KR100289165B1 - 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름 - Google Patents

폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR100289165B1
KR100289165B1 KR1019950005119A KR19950005119A KR100289165B1 KR 100289165 B1 KR100289165 B1 KR 100289165B1 KR 1019950005119 A KR1019950005119 A KR 1019950005119A KR 19950005119 A KR19950005119 A KR 19950005119A KR 100289165 B1 KR100289165 B1 KR 100289165B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
polyamide
blocks
polymer
polyether block
Prior art date
Application number
KR1019950005119A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950032463A (ko
Inventor
스테엔블록 롤란트
콕 노르베르트
피들러 데트레프
Original Assignee
하이트만 악셀
볼프 발스로데 아게
샤트빅 리타
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 하이트만 악셀, 볼프 발스로데 아게, 샤트빅 리타 filed Critical 하이트만 악셀
Publication of KR950032463A publication Critical patent/KR950032463A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100289165B1 publication Critical patent/KR100289165B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
    • Y10T442/2197—Nitrogen containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)

Abstract

본 발명은 다음 성분을 함유한 폴리머 혼합물에 관한 것이다:
(A) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 30-60중량%와 폴리에틸렌 글리콜 블록 70-40중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 50-85중량%, (B) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 65-85중량%와 폴리에틸렌 글리콜 블록 35-15중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 10-40중량%, 및 (C) 에틸렌 75-95중량%, 비닐아세테이트 5-25중량% 및 무수 말레산 0.1-2중량%로 구성된 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-무수 말레산) 폴리머 5-40중량%, 여기서 성분 (A), (B) 및 (C)에 대해 중량%에 관한 데이타는 폴리머 혼합물의 총량에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이 폴리머 혼합물로부터 제조된 필름 및 방수성, 투습성, 방풍성 직물 복합재료, 드레싱 재료 및 위생 용품을 제조하기 위한 이들 필름의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름
본 발명은 폴리에테르 블록 아미드 및 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머와의 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 방수성, 투습성, 방풍성 직물 복합재료, 드레싱(dressing) 재료 및 위생 용품을 제조하기 위한 이들 필름의 용도에 관한 것이다.
