 α-올레핀은 20개 이하의 탄소원자를 갖는다. 이러한 올레핀의 실례는 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, n-옥텐-1, 이소옥텐-1, n-데센-1, 및 n-도데센-1-이다. 공중합체는 소량, 예를 들면 10 중량% 이하의 다른 공중합가능한 단량체(예를 들면, α-올레핀 이외의 다른 올레핀, 및 비-공액성 디엔)를 또한 포함할 수도 있다. 바람직한 공중합체는 에틸렌-프로필렌 공중합체이다. 이러한 유형의 둘 이상의 상이한 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함하는 것은 본 발명의 범주내에 있다.
폴리스티렌 표준물질에 대하여 겔 투과 크로마토그래피(GPC; gel permeation chromatography)로 측정한 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 수평균 분자량은, 상기 언급한 바와 같이, 30,000 이상이고, 유리하게는 60,000 이상이고, 바람직하게는 80,000 이상이다. 기능적으로 상한선은 없으나 약 150,000 이상의 분자량을 갖는 경우에는 증가된 점성도로 인해 혼합하는데 어려움이 발생하므로 60,000 및 80,000 내지 120,000 범위의 분자량이 바람직하다.
공중합체의 에틸렌 몰 함량은 50 내지 85%인 것이 유리하다. 더욱 유리하게는, 에틸렌 함량은 57 내지 80%의 범위, 바람직하게는 58 내지 73%의 범위, 더욱 바람직하게는 62 내지 71%의 범위, 가장 바람직하게는 65 내지 70%의 범위이다.
바람직한 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 62 내지 71%의 에틸렌 몰 함량과 60,000 내지 120,000의 수평균 분자량을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체이고, 특히 바람직한 공중합체는 62 내지 71%의 에틸렌 함량과 80,000 내지 100,000의 분자량을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체이다.
상기 공중합체는 당분야에 공지된 임의의 방법으로 제조할 수 있으며, 예를 들어 찌글러(Ziegler) 유형의 촉매를 사용할 수 있다. 중합체는 실질적으로 무정형이어야 하는데, 이것은 높은 결정성인 중합체가 저온에서 연료 오일에 비교적 불용성이기 때문이다.
첨가제 조성물은 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 추가로 포함할 수 있는데, 증기상 삼투압 분석법(vapor phase osmometry)을 사용하여 측정한 이것의 수평균 분자량은 7500 이하, 유리하게는 1,000 내지 6,000, 바람직하게는 2,000 내지 5,000이다. 적당한 α-올레핀은 상기 언급한 올레핀, 또는 스티렌이며, 프로필렌이 또한 바람직하다. 에틸렌 함량이 60 내지 77 몰%인 것이 유리하나, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 경우에는 86 몰% 이하의 에틸렌을 사용하는 것이 유리하다.
특히 처리되는 연료가 왁스 결정화 증핵제로서 작용하는 고급알칸이 부적한 경우, 상기 조성물은 폴리(에틸렌글리콜)에스테르, 유리하게는 쇄 내에 18 내지 22개의 탄소원자를 갖는 지방산의 폴리(에틸렌글리콜)에스테르를 또한 포함할 수 있다.
또한, 첨가제 및 연료 오일 조성물은 예를 들면, 미립자 방출을 감소시키거나 저장하는 동안 색 및 침강 형성을 억제하는 등의 기타 목적을 위한 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 연료 오일 조성물은 본 발명의 첨가제, 즉 상기 성분 (a)와 (b)를 연료의 중량을 기준으로 전체 비율의 0.0005% 내지 1%, 유리하게는 0.001 내지 0.1%, 바람직하게는 0.04 내지 0.06%로 포하하는 것이 유리하다.
본 발명을 예시하는 하기의 실시예에서, 달리 지적하지 않는한 모든 부 및 %는 중량 기준이며, 수평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것이다.
35 중량%의 비닐 아세테이트를 함유하고 Mn이 3,000이고 CH3/100CH2의 분지도가 4인 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 10㎏(3.33 mole)을 응축기가 장착된 플라스크에 공급하고, 질소 블랭켓(blanket) 하에 교반하면서 60℃로 가열한다. 1.5ℓ의 n-부탄올중의 나트륨 메톡사이드 216 g(1 mole)을 상기 중합체에 조심스럽게 가하고, 이어서 4ℓ의 n-부탄올을 추가로 가한다. 용액은 투명한 색에서 오렌지색으로 변하고, 온도는 46℃로 떨어진다. 이어서, 혼합물을 90℃로 가열하면, 색상은 진한 적색으로 변하고, 2시간동안 교반하면서 상기 온도를 유지한다.