투습성, 방수성 필름은 매우 광범위한 분야에서 사용된다. 기본적으로, 다공성 필름과 컴팩트 필름은 구별되어야 한다. 신장된 미세다공성 폴리테트라플루오로에틸렌으로부터 제조되는 다공성 필름은 Goretexⓡ라는 명칭하에 시판되고 있다. 폴리에테르에스테르 블록 코폴리머로부터 제조된 컴팩트 필름은 Sympatexⓡ의 명칭하에 시판되고 있다. 폴리에테르 블록 아미드로 제조된 필름은 수증기에 대한 침투성이 크며 예를들어 EP-A-0 378 015호에 기재되어 있다. EP-A-0 476 963호에서는 폴리에틸렌 글리콜 블록 20-80중량%를 함유한, 친수성 폴리(에테르-코-아미드), 및 다음중에서 선택된 소수성 폴리머의 폴리머 혼합물을 기재로 한 비다공성, 투습성 필름을 기재하고 있다: a) 폴리에틸렌 글리콜 블록이 없는 블록 폴리(에테르-코-아미드); b) 폴리아미드; c) 폴리에스테르 또는 폴리우레탄. 그러나, 이 필름은 많은 경우에 충분한 강도를 가지고 있지 못하며, 이에 대해 EP-A-0 560 630호에서 또한 참고되고 있다. EP-A-0 560 630호에서는 특히 필름을 의료용 분야에서 사용할 때, 이층(two-layered) 폴리머 필름의 형성으로 동시-적층화에 의해 보다 큰 인장 강도를 성취하는 방법을 보여주고 있으나, 기술적 복잡성의 증가를 포함하고 있다. 폴리아미드와 변형된 폴리올레핀을 기재로 한 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이로부터 성형 부품, 압출 제품 및 필름의 제조가 EP-A-0 459 862호에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 방식으로 제조된 필름은 특히 다른 재료를 접착하거나 피복 하는데 사용된다. 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG)을 기재로 한 폴리에테르에스테르 아미드는 이 문헌에서 바람직하게 사용되며 오로지 실시예에서 사용되고 있다. 그러나, 이러한 형태의 폴리에테르에스테르 아미드는 그들의 낮은 친수성 때문에, 다음에 기재된 조건에 적합하지 않다.
기본적으로, 투습성, 방수성 필름은 여러 가지 서로 다른 조건을 만족해야 한다. 따라서, 필름은 균일 형태이어야 하고 특히 흠(speck)이 없어야 한다. 그것은 천과 같이 느껴지고 어느 정도의 부드러움을 갖고 있어야 한다. 그것은 방풍성이 있어야 하고 높은 투습성이 있어야 한다. 한편 그것은 탄성이 커야 하고, 그러나 다른 한편 그것은 크게 인장될 때 안정하고 견고해야 한다. 의료용 분야에서 적용을 위해, 박테리아 및 미생물에 대한 불침투성이 중요하다. 또한, 필름은 내세탁성이 있어야 한다. 원하는 필름을 제공할수 있도록 필름을 제조하는데 제공된 폴리머 혼합물을 쉽게 가공할 수 있어야 한다. 또한 필름은 어떠한 문제없이 복합재료를 제공하도록 직물과 같은 다른 재료에 접착될 수 있어야 한다. 상기에 언급된, 공지 필름은 수증기에 대해 침투성이 크지만, 다른 한편 필름의 제조 중에 그리고 필름으로부터 제조된 복합재료를 가공할 때 그들 모두는, 예를들어 열악한 가공성과 같은 단점을 가지고 있다. 필름 자체 및 이로부터 제조된 복합재료는 바스락거리고 부서지는 시끄러운 잡음을 나타낸다. 필름은 상당량의 물을 갖고 있으며 세탁 과정에 대해 내성이 좋지 않다. 따라서, 공지의 폴리에테르 블록 아미드로부터 제조된 필름은 물 흡수 용량이 30% 이상이며, 방수성, 투습성 필름에 대한 조건을 단지 부분적으로 만족하고 있다. 사용된 폴리에테르 블록 아미드에 따라, 높은 투습성, 허용될 수 있는 부드러움, 천의 자연스런 촉감 및 단지 약간의 바스락거림은 필름의 제조 중에 가공성 및 차단(blockage)의 손상, 모노머 또는 올리고머의 이동(migration) 및 필름으로부터 제조된 복합 직물의 높은 흡수성 및 세탁 과정에 대한 낮은 저항성에 관련되어 있다. 흡수성이 10-15%인 폴리에테르 블록 아미드가 필름을 제조하는데 사용된다면, 그후 이들은 양호한 가공성, 높은 흡수성 및 양호한 내세탁성의 조합을 나타내지만, 그러나 그들은 단지 한정된 범위로 수증기에 대한 침투성이 있으며, 천의 촉감과 부드러움이 만족스럽지 못하고 필름은 크게 바스락거리고 부서진다. 다른 한편 서로 다른 흡수성을 가진 폴리에테르 블록 아미드의 혼합물(폴리머 블렌드)로부터 제조된 필름은 개선된 특성을 가지나, 그들은 여전히 가공이 어렵다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기에 언급된 조건을 만족하고 공지 필름의 단점을 극복하는 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 다음을 함유하는 것이 특징인 폴리머 혼합물에 의해 본 발명의 목적을 달성할 수 있다:
(A) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 30-60중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 70-40중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 50-85중량%, (B) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 65-85중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 35-15중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 10-40중량%, 및 (C) 에틸렌 75-95중량%, 비닐아세테이트 5-25중량% 및 말레익 언하이드라이드 0.1-2중량%로 구성된 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머 5-40중량%, 여기서 성분 (A), (B) 및 (C)에 대해 중량%에 관한 데이타는 폴리머 혼합물의 총량에 관한 것이다.
폴리머 혼합물은 바람직하게도 폴리에테르 블록 아미드(A) 65-75중량%, 폴리에테르 블록 아미드(B) 15-25중량% 및 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머(C) 5-15중량%를 함유하며, 여기서 성분 (A), (B) 및 (C)에 대한 중량%에 관한 데이타는 폴리머 혼합물의 총량에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리머 혼합물에서 사용된 폴리에테르 블록 아미드는 자체 공지된 축중합 생성물이며, 이것은 반응성 말단기가 있는 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 시퀀스와 반응성 말단기가 있는 폴리에틸렌 글리콜 시퀀스의 축중합에 의해 제조될 수 있다. 디카르복실-말단을 가진 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 시퀀스는 쉽게 폴리에틸렌 글리콜 디올과 반응된다. 이러한 폴리에테르 블록 아미드의 제조가 예를들어 서두에 언급된 EP-A-0 378 015호에서 또는 프랑스 특허 FR 2 273 021호 또는 FR 2 401 947호에 기재되어 있다. 사용될 수 있는 폴리에테르 블록 아미드 (A) 및 (B)은 폴리에틸렌 글리콜 블록에 대한 폴리아미드 블록의 중량비에 의해 구별된다. 이러한 중량비의 변화는 폴리아미드 블록 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 블록의 수 평균 분자량을 조절함으로써 수행된다. 폴리에테르 블록 아미드 (A) 및 (B)에서 폴리에틸렌 글리콜 블록이, 일예에 따라 가능한 바와 같이, 대략 동일한 값을 가진다면, 원하는 중량비를 얻기 위해서는 폴리아미드 블록의 분자량을 조절해야 한다. 폴리에테르 블록 아미드(A)는 바람직하게도 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 45-55중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 55-45중량%로 구성된다. 폴리에테르 블록 아미드(B)는 바람직하게도 폴리아미드-12 블록 70-80중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 30-20중량%로 구성된다. 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12의 평균분자량수는 편의상 500-10000이며, 바람직하게는 600-5000이다. 폴리에틸렌 글리콜 블록의 평균분자량수는 편의상 200-6000이며, 바람직하게는 600-3000이고 특히 약 1500이다. 폴리아미드-12와 폴리에틸렌 글리콜을 기재로 한 폴리에테르 블록 아미드는 바람직하게도 폴리에테르 블록 아미드 (A) 및 (B)로 사용된다.