이어서, 반응 혼합물을 104℃의 온도 및 370mmHg의 압력에서 가열하여 대략 4ℓ의 부틸 아세테이트를 증류제거한다. 잔류하는 점성의 중합체를 90℃에서 100ℓ의 물 및 5ℓ의 아세톤을 포함한 산성화된 (36 중량%의 HCl 용액 150㎖) 용매에 붓는다. 이 용액을 3시간동안 교반하고, 고체를 pH 6에서 밤새 침강시킨다. 배수시킨후, 중합체를 미세한 메쉬 천에 통과시켜 여과하고, 70℃에서 건조시킨다.
20g의 생성된 중합체(Mn 3300, NMR에 의해 측정할때 85% 가수분해됨)를 100㎖의 톨루엔과 10㎖의 피리딘의 무수 혼합물에 용해시킨다. 100㎖의 톨루엔에 용해된 30㎖의 라우로일 클로라이드를 적가하고 반응 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반한다. 생성된 고체를 여과하고, 용매를 진공하에 제거하여 점성의 중합체를 얻는다. 진공중에 120℃에서 더 건조시켜 휘발물질을 제거하여, R1이 식 -OOCR3의 기이고, R3이 n-운데실인 중합체 21g을 수득한다. Mn 5000.
[실시예 B]
실시예 A의 두번째 부분을 반복하되, 50g의 비누화된 중합체를 미리스토일 클로라이드로 에스테르화시켜 R1이 -OOCR3이고, R3이 n-트리데실인 중합체 40g을 수득한다. Mn 5000.
[실시예 C]
실시예 A의 두번째 부분을 반복하되, 헥사노일 클로라이드로 에스테르화시켜, -OOCR3에서 R3이 n-펜틸인 중합체를 수득한다. Mn 3700.
[실시예 D]
실시예 A의 첫번재 부분의 절차를 반복하되, 19.3g의 나트륨 메톡사이드 및 90g의 n-부탄올을 사용하여 100g의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(29중량%의 비닐 아세테이트, Mn 3,300, CH3/100CH2: 4의 분지도)를 비누화한다(수득량 74g, Mn 3000, 93% 가수분해).
20g의 생성된 비누화 중합체를 실온에서 150㎖의 톨루엔 및 6㎖의 피리딘을 포함하는 무수 용매 혼합물에 용해시킨다. 100㎖의 톨루엔중의 10㎖의 헥사노일 클로라이드를 적가하고, 반응 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반한다. 생성물을 실시예 A에서 기술한 바와 같이 건조시켜 유사한 중합체 20g을 수득한다.
[실시예 E]
실시예 C의 절차를 반복하되, 비누화 생성물을 n-헵타노일 클로라이드로 재-에스테르화한다.
[실시예 F]
실시예 C의 절차를 반복하되, 비누화 생성물을 n-옥타노일 클로라이드로 재-에스테르화한다.
[실시예 G]
3 리터 교반 오토클레이브 속에 636g의 시클로헥산, 148.5g의 비닐 부티레이트, 및 충분한 양의 에틸렌을 주입하여 124℃에서 97 바아(9.7 MPa)의 압력을 얻는다. 18g의 t-부틸 퍼옥토에이트를 85㎖의 시클로헥산에 용해시키고 351g의 비닐 부티레이트 및 에틸렌과 함께 계량하여 상기 압력을 75분에 걸쳐 유지한다. 10분간 침지시킨 후, 반응 용기를 크실렌으로 세정한다. 용매 증발 후, 992g의 에틸렌-비닐 부티레이트 공중합체를 회수한다. 비닐 부티레이트 함량 36%, Mn 2400.