폴리에틸렌 글리콜 블록(소위 연질 세그먼트)에 대한 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록(소위 경질 세그먼트)의 중량비 차이로 인해 폴리에테르 블록 아미드 (A) 및 (B)에서 그들은 서로 다른 쇼어(Shore) 경도를 나타낸다. 폴리에테르 블록 아미드 (A)는 바람직하게도 35 D-45 D의 쇼어 경도를 가지고 있다. 폴리에테르 블록 아미드 (B)는 바람직하게도 50 D-65 D의 쇼어 경도를 가지고 있다.
폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머는 말레익 언하이드라이드가 그 위에 융합된, 융합(graft) 기질로서 에틸렌 및 비닐아세테이트로 구성된 자체 공지된 랜텀 또는 블록 코폴리머이다. 그것은 에틸렌 75-95중량%, 비닐아세테이트 5-25중량% 및 말레익 언하이드라이드 0.1-2중량% 및 바람직하게는 에틸렌 80-90중량%, 비닐아세테이트 10-20중량% 및 말레익 언하이드라이드 0.2-0.5중량%로 구성된다.
본 발명에 따른 폴리머 혼합물은 임의로 선행 기술에서 공지되어 있는 착색제, 윤활제, 안료, 등과 같은 추가의 필름-생성 및 압출-보조 첨가제의 첨가로서 가공되어 투습성, 방수성 필름을 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 혼합물은 편의상 혼합기에서 세 가지 성분의 분배량을 혼합한 다음 그들을 비유동성(free-flowing) 혼합물(건조 배합물)의 형태로 제조함으로서 제조된다. 본 발명에 따른 필름의 제조는 바람직하게도 압출에 의해 수행된다. 압출은 블로운(blown) 필름 또는 플랫(flat) 필름 압출 공정으로 수행될 수 있다. 필름은 편의상 예를들어 EP 0 024 740호에 기재되어 있는 바와 같이, 공압출(coextrusion) 블로운 필름 공정에 의해 지지(backing) 필름과 함께 압출된다.
이러한 방식으로 제조된 필름은 두께가 150㎛이하, 바람직하게는 5-80㎛, 특히 5-30㎛을 가진다.
본 발명에 따라 제조된 필름은 편의상 두께가 15㎛, DIN 53122에 따른 투습성이 적어도 4000, 바람직하게는 적어도 4500 및 특히 5000 g/㎡/24 h이다. 비교적 친수성인 폴리에테르 블록 아미드 (A)를 비교적 소수성인 폴리에테르 블록 아미드 (B) 및 소수성 삼원중합체 (C)와 혼합할 때 투습성이 심각히 비례적으로 감소할 것이 예상되기 때문에, 이러한 투습성의 달성은 매우 놀랄 만하다고 입증되었다. 그러나, 필름의 기계적 특성과 가공성이 함께 개선됨과 동시에, 투습성이 그대로 이거나 심지어 폴리에테르 블록 아미드 (A)에 대한 것과 동일한 높은 수치를 능가한다고 보여졌다. 이것은 성분 (A), (B) 및 (C)의 혼합함으로써 예상치 못한 상승 효과를 나타낸다.
따라서, 서두에서 언급된 단점은 놀랍게도 극복되며 투습성, 방수성 필름에 대한 조건은 폴리에테르 블록 아미드 (A) 및 (B)와 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머로부터 제조되어 본 발명에 따라 제공된 폴리머 혼합물로부터 제조된 필름에 의해 크게 만족된다.
상기에 기재된, 본 발명에 따른 필름의 특성 때문에, 이들은 직물 복합재료, 기저귀와 같은 드레싱 재료 및 위생용 제품, 반창고와 같은 통기성 드레싱 재료, 장갑과 얼굴 마스크(구강 마스크)를 비롯한 의료용 피복류를 제조하는데 특히 적합하다. 복합재료의 실예는 방수성, 방풍성 및 통기성 피복 용품을 위한 것들, 이를테면 직업 피복류, 작업용 방호피복, 등산용 피복, 해상 목적을 위한 피복, 신발류를 위한 피복과 같은 레저용 피복 및 텐트, 배낭 및 자전거 파니에와 같은 레저 용품이다.
상기에 기재된 발명은 다음 실시예에 의해 설명된다.
[실시예 1]
폴리에테르 블록 아미드 (A)로서, 쇼어 경도 D가 약 39이고(ASTM D 2240에 따라 측정됨) 용융 플로우 인덱스가 235℃/kg에서 약 10 g/10 분(ASTM D 1238)인, 경질 세그먼트로서 PA-12 및 연질 세그먼트로서 PEG를 기재로 한, 다음 일반식의 폴리에테르 블록 아미드, Pebaxⓡ MX 1074(Pebax는 Elf Atochem사의 상표명임) 70중량부:
폴리에테르 블록 아미드 (B)로서, 쇼어 경도 D가 약 56이고(ASTM D 2240) 용융 플로우 인덱스가 235℃/kg에서 약 10 g/10 분(ASTM D 1238)인, 경질 세그먼트로서 PA-12 및 연질 세그먼트로서 PEG를 기재로 한, 다음 일반식의 폴리에테르 블록 아미드, Pebaxⓡ MX 1041(Pebax는 Elf Atochem사의 상표명임) 20중량부:
및 성분 (C)로서, 용융 플로우 인덱스가 약 6 g/10 분이고 쇼어 경도 D가 약 33(ASTM D 2240)인, 말레익 언하이드라이드 약 0.3중량%가 용융되어 있는, 코폴리머로서 비닐아세테이트 약 14중량%와 에틸렌 약 85.7중량%로 구성된 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머, Orevacⓡ 9307(Orevac는 Elf Atochem의 상표명임) 10중량부를 입자 형태로 혼합하고 다음과 같이 압출하였다:
압출량 약 17 kg/h인 내부 압출기와 압출량 약 6.5 kg/h인 외부 압출기의 두 가지 압출기를 150mm의 동심원형 슬릿 두개로서 압출 헤드에 연결한다. 지지재로서 LPDE(저밀도 폴리에틸렌)를 내부 압출기를 통해 공급하고, 폴리머 혼합물의 건조 블렌드를 외부 압출기를 통해 공급하였다.
압출 헤드의 온도는 174℃이었고; 이중 슬롯 필름의 폭은 450mm이었다. 제조된 필름의 벽두께(wall thickness)는 다음과 같았다:
지지 필름 40 ㎛
본 발명에 따른 필름 15 ㎛
본 발명에 따른 필름은 지지 필름으로부터 쉽게 벗겨질 수 있었다.
본 발명에 따라 제조된 15㎛ 필름은 투습성이 5209 g/㎡/24 h이었다(조건: 38℃/90%, DIN 53122). 그것은 경질 세그먼트로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 연질 세그먼트로서 폴리에틸렌 글리콜을 기재로 한 것과 같은 공지 필름 이상으로 좋은 반응 포움(reaction foam)과 상업적으로 이용가능한 적층 접착제에 대해 예외적인 접착성을 나타냈다. 본 발명에 따라 제조된 필름은 깨끗하고, 투명하며, 줄이 없고, 흠 또는 얼룩이 없고 바스락거리거나 부서지지 않았다.
[비교예 1]
압출량이 약 17 kg/h인 내부 압출기와 압출량이 약 6.5 kg/h인 외부 압출기의 두 가지 압출기를 150mm의 두 가지 동심원 슬릿으로서 압출 헤드에 연결한다. 지지 재료로서 LDPE를 내부 압출기를 통해 공급하고, 외부 압출기를 통해 실시예 1에서 단지 폴리에테르 블록 아미드 (A)(Pebaxⓡ MX 1074)를 공급하였다.
압출 헤드의 온도는 174℃이었고; 이중 슬롯 필름의 폭은 450mm이었다. 제조된 필름의 벽두께는 다음과 같았다:
지지 필름 40 ㎛
비교 필름 15 ㎛
비교 필름은 지지 필름을 제거한 후 큰 권취(rolling-up) 작용을 나타냈다. 비교 필름을 감고 수일간 저장한 후, 층들이 다같이 붙어 있으므로 더이상 감기지 않을 수 있었다.
이러한 방식으로 제조된 비교 필름은 투습성이 4914 g/㎡/24 h이었다(조건: 38℃ /90%, DIN 53122). 필름은 경질로 느껴졌다. 그것은 매우 강한 차단 작용이 있었으며, 지지층이 제거된 면쪽으로 감기는 경향이 있었다. 짧은 시간 후에 그것은 블룸(bloom)을 나타냈다.
[비교예 2]
실시예 1에서 폴리에테르 블록 아미드
(A)(Pebaxⓡ MX 1074) 80중량부
실시예 1에서 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머 (C)(Orevacⓡ 9307) 20중량부
를 다음과 같이 압출하였다:
압출량이 약 17 kg/h인 내부 압출기와 압출량이 약 6.5 kg/h인 외부 압출기의 두가지 압출기를 150mm의 동심원형 슬릿 두개로서 압출 헤드에 연결한다. 지지 재료로서 LDPE를 내부 압출기를 통해 공급하고 상기에 언급된 폴리머 혼합물의 건조 블렌드를 외부 압출기를 통해 공급하였다. 압출 헤드의 온도는 174℃이었고; 이중 슬롯 필름의 폭은 450mm이었다. 제조된 필름의 벽두께는 다음과 같았다:
지지 필름 40 ㎛
비교 필름 15 ㎛
코팅 필름은 그의 지지 필름으로부터 쉽게 벗겨질 수 있었다.
이러한 방식으로 제조된 필름은 투습성이 5193 g/㎡/24 h이었다(조건: 38℃/90%, DIN 53122); 그것은 차단 효과가 감소되었지만, 그의 투명성을 상실하였고 이질적이고 줄이 있었다.