[실시예 H]
100g의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(36 중량%의 비닐 아세테이트, Mn 3300, CH3/100CH2:4의 분지도)를 교반기, 열전쌍(가열조절기에 연결), 질소 유입구 및 증류를 위해 배치된 응축기를 장착한 플라스크 속에 넣고 60℃로 가열한다. 66.46g(몰당량)의 메틸 옥타노에이트와 2.268g의 니트륨 메톡사이드(0.1 몰당량, 촉매)를 가하고, 혼합물을 80℃까지 가열한다. 15분 후, 반응 혼합물을 120℃까지 가열하고, 이 온도에서 유지하여 응축기 플라스크 내에 투명한 증류액을 수집한다. 중합체의 시료를 일정간격으로 채취하여 1240㎝-1(아세테이트 기)에서의 IR 피크의 높이와 1170㎝-1(옥타노에이트)에서의 피크를 비교하여 에스테르 교환반응의 과정을 추적한다. 3시간 30분후, 79%의 아세테이트 기가 치환되며, 11g의 증류액이 회수된다. 반응을 120℃에서 5시간 더 진행시킨 후, 92%의 아세테이트 기를 에스테르 교환한다. 120℃에서 4시간 더 지난 후, 총 증류액이 18.2g인 생성물을 회수하였다. 수득량 122g, 에스테르 교환율 94%, 수평균 분자량 4250.
하기의 실시예에 기술된 시험에서, 하기 표에 수록한 바와 같은 연료를 사용한다.
상기 표에서 CFPP는 문헌 ["Journal of the Institute of Petroleum", 52 (1966), 173]에 기술된 바와 같이 측정한다.
[실시예 1 내지 4]
이들 및 하기 번호의 실시예에서, 상기 실시예 A 내지 H에 기술한 바와 같이 제조한 공중합체를 첨가제 조성물에 사용하며 그 중의 일부는 에틸렌/비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 공중합체를 하나 이상의 상기 명시된 연료와의 혼합물로서 포함한다. 관련 연료의 CFPP를 감소시킴에 있어서, 공중합체 혼합물의 효율을 개별적인 공중합체 단독의 효율과 비교하였다. 각 경우에, 효율은 중량을 기준으로 한 중량단위로 측정되었다. 하기 표에 제시된 농도의 다양한 첨가제를 사용하였을 때 CFPP 및 첨가제 없는 동일 연료의 CFPP를 나타낸다.
첨가제 (a): 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 아세테이트 29%, Mn 2,500, 분지도(CH3/100CH2: 4).
첨가제 (b): 실시예 C의 생성물.
첨가제 (a) + (b): 동량의 (a) 와 (b).
실시예 연료 CFPP 처리율 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 번호 (℃) (ppm) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
1 4 -3 200 -6 -6 -11
2 5 -7 200 -17 -17 -20
3 8 -4 100 -15 -5 -19
4 9 -7 100 -12 -12 -16
[실시예 5 내지 8]
이들 실시예에서는, 다양한 연료의 CFPP의 감소를 첨가제로서 다음을 사용하여 비교하였다:
첨가제 (a): 에틸렌/비닐 프로피오네이트 공중합체, 비닐 프로피오네이트 함량 38 중량%, Mn 5200, CH3/100CH2: 4.7.
첨가제 (b): 실시예 C의 생성물.
첨가제 (a) + (b): 동량의 (a)와 (b).
실시예 연료 CFPP 처리율 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 번호 (℃) (ppm) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
5 1 -6 300 -15 -14 -18
6 3 -6 100 -15 -7 -17
7 4 -3 200 -11 -6 -14
8 9 -7 100 -14 -12 -16
[실시예 9 내지 13]
이들 실시예에서는, 상이한 쇄 길이의 산으로 재-에스테르화된 실시예 A의 비누화된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 단독으로 및 실시예 1 내지 4에서 성분(a)로 사용한 통상적 공중합체와의 1:1 혼합물로 사용하였다. 10번 연료, CFPP +3을 사용하였으며, 처리율은 500ppm 이었다.
실시예 카르보닐 C를 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 함유하는 쇄 길이 (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
9 6 -12 -10 -18
10 7 -12 -6 -15
11 8 -12 -7 -18
12 12 -12 +2 -14
13 14 -12 +2 -15
[실시예 14 내지 16]
실시예 9 내지 13의 절차를 8번 연료(CFPP -4℃)로 처리율 100 ppm에서 반복하였다.
실시예 카르보닐 C를 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 함유하는 쇄 길이 (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
14 6 -15 -4 -19
15 7 -15 -2 -17
16 8 -15 -7 -19
[실시예 17 내지 21]
이들 실시예에서는, 실시예 B의 생성물을 단독으로 및 실시예 1 내지 4에서 성분 (a)로서 사용된 통상적 공중합체와 1:1의 혼합물로 혼합하여 다양한 처리율로 다양한 연료내에서 사용하였다.