Claims (11)

  1. 다음 성분을 함유하는 것이 특징인 폴리머 혼합물: (A) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 30-60 중량%와 폴리에틸렌 글리콜 블록 70-40 중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 50-85 중량%, (B) 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 65-85 중량%와 폴리에틸렌 글리콜-블록 35-15 중량%로 구성된 폴리에테르 블록 아미드 10-40 중량%, 및 (C) 에틸렌 75-95 중량%, 비닐아세테이트 5-25 중량% 및 말레익 언하이드라드 0.1-2 중량%로 구성된 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머 5-40 중량%, 여기서 성분 (A), (B) 및 (C)에 대해 중량%에 관한 데이터는 폴리머 혼합물의 총량에 관한 것이다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에테르 블록 아미드 (A) 65-75 중량%, 폴리에테르 블록 아미드(B) 15-25 중량% 및 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머(C) 5-15 중량%(여기서, 성분 (A), (B) 및 (C)에 대해 중량%에 관한 데이터는 폴리머 혼합물의 총량에 관한 것임)을 함유하는 것이 특징인 폴리머 혼합물.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 폴리에테르 블록 아미드(A)가 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 45-55 중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 블록 55-45중량%로 구성되고, 폴리에테르 블록 아미드(B)가 폴리아미드-12, 폴리아미드-11 및/또는 폴리아미드-12,12 블록 70-80중량%와 폴리에틸렌 블록 30-20 중량%로 구성되는 것이 특징인 폴리머 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 폴리에테르 블록 아미드(A) 및 (B)가 폴리아미드-12 블록과 폴리에틸렌 글리콜 블록으로 구성되는 것이 특징인 폴리머 혼합물.
  5. 제1항에 있어서, 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트-g-말레익 언하이드라이드) 폴리머가 에틸렌 80-90 중량%, 비닐아세테이트 10-20중량% 및 말레익 언하이드라이드 0.2-0.5 중량%로 구성되는 것이 특징인 폴리머 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 폴리에테르 블록 아미드(A)가 쇼어경도 35D-45D이며 폴리에테르 블록 아미드(B)가 쇼어경도 50D - 65D인 것이 특징인 폴리머 혼합물.
  7. 제1항에 따른 폴리머 혼합물로부터 제조되는 것이 특징인 투습성, 방습성 필름.
  8. 제7항에 있어서, 제1항에 따른 폴리머 혼합물을 압출함으로써 제조되는 것이 특징인 필름.
  9. 제7항에 있어서, 두께가 5-80㎛인 것이 특징인 필름.
  10. 방수성, 투습성, 방풍성 직물 복합재료, 드레싱(dressing) 재료 및 위생용품의 제조용 제7항에 따른 필름.
  11. 제7항에 있어서, 두께가 5-30㎛인 것이 특징인 필름.
KR1019950005119A 1994-03-29 1995-03-13 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름 KR100289165B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4410921A DE4410921C2 (de) 1994-03-29 1994-03-29 Polymermischung und deren Verwendung
DEP4410921.0 1994-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950032463A KR950032463A (ko) 1995-12-20
KR100289165B1 true KR100289165B1 (ko) 2001-05-02

Family

ID=6514176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950005119A KR100289165B1 (ko) 1994-03-29 1995-03-13 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5614588A (ko)
EP (1) EP0675167B1 (ko)
JP (1) JP3563146B2 (ko)
KR (1) KR100289165B1 (ko)
CN (1) CN1111267A (ko)
AT (1) ATE175705T1 (ko)
AU (1) AU1506195A (ko)
CA (1) CA2145569C (ko)
DE (2) DE4410921C2 (ko)
DK (1) DK0675167T3 (ko)
ES (1) ES2129687T3 (ko)
TW (1) TW362108B (ko)
ZA (1) ZA952129B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160068872A (ko) * 2013-10-07 2016-06-15 아르끄마 프랑스 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE29607822U1 (de) 1996-04-30 1997-04-17 Akzo Nobel N.V., Arnheim/Arnhem Wetterfeste Oberbekleidungskombination mit hohem Gebrauchswert
DE29619194U1 (de) * 1996-11-05 1997-02-27 Rein-Plastik KG, 21465 Reinbek Folie für die Herstellung von Einmal-Schutzbekleidung
FR2755970B1 (fr) * 1996-11-19 1998-12-18 Atochem Elf Sa Materiau comprenant un polyamide, un polymere a blocs polyamide et polyether et une polyolefine fonctionnalisee, film et objet obtenus a partir de celui-ci
JPH10168298A (ja) 1996-12-10 1998-06-23 Elf Atochem Japan Kk 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
US5900471A (en) * 1997-04-03 1999-05-04 Alliedsignal Inc. Films of blended nylon resins and laminates therefrom
NL1009935C2 (nl) * 1998-08-24 2000-02-25 Hyplast Nv Folie met regelbare permeabiliteit voor gas en damp.
US6357278B1 (en) * 1999-08-09 2002-03-19 General Electric Company Polymer coatings for chemical sensors
BR0102116B1 (pt) 2000-05-10 2010-09-21 componente para um membro de circuito de respiração.
US7559324B2 (en) 2000-06-21 2009-07-14 Fisher & Paykel Healthcare Limited Conduit with heated wick
FR2812647B1 (fr) 2000-08-04 2003-02-21 Atofina Film imper-respirant
DE10125207A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Kalle Gmbh & Co Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis
US6753369B2 (en) * 2001-10-16 2004-06-22 Buckman Laboratories International, Inc. Leather waterproofing formulation and leather goods waterproofed therewith
US7166656B2 (en) * 2001-11-13 2007-01-23 Eastman Kodak Company Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer
AU2003244171B2 (en) 2002-09-09 2007-11-15 Fisher & Paykel Healthcare Limited Limb for Breathing Circuit
EP1591471A4 (en) * 2003-02-04 2007-07-25 Toray Industries FILM AND COMPOSITE MATERIAL WATER-RESISTANT AND PERMEABLE TO MOISTURE, AND METHODS OF MAKING SAME
DE10323417B3 (de) * 2003-05-23 2004-09-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Räucherbare flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, sowie Verfahren zu deren Herstellung
US7493902B2 (en) 2003-05-30 2009-02-24 Fisher & Paykel Healthcare Limited Breathing assistance apparatus
FR2858624B1 (fr) * 2003-08-08 2005-09-09 Rhodia Engineering Plastics Sa Composition electrostatique a base de matrice polyamide
AU2004203870B2 (en) 2003-09-17 2011-03-03 Fisher & Paykel Healthcare Limited Breathable Respiratory Mask
US7344767B2 (en) * 2004-07-26 2008-03-18 Serena Giori Self-cooling beverage container with permeable wall
JP5075349B2 (ja) * 2006-04-25 2012-11-21 グンゼ株式会社 帯電防止性繊維構造物
CN101454364B (zh) * 2006-05-31 2011-10-26 巴斯夫欧洲公司 基于聚氧化烯和乙烯基酯的两亲性接枝聚合物
DE102008038375A1 (de) 2008-08-19 2010-02-25 Epurex Films Gmbh & Co. Kg Thermoplastische Mehrschichtfolie zur Gewebekaschierung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
SE532941C2 (sv) 2008-09-15 2010-05-18 Phasein Ab Gasprovtagningsledning för andningsgaser
JP2012526925A (ja) * 2009-05-11 2012-11-01 インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル 漂白抵抗性を有するナイロン絨毯の繊維
CA3106017C (en) 2009-12-22 2024-04-16 Fisher & Paykel Healthcare Limited Components for medical circuits
FR2992652B1 (fr) * 2012-06-27 2014-06-20 Arkema France Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de tpe pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif.
AU2014230083B2 (en) 2013-03-15 2019-07-25 Fisher & Paykel Healthcare Limited Components for medical circuits
WO2014142679A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Fisher & Paykel Healthcare Limited Drying expiratory limb with tailored temperature profile and multi-lumen configuration
DE102013016583A1 (de) 2013-10-08 2015-04-09 Infiana Germany Gmbh & Co. Kg Film mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit
JP6418166B2 (ja) * 2013-11-26 2018-11-07 Ａｇｃ株式会社 撥水撥油剤組成物、物品、および物品の製造方法
JP2017071765A (ja) * 2015-10-06 2017-04-13 三洋化成工業株式会社 透湿防水材
FR3098816B1 (fr) * 2019-07-15 2021-10-22 Arkema France Copolymères à blocs rigides polyamides et blocs souples comprenant du polyéthylène glycol
CN111117215A (zh) * 2020-01-02 2020-05-08 李宁（中国）体育用品有限公司 一种热塑性弹性体发泡鞋材及其制备方法
CN111303593B (zh) * 2020-03-23 2022-04-12 江苏科奕莱新材料科技有限公司 用于防水透湿薄膜的热塑性高分子组成物
FR3108911B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-30 Arkema France Composition de polymères pour films imper-respirants
FR3108912B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-30 Arkema France Composition de polymères pour films imper-respirants