실시예 연료 CFPP 처리율 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 번호 (℃) (ppm) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
17 4 -3 300 -14 -2 -15
18 5 -7 200 -17 -7 -19
19 6 -8 100 -11 -14 -17
20 7 -12 50 -24 -17 -25
21 10 +3 500 -12 +2 -15
[실시예 22]
이 실시예에서는, 실시예 G의 생성물인 에틸렌-비닐 부티레이트 공중합체를 단독으로 및 실시예 1 내지 4에서 사용한 첨가제 (a)와 1:1 혼합물로 혼합하여 10 번 연료(CFPP +3℃)내에 총 처리율 500 ppm으로 사용하였다. 첨가제 (a)를 단독으로 사용시 CFPP는 -14℃이고, 에틸렌-비닐 부티레이트 공중합체를 단독으로 사용시에는 -10℃이고, 1:1 혼합물로 사용시에는 -16℃의 CFPP이었다.
[실시예 23 및 24]
실시예 5에서 첨가제(a)로 사용된 에틸렌/비닐 프로피오네이트 공중합체를 이들 실시예에서 단독으로 및 실시예 23에서는 성분(a)로서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(비닐 아세테이트 29%, Mn 3300)와, 실시예 24에서는 성분(a)로서 실시예 G에서의 생성물과, 1:1 혼합물로 혼합하여 사용하였다.
실시예 연료 CFPP 처리율 CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 번호 (℃) (ppm) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
23 3 -6 100 -14 -15 -18
24 7 -12 50 -20 -19 -25
[실시예 25]
실시예 D의 생성물(중합체(a)) 및 실시예 C의 생성물(중합체(b))을 3가지 연료 시료에, 200 ppm의 처리율에서 및 동 비율로 총 처리율 200 ppm에서 첨가하였다.
연료 CFPP CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 (℃) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------
4 -3 -12 -6 -16
이 결과는 에스테르의 쇄 길이가 동일한 때에도 두가지 상이한 중합체의 혼합물을 사용하는 경우에 개선점이 얻어짐을 명백히 보여준다.
[실시예 26]
실시예 1에서 중합체(a)로서 사용한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 이 실시예에서 역시 중합체(a)로서, 중합체(b)로서의 실시예 C의 생성물과 함께, 200 ppm의 처리율, 또는 총 처리율로 연료내에 사용하였다.
연료 CFPP CFPP (℃, 첨가제 함유)
번호 (℃) (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------
4 -3 -6 -6 -11
[실시예 27 내지 38]
이들 실시예에서는, 하기 지정부호를 사용하였다:
물 질 부호
-------------------------------------------------------------
실시예 C의 생성물 C
실시예 D의 생성물 D
실시예 1에서 성분(a)로서 사용된 공중합체 1
14% 및 86%의 EVA 공중합체의 혼합물
(각각 13.5% VA, Mn 5000 및 29% VA, Mn 3300와 함께) 2
개별적인 지정된 물질 및 이의 블렌드(각 블렌드 내에서 비율은 동일함)를 다양한 처리율로 다양한 연료 내에 사용하였다. 지정된 물질의 블렌드는 어느 물질 단독 사용시보다 낮은 CFPP를 제공한다.
실시예 연료 CFPP 처리율 a,b 하기 성분 함유시 CFPP
번호 번호 (℃) (ppm) 조합 (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
27 1 -6 200 2, D -13 -14 -18
28 2, C -13 -14 -17
29 C, D -14 -14 -17
30 2 -8 400 C, D -19 -12 -20
31 3 -6 100 1, D -14 -16 -18
32 2, C -14 -7 -17
33 4 -3 100 1, D -6 -12 -14
34 2, D -7 -12 -17
35 1, C -6 -6 -11
36 2, C -7 -6 -12
37 7 -12 50 D, C -15 -16 -23
38 1, C -24 -16 -29
[실시예 39 내지 42]
각 경우에 옥타노에이트와 함께, 실시예 H, 실시예 39 및 41에 기재된 방법에 의해 70% 에스테르 교환반응되고(70으로 지정), 실시예 40 및 42에 기재된 방법에 의해 94% 에스테르 교환반응된(94로 지정) 생성물을 사용하였다. 각 생성물을 단독으로 및 EVA 1과 동일 비율로 사용하였다.
실시예 연료 CFPP 처리율 a,b 하기 성분 함유시 CFPP
번호 번호 (℃) (ppm) 조합 (a) (b) (a) + (b)
------------------------------------------------------------------
39 7 -12 50 1,70 -21 -24 -26
40 7 -12 50 1,94 -21 -21 -25
41 9 -7 100 1,70 -12 -15 -17
42 9 -7 100 1,94 -12 -11 -15

Claims (24)

  1. (a) 에틸렌으로부터 유도된 단위와 함께, 하기 식 Ⅰ의 단위 및 하기 식Ⅱ의 단위를 가지며, 공중합체내 식 Ⅰ 및 Ⅱ의 단위의 전체 비율이 7.5 내지 35몰% 범위내인 유용성(oil-soluble) 에틸렌 공중합체를 포함하거나
    -CH2-CRR1- (Ⅰ)
    -CH2-CRR2- (Ⅱ)
    (상기 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 CH3이고; R1및 R2는 각각 독립적으로 식 OOCR3(식중, R3는 탄소원자수 8 이하의 히드로카르빌 기이다)의 기이고; 단, 식 Ⅰ의 단위는 식 Ⅱ의 단위와 상이하고, 식 Ⅰ이 -CH2-CH(OOCCH3)-인 경우, Ⅰ단위의 몰 비율은 5% 이상이다) 또는
    (b) (i) 에틸렌으로부터 유도된 단위와 함께, 7.5 내지 35몰%의 하기식 Ⅰ의 단위를 갖는, 연료 오일에 대한 저지제(arrestor)인 유용성 왁스 성장 저지제 에틸렌 공중합체와
    -CH2-CRR1- (Ⅰ)
    (ii) 에틸렌으로부터 유도된 단위와 함께, 7.5 내지 35몰%의 하기 식 Ⅱ의 단위를 갖는, 연료 오일에 대한 저지제인 유용성 왁스 성장 저지제 에틸렌 공중합체
    -CH2-CRR2- (Ⅱ)
    (상기 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 CH3이고; R1및 R2는 각각 독립적으로 식 COOR3또는 OOCR3(식중, R3는 각각 독립적으로 히드로카르빌 기이다)의 기이고;
    단, (A) R1및 R2가 각각 OOCR3인 경우, 공중합체(ⅰ)가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및/또는 R3이 탄소원자수 2 내지 7의 직쇄 알킬기인 공중합체이고, 공중합체(ⅱ)에서 R3은 탄소원자수 2 내지 7의 직쇄 알킬기이고;
    (B)식 Ⅰ의 단위는 식 Ⅱ의 단위와 상이하고;
    (C) 성분 (ⅰ) 및 (ⅱ)의 수평균 분자량은 2,000 이하 차이난다)를 포함하는, 연료 오일에 대한 저지제인 왁스 성장 저지 첨가제와 연료 오일을 포함하는 연료 오일 조성물.
  2. 제1항에 있어서, R3이 4개 이상의 탄소원자를 갖는 직쇄 알킬기인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1및 R2가 각각 -OOCR3인 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R이 H인 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체 성분 (b)(ⅰ) 및 (b)(ⅱ)가 각각 14,000 이하의 수평균 분자량(Mn)을 갖는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, Mn이 2,000 내지 5,500 범위 내인 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 중합체 성분(b)(ⅰ) 및 (b)(ⅱ)가 각각 10 내지 25 몰%의 식 Ⅰ또는 Ⅱ의 단위를 함유하는 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체 또는 하나 이상의 중합체가 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 비누화 및 재-에스테르화에 의해 제조된 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1및 R2가 둘다 OOCR3이고 중합체가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 비누화 및 재-에스테르화에 의해 제조된 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 왁스 증핵제(wax nucleator)를 또한 포함하여 이루어지는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 왁스 증핵제가 중합체 (a)의 에스테르 함량 또는 중합체 (b)(ⅰ) 및 (b)(ⅱ)의 에스테르 함량의 낮은 대표치보다 2 몰% 이상 낮은 에스테르 함량을 갖는 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체인 조성물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 코움(comb) 중합체를 또한 포함하는 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 코움 중합체가 하기 식을 갖는 조성물:
    상기 식에서,
    D는 R11, COOR11, OCOR11, R12COOR11, 또는 OR11이고;
    E는 H, CH3, D, 또는 R12이고;
    G는 H 또는 D이고;
    J는 H, R12, R12COOR11, 또는 아릴 또는 헤테로고리 기이고;
    K는 H, COOR12, OCOR12, OR12, 또는 COOH이고;
    L은 H, R12, COOR12, OCOR12, COOH 또는 아릴이고;
    R11은 C10이상의 히드로카르빌이고;
    R12는 C1이상의 히드로카르빌이고;
    m 및 n은 몰비를 나타내고, m은 1.0 내지 0.4의 범위내에 있고, n은 0 내지 0.6의 범위내에 있다.
  14. 제12항에 있어서, 코움 중합체가 비닐 아세테이트와 푸마레이트 에스테르의 공중합체인 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 에스테르기가 12개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬기인 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 에스테르기가 14개의 탄소원자를 갖는 알코올, 또는 14개의 탄소원자를 갖는 알코올과 16개의 탄소원자를 갖는 알코올의 혼합물로부터 유도되는 조성물.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 둘 이상의 상이한 코움 중합체의 혼합물을 포함하는 조성물.
  18. 제12항에 있어서, 혼합물이
    (ⅰ) C14푸마레이트 에스테르-비닐 아세테이트 공중합체 및
    (ⅱ) C14/C16푸마레이트 에스테르-비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 조성물.
  19. 제1항 또는 제2항에 있어서, 극성 질소 화합물을 또한 포함하는 조성물.
  20. 제1항 또는 제2항에 있어서, 오일 중량을 기준으로 하여 전체 비율 0.0005 내지 1%의 첨가제를 함유하는 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 오일 중량을 기준으로 하여 전체 비율 0.001 내지 0.1%의 첨가제를 함유하는 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 오일 중량을 기준으로 하여 전체 비율 0.04 내지 0.06%의 첨가제를 함유하는 조성물.
  23. 제1항 또는 제2항에서 정의된 첨가제를 오일 또는 오일과 혼화성인 용매 내에 포함하는 첨가제 농축물.
  24. 제1항 또는 제2항에 있어서, 첨가제가 연료 오일의 저온 특성을 개선하기 위해 사용된 조성물.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9213904D0 (en) * 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
GB9213871D0 (en) * 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
GB9417670D0 (en) * 1994-09-02 1994-10-19 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives, compositions and polymers for use therein
GB9417668D0 (en) * 1994-09-02 1994-10-19 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives, compositions and polymers for use therein
GB9424565D0 (en) * 1994-12-06 1995-01-25 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
GB9508644D0 (en) * 1995-04-28 1995-06-14 Exxon Chemical Patents Inc Fuel compositions
GB9725578D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
DE19754555A1 (de) 1997-12-09 1999-06-24 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
EP0997517B1 (de) * 1998-10-27 2004-01-14 Clariant GmbH Polymermischungen zur Verbesserung der Schmierwirkung von Mitteldestillaten
US8343900B2 (en) * 2006-05-08 2013-01-01 The Lubrizol Corporation Polymers and methods of controlling viscosity
FR2925909B1 (fr) * 2007-12-26 2010-09-17 Total France Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques
US20110192076A1 (en) * 2010-02-05 2011-08-11 Evonik Rohmax Additives Gmbh Composition having improved filterability
CN105849240A (zh) * 2013-12-24 2016-08-10 国际壳牌研究有限公司 润滑组合物
EP3395841A4 (en) * 2015-12-25 2019-06-12 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. ETHYLENE / VINYL ALCOHOL COPOLYMER AND METHOD FOR PRODUCING THIS ETHYLENE VINYL ALCOHOL COPOLYMER

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642459A (en) * 1968-04-01 1972-02-15 Exxon Research Engineering Co Copolymers of ethylene with unsaturated esters and oil compositions containing said copolymers
GB1314855A (en) * 1970-06-17 1973-04-26 Monsanto Chemicals Lubricating oil compositions containing viscosity index improvers
DE2037673C2 (de) * 1970-07-16 1985-07-04 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Polymerisatgemische als Fließpunktverbesserer für Kohlenwasserstoffe und deren Verwendung
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
ATE5599T1 (de) * 1980-07-31 1983-12-15 Veb Leuna-Werke ''walter Ulbricht'' Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem fliessvermoegen bei tiefen temperaturen.
JPS5823885A (ja) † 1981-08-03 1983-02-12 Sumitomo Chem Co Ltd 燃料油の低温流動性改良法
JPS5840391A (ja) * 1981-09-03 1983-03-09 Sumitomo Chem Co Ltd 燃料油の低温流動性改良方法
GB8300016D0 (en) * 1983-01-04 1983-02-09 Exxon Research Engineering Co Middle distillate compositions
GB2164017B (en) * 1984-09-07 1987-09-03 Fairey Eng Manipulator with laser beam mirrors
GB9007970D0 (en) * 1990-04-09 1990-06-06 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions

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CN1065886C (zh) 2001-05-16
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CN1082563A (zh) 1994-02-23

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