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2273021B1 (ko) * 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
FR2401947A1 (fr) * 1977-09-02 1979-03-30 Ato Chimie Procede de preparation de polyether-ester-amides sequences utilisables, entre autres, comme produits a mouler, a extruder ou a filer
DE2935631A1 (de) * 1979-09-04 1981-04-16 Plate Bonn Gmbh, 5300 Bonn Mehrschicht-kunststoff-folie, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
US4707528A (en) * 1984-07-30 1987-11-17 Toyoda Gosei Co., Ltd. Polyamide resin composition
US5024792A (en) * 1986-10-14 1991-06-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Antistatic thermoplastic/polyamide-polyether compositions and antistatic polymeric films made therefrom
FR2639644A1 (fr) * 1988-11-25 1990-06-01 Atochem Film elastomere thermoplastique permeable a la vapeur d'eau a base de polyetheresteramide, son procede de fabrication et articles comprenant un tel film
DE3902019C2 (de) * 1989-01-25 1996-09-19 Atochem Elf Deutschland Thermoplastische Zusammensetzung zur Herstellung von Formmassen
CH677674A5 (ko) * 1989-03-30 1991-06-14 Inventa Ag
US5348804A (en) * 1990-06-01 1994-09-20 Salomon S.A. Ski structure obtained from a polyamide based thermoplastic elastomer and grafted copolyolefin based film adapted for adhesion
ATE156172T1 (de) * 1990-06-01 1997-08-15 Atochem Elf Sa Zusammensetzungen thermoplastischer elastomere auf der basis von polyamiden und modifizierten polyolefinen, geformte oder extrudierte körper, filme und verbundmaterialien hergestellt aus diesen
US5369179A (en) * 1990-09-07 1994-11-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Inherently antistatic thermoplastic polyamide-polyether films
NZ239723A (en) * 1990-09-18 1993-06-25 Chicopee Blends comprising a hydrophilic block poly (ether-co-amide) and a hydrophobic polymer
GB9023188D0 (en) * 1990-10-24 1990-12-05 Bicc Plc Polymer compositions
AU671617B2 (en) * 1992-03-13 1996-09-05 Mcneil-Ppc, Inc. Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides)
US5356709A (en) * 1992-05-14 1994-10-18 Baxter International, Inc. Non-PVC coextruded medical grade port tubing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160068872A (ko) * 2013-10-07 2016-06-15 아르끄마 프랑스 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체
KR102270593B1 (ko) * 2013-10-07 2021-06-28 아르끄마 프랑스 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체

Also Published As

Publication number Publication date
CA2145569A1 (en) 1995-09-30
ATE175705T1 (de) 1999-01-15
JP3563146B2 (ja) 2004-09-08
AU1506195A (en) 1995-10-05
DE4410921C2 (de) 1996-12-19
CN1111267A (zh) 1995-11-08
US5614588A (en) 1997-03-25
DK0675167T3 (da) 1999-09-06
TW362108B (en) 1999-06-21
EP0675167A1 (de) 1995-10-04
US5703161A (en) 1997-12-30
DE59504772D1 (de) 1999-02-25
JPH0812884A (ja) 1996-01-16
CA2145569C (en) 2007-03-06
EP0675167B1 (de) 1999-01-13
ZA952129B (en) 1995-12-14
KR950032463A (ko) 1995-12-20
DE4410921A1 (de) 1995-10-05
ES2129687T3 (es) 1999-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100289165B1 (ko) 폴리머 혼합물 및 이로부터 제조된 필름
JP6456457B2 (ja) 接着性極薄防水通気性フィルムの製造における熱可塑性デンプンおよびｔｐｅのアロイの使用
FI113180B (fi) Hengittävä, vedenpitävä kalvo
CA1321864C (en) Vapor-permeable, waterproof bicomponent structure
US5506024A (en) Polyetheresteramide-based water vapor permeable thermoplastic elastomer film, process for its manufacture and articles comprising said film
JPH09507508A (ja) 通気性フイルム
CN1305508A (zh) 用于增强透湿气性结构的低粘度热塑性组合物及其在吸收制品中的应用
CA2092670A1 (en) Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides)
EP2721092A1 (en) Multi-layer breathable films
JPH04298564A (ja) ブロックポリエーテルアミド含有ポリマーブレンド
JPS63130661A (ja) 無孔透湿性防水膜
EP2867280B1 (fr) Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de pof pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif
US20230159751A1 (en) Polymer Composition For Waterproof-Breathable Films
CN115380078A (zh) 用于防水透气膜的聚合物组合物
WO2003042296A2 (en) Blends of olefin interpolymers and urethane polymers and method of making same
JPS63170426A (ja) 無孔透湿性防水膜
JP2001311007A (ja) 透過性フィルム及びその製品及び透過性フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E801 Decision on dismissal of amendment
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE AMENDMENT REQUESTED 20000503

Effective date: 20000630

Free format text: TRIAL NUMBER: 2000102000014; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE AMENDMENT REQUESTED 20000503

Effective date: 20000630

S901 Examination by remand of revocation
E902 Notification of reason for refusal
GRNO Decision to grant (after opposition)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090209

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee