KR100251145B1 - 발포성 화장 조성물용 비이온성 발포제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12 이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제를 하나이상 포함하고, 발포성 화장 조성물에 개선된 발포 특성을 제공하는 발포제에 관한 것이다. 본 발명의 바람직한 실시태양에서 발포제는, 발포제를 포함하고 용매 및 중합체, 보존제 및 추진제와 같은 임의의 성분을 추가로 포함하는 헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물에 포함된다.

Description

[발명의 명칭]
발포성 화장 조성물용 비이온성 발포제
[발명의 상세한 설명]
[기술분야]
본 발명은 그리핀(Griffin) 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12 이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제를 하나이상 포함하고, 발포성 화장 조성물의 얇게 벗겨지는(flaking) 경향을 감소시키는 동시에, 발포성 화장 조성물에 등명하고 안정한 농축액 및 풍성하고 안정한 거품 및 매끄럽고 순한 감촉을 제공하는 발포제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 상기 발포제를 포함하는 잔류형 헤어 무스(leave-on hair mousse) 제품에 관한 것이다.
[배경기술]
쉐이빙 크림, 헤어 무스, 스프레이 포움, 포우밍 로션 및 포우밍 크림과 같은 화장 조성물은 거품으로써 분배 또는 분사되고 사람의 피부 또는 모발에 도포된다. 이러한 제품들은 본 발명에서는 "잔류형 발포성 조성물"이라고 기술한다. 상기 잔류형 발포성 화장품에 통상적으로 요구되는 특성은 풍성하고 안정한 거품, 및 피부 및 모발에 대한 매끄럽고 순한 감촉과 같은 소비자가 원하는 유리한 특성을 갖는 거품을 내는 것이다.
모발용 잔류형 발포성 화장 조성물은 통상적으로 "무스(mousse)"라고 칭해지며 이 용어를 본 발명에서 사용하기로 한다. 헤어 무스는 1980년대초 유럽에서 최초로 생산되었다. 헤어 무스는 기본적으로는 에오로졸 포움이지만, 비-에어로졸 포움 또한 공지되어 있다. 헤어 무스의 일반적인 매력은 도포가 쉽고 무스 배합물로부터 제품의 양을 조절하기 쉽다는 것이 가장 크다. 헤어 무스 조성물을 일반적으로는 압축가능한 디스펜서 또는 밸브에 의해 덜어서 사용자의 손 또는 특별히 고안된 빗에 적용하여 머리에 고르게 바른다. 또다르게는, 헤어 무스 조성물의 노즐을 통해 덜어서 모발에 직접 바른다. 헤어 무스를 스타일링, 셋팅 및 정리 목적을 위해 제조하거나, 샴푸칠, 컨디셔닝, 트리팅, 건조 및 그의 조합과 같은 기타 목적을 위해서도 제조한다.
근래에는, 몇몇의 소비자가 모발의 건조 및 환경에 방출되는 휘발성 용매와 관련하여 "무알콜" 헤어 무스 제품을 요구해왔다. 여기서, 알콜은 약 1 내지 6개의 탄소를 갖는 1급 휘발성 알콜을 말하며 특히 에탄올이다. 많은 이유에서 알콜을 무스에 사용한다. 첫 번째로, 휘발성 알콜은 건조 시간을 감소시켜 스타일링을 돕는다. 그러나, 이러한 건조로 인해 알콜도 모발을 건조하게 만든다는 몇몇 소비자의 우려가 더 높아진 것으로 보인다. 두번째로, 알콜은 무스를 머리에 바르는 동안 거품이 사라지는 것을 돕는다. 거품이 사라지는 것은 알콜이 소포제로서 작용할 수 있기 때문인 것으로 알려져 있다. 세 번째로, 알콜 자체가 제품의 보존성을 개선시킨다. 네 번째로, 알콜은 추진제에 대한 농축액의 혼화성을 향상시키고, 수지와 물 기재 사이의 용해 다리(solubility bridge) 역할을 한다. 다섯 번째로, 알콜은 컨디셔닝 지방 알콜과 같은 오일 기재 성분을 용해시키기에 우수한 용매이다. 결과적으로 배합물에 알콜을 사용하지 않으면 제품의 성능이 변할 수 있다. 따라서, 알콜성 또는 무알콜 헤어 무스 조성물에 사용할 수 있는 발포제를 제조할 필요가 있다.
보존제의 종류 및 함량은 제품의 성능에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. DMDM 하이단토인(디메틸올 디메틸 하이단토인) 및 카톤 CG(Kathon CG)(메틸클로로 이소티아졸리논 및 메틸 이소티아졸리논의 혼합물)과 같은 보존제는 낮은 함량으로도 효과적인 보존제이지만 많은 국가에서 잔류형 화장품에 사용이 허용되지 않고 있다. 페녹시에탄올 및 EDTA가 광범위하게 사용되고 있으나, 낮은 함량으로는 만족스러운 효과를 내지 못한다. 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤 및 리쿠아파르(LiquaPar) 오일(이소부틸 파라벤, 이소프로필 파라벤 및 부틸 파라벤의 혼합물)과 같은 파라벤 또한 광범위하게 사용된다. 그러나, 파라벤은 친유성이므로 물에 용해되지 않으며, 따라서 배합상의 몇몇 제한점을 갖는다. 메틸 파라벤과 프로필 파라벤은 실온에서 고체이기 때문에 높은 함량에서는 배합되기 어렵다. 따라서, 다양한 보존제와 함께 헤어 무스 조성물에 사용할 수 있는 발포제를 제공하는 것이 바람직하다.
추진제도 제품의 성능에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 디플루오로에탄 152a(듀퐁(DuPont)에 의해 공급됨)와 같은 플로오로하이드로카본을 다양한 배합물에 사용할 수 있음은 공지되어 있다. 프로판 및 디메틸 에테르를 다양한 배합물에 사용할 수 있다. 그러나, 프로판은 비교적 가연성이다. 디메틸 에테르는 높은 함량으로 사용될 경우에 부식성일 수 있다. LPG(액화 석유 가스)는 주로 이소-부탄, n-부탄 및 프로판의 혼합물이고, 상이한 압력 등급으로 사용된다. LPG는 비교적 안전한 추진제이나, 배합상의 몇몇 제한점은 갖는다. 따라서, 다양한 추진제와 함께 헤어 무스 조성물에 사용할 수 있는 발포제를 제공하는 것이 바람직하다.
헤어 무스 조성물에 대한 제품 성능의 평가는 제품의 목적 및 구상에 달려있다. 헤어 무스의 성능을 평가하는데 있어서, 일반적으로는 세 개의 주요 단계에서 나타나는 하기 성질을 고려한다: 용기로부터 분배될 때 일어나는 거품의 성질, 모발에 적용될때의 거품의 성질, 및 모발의 최종 결과물의 성질, 분배시에 고려되는 성질은 거품의 부피 및 거품 팽창 속도이다. 거품 팽창이 느리거나 지연되는 경우, 제품의 "풀링(pooling)"이 일어난다고 공지되어 있다. 모발에 적용시 고려되는 성질에는 거품의 안정성 및 파손성(breakability), 비-비누성, 윤활성, 연성, 크림질 및 점착성이 포함된다. 모발의 최종 결과물에서 고려되는 성질에는 스타일 제어능, 모발의 건조한 또는 축축한 느낌, 세척성, 윤기, 보습성, 컨디셔닝, 정전기 방지성 및 빗질을 포함한다.
상기 요건을 달성시키려는 시도의 하나로서 양쪽성 계면활성제 및 아민 옥사이드를 포함하는 잔류형 발포성 화장 조성물을 위한 발포제가 1993년 11월 18일자로 출원되어 통상적으로 양도된 동시계류중인 미국 특허원 제 08/154,231호(Y.Chen 및 T.Nambu)에 기술되어 있다.
그러나, 아민 옥사이드를 함유하지 않은 발포성 화장 조성물에 대한 요구가 여전히 존재한다. 유럽에서는, 안전성을 이유로 아민 옥사이드를 배합물에 사용하지 않는 것에 대한 관심이 크다.
추가로 수용성 양이온성 중합체와 같은 중합체를 갖는 개선된 등명하고 안정한 농축액을 갖는 발포성 화장 조성물에 대한 요구가 있다.
[발명의 목적]
본 발명의 목적은 분배 또는 분사에 의해 발포하고, 발포성 화장 조성물에 풍성하고 안정한 거품, 매끄럽고 순한 감촉 및 스타일링/컨디셔닝 효과를 제공하는 발포제를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 보다 우수한 제품 안정성을 위해 안정하고 등명한 농축액을 제공하는 발포성 화장 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 전단시 적당한 거품 붕괴성(거품 파손성)을 갖고 모발에 바르기 쉽고, 매끄럽고 부드럽고 크림질의 촉감을 갖고, 순한 감촉을 제공하는 거품을 제공하는 발포제를 포함하는 헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 다양한 용매, 보존제 및 추진제와 함께 배합될 수 있는 발포제를 포함하는 헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 아민 옥사이드를 함유하지 않는 계면활성제 시스템을 사용하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 빠르고 풍성한 거품 팽창을 제공하고 분배시 풀링이 감소된 발포제를 포함하는 헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 우수한 스타일 제어능, 컨디셔닝 효과, 모발에 대한 우수한 감촉을 제공하는 발포제를 포함하고 얇게 벗겨지는 경향이 적은 헤어 무스 조성물을 제공하는 것이다.
[발명의 개요]
본 발명은 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12 이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제를 하나이상 포함하고, 분배 또는 분사시에 발포하고, 발포성 화장 조성물에 개선된 발포 특성을 제공하는 발포제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 발포제를 포함하고 추가로 예를 들면 양이온성 수용성 중합체이지만 이에 국한되지는 않는 수용성 중합체와 같은 중합체, 용매 및 추진제를 포함하는 헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시태양에서, 헤어 무스 조성물은 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12 이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제 하나이상을 0.005% 내지 5%로 포함하는 발포제를 포함하고, 추가로 중합체, 용매, 보존제 및 추진제를 포함한다.
본 발명은 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12 이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제를 하나이상 포함하고, 분배 또는 분사시에 발포하는 발포성 화장 조성물에 사용하기 위한 발포제에 관한 것이다. 달리 말하자면, 본 발명은 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 그의 혼합물로부터 선택된 중합체 단위를 포함하는 하나이상의 비이온성 계면활성제를 포함하고, 분배 또는 분사시에 발포하는 발포성 화장 조성물에 사용하기 위한 발포제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 발포제 및 추가로 중합체, 용매 및 추진제를 포함하는 헤어무스 조성물과 같은 발포성 조성물에 관한 것이다.
모든 백분율과 비율은 달리 언급이 없는 한 중량 기준이다. 추진제를 제외한 모든 성분을 농축액으로서 표시한다. 추진제를 함유하지 않는 비-에어로졸 제품의 경우, 농축액이 전체 조성물이다.
발포제
본 발명의 발포제는 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에서, HLB를 하기와 같이 그리핀 방법에 의해 측정한다.
다가 알콜 및 지방산 에스테르의 경우, 하기 수학식에 따라 HLB를 계산한다 :
[수학식 i]
HLB=20(1-S/A)
상기식에서, S는 에스테르의 비누화가이고, A는 지방산의 산가이다.
비누화가가 명확하지 않은 경우, 하기 수학식에 따라 HLB를 계산한다:
[수학식 ii]
HLB=(E+P)/5
상기식에서, E는 에틸렌 옥사이드의 중량%이고, P는 다가 알콜의 중량%이다.
폴리옥시에틸렌이 유일한 친수성 그룹인 경우, 하기 수학식에 따라 HLB를 계산한다:
[수학식 iii]
HLB=E/5
상기식에서, E는 에틸렌 옥사이드의 중량%이다.
발포제가 헤어 무스와 같은 발포성 화장 조성물에 포함되는 경우, 본 발명의 발포제는 바람직하게는 그리핀 방법에 의해 측정된 총 HLB가 12이상인 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 유형의 비이온성 계면활성제 하나이상을 0.005% 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0.005% 내지 3%로 포함한다. 본 발명의 발포제를 발포성 화장 조성물에 적용시키면, 발포제는 발포성 화장 조성물의 얇게 벗겨지는 경향을 감소시키는 동시에, 발포성 화장 조성물에 등명하고 안정한 농축액, 풍성하고 안정한 거품, 매끄럽고 순한 감촉을 제공한다. 발포제의 기타 성분에는 물, 저급알콜, 다가 알콜 및 그의 혼합물과 같은 용매가 포함된다.
비이온성 계면활성제
폴리옥시에틸렌 알킬 에테르
폴리옥시에틸렌 알킬 에티르는 알킬 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르이다. 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 갖는다:
[화학식 I]
CH3-(CH2)a-(OCH2CH2)n-OH
상기식에서, a는 평균 9 내지 21이고, n은 평균 2 내지 200이다.
폴리옥시에틸렌 알케닐 에테르
폴리옥시에틸렌 알케닐 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 가질 수 있다.
[화학식 II]
CH3-(CH2)b-CH=CH(CH2)c-(OCH2CH2)n-OH
상기식에서, b는 평균 1 내지 10이고, c는 평균 1 내지 10이고, n은 평균 2 내지 200이다.
폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알케닐 또는 이소-알킬 또는 이소-알케닐 또는 디메틸폴리실록산 에테르
폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알케닐 또는 이소-알킬 또는 이소-알케닐 또는 디메틸폴리실록산 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 가질 수 있다:
[화학식 II]
R1-(OCH(CH3)CH2)x-(OCH2CH2)y-OH
상기식에서, R1은 알킬 알케닐 그룹 또는 이소-알킬 알케닐 그룹 또는 디메틸폴리실록산 유도체이고, x는 평균 2 내지 100이고, y는 평균 2 내지 100이다.
폴리옥시프로필렌 장쇄 알킬 지방산 또는 디메틸폴리실록산 또는 벤젠 유도체 에테르
폴리옥시에틸렌 장쇄 알킬 지방산 또는 벤젠 유도체 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 가질 수 있다:
[화학식 IV]
R2-(OCH2CH2)n-OH
상기식에서, R2는 카스터유(castor oil) 트리글리세라이드 카스토레이트, 콜레스테롤, 코코넛유 트리글리세라이드 코코에이트, 알킬 페놀, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴스테아레이트, 수소화 카스터유 트리글리세라이드 수소화 카스토레이트, 수소화 라놀린, 노닐 페닐 및 디메틸폴리실록산 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, n은 평균 2 내지 200이다.
폴리옥시에틸렌 디알킬 또는 이소-알킬 또는 알케닐 에테르
폴리옥시에틸렌 디알킬 또는 이소-알킬 또는 알케닐 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 가질 수 있다:
[화학식 V]
R3-C(O)-(OCH2CH2)n-O-C(O)-R4
상기식에서, R3및 R4는 각각 알킬 그룹, 이소-알킬 그룹 및 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고 n은 평균 2 내지 200이다.
폴리옥시프로필렌 알킬, 이소-알킬, 알케닐 도는 장쇄 알킬 지방산 에테르
폴리옥시프로필렌 알킬, 이소-알킬, 알케닐 또는 장쇄 알킬 지방산 에테르 계면활성제는 하기 화학식을 갖는다 :
[화학식 VI]
R5-(OCH(CH3)CH2)nOH
상기식에서 R5는 알킬 그룹, 이소-알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고 n은 평균 2 내지 200이다.
발포성 화장 조성물
본 발명의 발포성 화장 조성물은 공기 또는 가스의 외부 공급원과 혼합되면 거품을 생성시키는 발포성 액체인 농축액을 포함하고, 거품으로서 분배된다.
본 발명의 발포성 화장 조성물의 농축액(중량 기준)은 0.005 내지 20%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 10%, 가장 바람직하게는 0.005 내지 6%의 발포제를 포함한다.
용매
발포성 화장 조성물은 추가로 바람직하게는 발포제를 용해시키기 위한 용매를 포함한다. 본 발명의 발포성 화장 조성물에 사용되는 용매는 잔여 성분, 점성 및 조성물의 목적하는 발포 특성과 같은 변수에 따라 선택된다.
용매가 헤어 무스에 포함되는 경우, 용매는 바람직하게는 농축액의 60 내지 99%, 더욱 바람직하게는 80 내지 99%, 가장 바람직하게는 85 내지 98%의 수준으로 포함된다.
본 발명에서 유용한 용매의 비제한적인 예는 물, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 1 내지 6개의 탄소를 갖는 저급 알콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세린 및 프로판 디올과 같은 다가 알콜, 및 그의 혼합물이다.
추진제
발포성 화장 조성물은 추가로 바람직하게는 거품을 생성시키도록 농축액과 혼합된 추진제를 포함한다.
추진제가 본 발명의 발포성 화장 조성물에 사용되는 경우, 추진제는 잔여 성분, 용기, 제품이 사용되도록 고안된 방식(세워서 사용하거나 거꾸로 사용함)과 같은 변수에 따라 선택된다.
추진제가 헤어 무스에 포함되는 경우, 추진제는 바람직하게는 전체 조성물의 0 내지 60%, 더욱 바람직하게는 0 내지 30%의 수준으로 포함된다. 추진제가 사용되지 않는 경우, 헤어 무스 조성물을 통상적으로는 공기 또는 가스 혼합 장치가 장착된 용기에 넣는다.
본 발명에서 유용한 추진제의 비제한적인 예는 디플루오로에탄 152a(듀퐁에 의해 공급됨)와 같은 플루오로하이드로카본, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 질소 및 프로판, 이소-부탄, n-부탄과 같은 하이드로카본, 및 LPG(액화 석유 가스)와 같은 하이드로카본의 혼합물이다.
추진제가 사용되는 경우, 통상적으로 성분들은 압력하에서 적합한 용기, 예를 들면 당해 분야에 공지된 가압 분배 용기(예를 들면, 더 프록터 앤드 캄파니의 비달 사순 스타일링 무스 엑스트라 바디(Vidal Sassoon Styling Mousse Extra Body)용 용기)에 함유되어야 한다.
임의 성분
제품의 요구에 따라 임의 성분이 본 발명의 발포성 화장 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 임의 성분의 비제한적인 예는 부가적인 계면활성제, 자외선 및 적외선 차단제 및 흡수제, 헤어 컨디셔닝제, 피부컨디셔닝제, 향료, 안료 pH 조절제, 중합체, 염료, 비타민, 단백질, 식물 추출물 및 영양제를 포함한다.
헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물은 헤어 스타일링 및 컨디셔닝을 위한 중합체 및 보존제를 포함할 수 있고, 추가로 기타 임의 성분들을 포함할 수 있다.
중합체
헤어 무스 조성물과 같은 발포성 화장 조성물은 추가로 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 중합체는 양이온성, 비이온성, 음이온성 및 양쪽성 중합체를 포함한다. 중합체는 전형적으로는 농축액의 0 내지 15중량%, 바람직하게는 0 내지 10중량%로 포함된다.
본원에서 사용하기에 적합한 중합체는 수성상에 가용성이거나 콜로이드로서 분산될 수 있는 임의의 중합체를 포함한다(물이 수성상에 대한 유일한 용매일 때, 중합체는 물에 가용성이거나 분산성이어야 하며, 에탄올과 같은 임의의 보조용매가 존재할 경우, 중합체는 혼합 용매 시스템에 가용성이거나 분산성이다). 상압 및 상온 조건(1At, 25℃)에서 용해성/분산성을 결정한다. 본 발명의 조성물에 사용되는 중합체는 양이온성, 음이온성 및 양쪽성 수지가 포함된다.
본 발명에 유용한 양이온성 중합체의 비제한적인 예에는 상표명이 우케어 폴리머 엘알(Ucare Polymer LR)인 폴리쿼터늄 10(Polyquternium 10)(하이드록시에틸 셀룰로스 하이드록시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드 에테르) 및 상표명이 셀콰트(Celquat)인 폴리쿼터늄 4(하이드록시에틸셀룰로스 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드 공중합체)와 같은 4급화 셀룰로스 에테르, 상표명이 가프콰트(Gafquat)인 폴리쿼터늄 11(폴리비닐피롤리돈 N,N'-디메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체 디에틸 설페이트염)와 같은 4급화 비닐 피롤리돈/알킬아미노아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 상표명 루비콰트(Luviquat)로 시판되는 메틸비닐이미다졸륨 비닐피롤리돈 4급 암모늄 공중합체, 비닐메틸 에테르 에틸 말레에이트 공중합체(PVM/MA 공중합체), 상표명이 루비스콜(Luviskol)인 PVP/VA 공중합체, 폴리비닐알콜, 폴리비닐알콜과 크로톤산의 공중합체, 폴리비닐알콜과 말레산 무수물의 공중합체, 하이드록시프로필 셀룰로스, 하이드록시프로필 구아검, 소디움 폴리스티렌 설포네이트, 폴리비닐피롤리돈 에틸메타크릴레이트 메타크릴산 삼원공중합체, 옥틸아크릴아미드 아크릴레이트 부틸아미노에틸 메티크릴레이트 공중합체, 상표명이 유카포머 AM-75(Yukaformer AM-75)인 N-메타크릴로일 에틸-N,N'-디메틸 암모늄 감마-N-메틸 카복시 베타인 부틸 메타크릴레이트 공중합체 및 그의 혼합물이 포함된다.
양이온성 중합체의 또다른 예에는 중합체 주쇄에 공유결합된 실리콘(즉 실리콘 쇄가 주쇄에 그라프팅되어 있음)을 포함하는 실리콘-그라프팅된 공중합체 및 상기 공중합체의 혼합물이 포함되며, 비이온성 4급화가능하지 않은 수용성 단량체 및 비이온성 4급화가능한 단량체의 조합울 중합시킴으로써 상기 중합체를 제조한다. 일반적으로는 실리콘 마크로머(macromer), 즉 실리콘 함유 단량체의 존재하에 2가지의 상기 단량체를 중합시킴으로써 실리콘 마크로머를 중합체에 혼입시킨다.
실리콘 마크로머-그라프팅된 공중합체는 약 30℃ 내지 약 140℃의 Tg를 갖는 중합체 주쇄를 갖는다. 실리콘 마크로머-함유 공중합체는 유기 중합체 주쇄, 바람직하게는 비닐 주쇄 또는 에틸렌적으로 불포화된 중합가능한 단량체로부터 유도된 기타 탄소계 주쇄를 갖는다. 약 2중량% 내지 약 15중량%의 실리콘 마크로머, 약 5중량% 내지 40중량%의 음이온성 4급화가능한 단량체 및 약 30중량% 내지 60중량%의 비이온성 수용성 4급화가능하지 않은 단량체를 중합시킴으로써 중합체를 제조한다. 5중량% 이상의 단량체가 4급화된다.
4급화가능한 비이온성 단량체는 4급화가능한 아미노-작용성 에틸렌적으로 불포화된 단량체, 예를 들면 스티렌의 아미노 작용성 유도체, 아크릴 아미드, 메타크릴아미드, 아크릴산과 메타크릴산의 C1-C5알킬 에스테르와 같은 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
이러한 단량체의 예에는 (i) p-디메틸아미노메틸스티렌, p-디메틸아미노에틸스티렌; (ii) 디메틸아미노메틸 아크릴아미드, 디메틸아미노프로필 아크릴아미드, 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 디메틸아미노메틸 메타크릴아미드, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트 및 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드가 포함된다.
비이온성 4급화가능하지 않은 수용성 단량체의 예에는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, (메트)아크릴레이트, 시아나미드, 비닐 알콜, 비닐 피롤리돈, 비닐 옥사졸리돈 및 그의 유도체가 포함된다. 구체적인 예에는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 모노- 및 디-C1-C6알킬 (메트)아크릴아미드, 예를 들면 디메틸아크릴아미드, 디메틸메타크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, 이소프로필메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 모노-및 디-C1-C20알킬 (메트)아크릴아미드, 예를 들면 디메틸아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 세틸 메타크릴레이트, 아크릴글리신아미드, 메타크릴글리신아미드, 비닐 알콜, 비닐 필롤리돈, 비닐 옥사졸리돈, 비닐메톡사졸리돈, 및 폴리(에틸렌 글리콜)페닐 에테르 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
양이온성 중합체의 다른 예는 양이온성 구아검, 예를 들면 하이드록시프로필 트리메틸암모늄 구아검, 4급화 셀룰로스 에테르, 예를 들면 하이드록시에틸셀룰로스와 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 또는 하이드록시에틸셀룰로스와 트리메틸 암모늄 치환된 에폭사이드의 공중합체, 저급 알킬아미노 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체의 단독중합체(예를 들면 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트) 및 상기 단독중합체와 N-비닐피롤리돈과 같은 혼화성 단량체와의 공중합체 또는 단독중합체와 메틸, 에틸, 아비에틸 및 올레일 메타크릴레이트 및 그의 혼합물과 같은 메타크릴레이트 유도체와의 공중합체 및/또는 상기 단독중합체와 메틸 및 부틸 아크릴레이트 및 그의 혼합물과 같은 알킬 아크릴레이트의 공중합체, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체, 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드의 단독중합체, 비닐이미다졸륨/비닐 피롤리돈 공중합체 및 그의 혼합물이다.
다가 양이온성 헤어 컨디셔닝 중합체는 중합가능한 양이온성 출발 단량체, 또는 이후에 양이온성을 갖도록 중합 개질되는 중합가능한 비이온성 단량체로부터 유도될 수 있다.
양이온성 단량체의 예에는 (i) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도된 단량체(이하 모두 (메트)아크릴산으로서 칭해짐), 및 알킬 그룹내에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 트리알킬 아민의 4급화 에피할로하이드린 생성물(예를 들면(메틸)아크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 (메트)아크릴옥시프로필트리에틸암모늄 브로마이드); (ii) (메트)아크릴산의 아민 유도체 또는 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴산으로부터 유도된 (메트)아크릴아미드의 아민 유도체, 및 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸 아미노프로필 (메트)아크릴레이트 또는 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드와 같은, C1-C4알킬 그룹을 갖는 디알킬알칸올아민; 및 (iii) (1)그룹(ii)의 상기 생성물을 염산 또는 락트산과 같은 무기 또는 유기산으로 중화시킴으로써 유도된 유도체, (2) 그룹(ii)의 상기 생성물을 할로겐화 알킬, 예를 들면 메틸 클로라이드, 에틸 클로라이드, 메틸 브로마이드 또는 에틸 요오다이드로 개질화시켜 유도된 유도체, (3) 그룹(ii)의 상기 생성물을 에틸 모노클로로아세테이트 또는 메틸 모노클로로프로피오네이트와 같은 할로겐화 지방산 에스테르로 개질시켜 유도된 유도체 및 (4) 그룹(ii)의 상기 생성물을 디메틸 설페이트 또는 디에틸 설페이트와 같은 디알킬 설페이트로 개질시켜 유도된 유도체가 포함된다.
더욱이, 양이온성 불포화 단량체는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 등과 같은 알릴 화합물의 아민 유도체 및 비닐이미다졸륨 4급 암모늄 단량체를 포함한다.
상기 양이온성 불포화 단량체를 양이온성 형태로 중합시키거나, 또다른 방법으로는 이들을 전구체로서 중합시킨 후 예를 들면 4급화제(예를 들면 모노클로로아세테이트, 디메틸 설페이트 등)를 사용하여 양이온성으로 개질시킬 수 있다.
다가 양이온성 중합체의 비제한적인 예에는 양이온성 폴리사카라이드, 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드의 단독중합체, 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된, 특히 디메틸아미노에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트와 같은 알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체로부터 유도된 양이온성 아미노-작용성 단독중합체 및 공중합체, 폴리알킬렌 이민 및 에톡시 폴리알킬렌 이민, 비닐이미다졸륨/비닐피롤리돈 4급 암모늄 공중합체 및 그의 혼합물이 포함된다.
비이온성 단량체의 비제한적인 예는 약 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜인 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, t-부탄올, 사이클로헥산올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데칸올 등과 같은 C1-C24알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 클로로스티렌; 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 아크릴로니트릴; 알파-메틸스티렌; t-부틸스티렌; 부타디엔; 사이클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐 톨루엔; 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트 및 부톡시에틸 (메트)아크릴레이트; 및 그의 혼합물이다. 기타 비이온성 단량체에는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 유도체, 예를 들면 알릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 사이클로 헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 올레일 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디-아크릴레이트 및 디-메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 d-아크릴레이트 및 d-메타크릴레이트, 디아세톤아크릴아미드, 이소보닐 (메트)아크릴레이트 등이 포함된다.
극성 비이온성 단량체의 비제한적인 예에는 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, 메타크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 아크릴레이트 알콜(예를 들면 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트와 같은 C2-C6아크릴레이트 알콜), 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르, 예를 들면 메틸 비닐 에테르, 아실 락톤 및 비닐 피리딘, 알릴 알콜, 비닐 알콜 및 비닐 카프로락탐이 포함된다.
보존제
헤어 무스 조성물은 추가로 보존제를 포함한다. 이러한 보존제는 바람직하게는 농축액의 0 내지 5%, 더욱 바람직하게는 0 내지 3%의 수준으로 포함된다.
본 발명에서 유용한 보존제의 비제한적인 예는 DMDM 하이단토인(디메틸올 디메틸 하이단토인) 카톤 CG(메틸클로로-이소티아졸리논과 메틸 이소티아졸리논의 혼합물), 이미다졸리디닐 우레아, 페녹시에탄올, EDTA 및 그의 염, 벤질 알콜, 및 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤 및 리쿠아파르 오일(이소부틸 파라벤, 이소프로필 파라벤 및 부틸 파라벤의 혼합물)과 같은 파라벤이다.
기타 임의 성분
헤어 무스 조성물은 부가적인 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 부가적인 계면활성제는 본 발명의 발포제에 영향을 미치지 않는 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 기타 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 이러한 부가적인 계면활성제의 비제한적인 예에는 소디움 코코일 이세티오네이트(소디움 코코일 에틸 에스테르 설포네이트), 소디움 지방산 사코시네이트, 소디움 지방산 메틸 아미노 프로피오네이트, 및 제로폰 TC-42(Geropon TC-42)(Na-N-코코일 N-메틸 타우레이트), 라우르산 디메탄올아미드가 포함된다,. 부가적인 계면활성제는 전형적으로 발포제의 50% 미만, 바람직하게는 33% 미만의 수준으로 포함된다.
헤어 무스 조성물은 추가로 다양한 임의의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 임의의 성분은 장쇄 지방산의 디에탄올아미드, 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 증점제 및 점도 개질제, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜 및 판테놀과 같은 헤어 컨디셔닝제, 옥틸 살리실레이트와 같은 자외선 흡수제, 스트르산, 숙신산, 수산화나트륨 및 트리에탄올아민과 같은 pH 조절제, 착색제, 과산화수소, 과붕산염 및 과황산염과 같은 모발 산화제, 티오글리콜레이트와 같은 모발 환원제, 향료, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르와 같은 향료 용해제, 금속이온봉쇄제, 글리세린 및 프로필렌 글리콜과 같은 중합체 가소제, 및 휘발성 및 비휘발성 실리콘 유체를 포함한다. 이러한 임의의 성분은 전형적으로는 농축액이 0.01% 내지 20%, 바람직하게는 0.01 내지 10%의 수준으로 포함된다.
[실시예]
하기 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하나 본 발명을 제한하려는 것은 아니다. 모든 백분율 및 비율이 활성 수준으로서 기술되어 있다.
[표 1]
Figure kpo00001
[표 2]
Figure kpo00002
[표 3]
Figure kpo00003
표 1, 2 및 3에 나타내어진 조성물을 당해 분야에 공지된 임의의 종래의 방법에 의해 제조할 수 있다. 적합한 방법은 다음과 같다: 중합체와 보존제를 증류수에 첨가하고 실온에서 교반시킨다. 수득된 혼합물을 균질화될때까지 70 내지 75℃로 가열시킨다. 기타 임의 성분을 가열된 혼합물에 첨가하고 균질화될때까지 교반시킨다. 수득된 혼합물을 30 내지 40℃로 냉각시키고, 계면활성제, 향료 및 기타 열에 민감한 성분들을 첨가한다. 수득된 농축액을 추진제와 함께 캔에 채운다.
본 발명의 제품의 평가
본 발명의 조성물을 하기 시험용 제품(조성물 A 및 B)을 사용하여 하기 두가지 방법에 따라 평가한다.
1. 시험용 제품:
(하기 시험용 제품의 조성은 표 3에 나타나 있다)
조성물 A는 동시계류중인 미국 특허원 제 08/154231의 조성물의 예인 무스 조성물이고 조성물 B는 본 발명의 예인 무스 조성물이다.
(1) 얇게 벗겨지는 경향의 시험
한 다발당 중량이 총 10g이고 폭이 7cm이고 길이가 25cm인 평평한 흑색 직모다발(동양인 모발의 다발)를 마련한다. 실온에서 각 모발의 다발을 스탠드에 똑바로 매단다. 시험용 제품(A 및 B)의 무스 거품 1.5g을 칭량한다. 거품을 다발의 한 면에 조심스럽게 도포하되, 도포하는 동안에 거품이 꺼지지 않게 한다. 전체 모발의 다발에 1.5g의 거품을 균일하게 바르고 다발에서 거품이 자연스럽게 건조되도록 둔다. 거품이 사라지고 건조된 후에 하기 기준을 사용하여 잔여 경향을 등급 매긴다: 0등급- 잔여물이 없음(순수 모발과 동일); 1등급- 약간의 잔여물이 있음; 2등급- 보통 정도의 잔여물이 있음; 3등급- 잔여물이 심각한 정도임(순수 모발과 동일); 4등급- 잔여물이 매우 심각한 정도.
10명의 전문 평가단의 평가 결과, 조성물 A는 3.0 등급이고 조성물 B는 0.8등급이다. 즉, 조성물 B는 조성물 A보다 얇게 벗겨지는 경향이 현저히 적다.
(2) 농축물의 등명성의 시험
100㎖의 유리병(직경 4cm, 높이 10cm)에 5g의 농축물을 넣는다. 10명의 평가단에게 하기 기준에 따라 농축물의 등급을 매겨달라고 요청한다: 0등급- 극히 등명함; 1등급- 매우 등명함; 2등급- 등명함; 3등급-그다지 등명하지 않지만 그다지 혼탁하지도 않음; 4등급-혼탁함; 5등급- 매우 혼탁함; 6등급- 극히 혼탁함.
10명의 평가단의 평가 결과, 조성물 A의 등급은 4.6이고, 표준 편차는 0.84이고, 조성물 B의 평균 등급은 1.2이고, 표준 편차는 0.79이다. 즉, SD를 계산한 결과 상기 결과는 현저하게 상이하다는 것을 알 수 있다. 다른 말로 하면, 조성물 B는 조성물 A보다 현저하게 등명하다.

Claims (8)

  1. 그리핀(Griffin) 방법에 의해 측정된 총 친수-친유 평형가(HLB)가 12 이상이고, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시에틸렌 및 그의 혼합물로부터 선택된 중합체 단위를 포함하는 비이온성 계면활성제를 포함하는, 발포성 화장 조성물에 사용하기 위한 발포제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제가 (1) 하기 화학식 I을 갖는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 계면활성제; (2) 하기 화학식 II를 갖는 폴리옥시에틸렌 알케닐 에테르 계면활성제; (3) 하기 화학식 III을 갖는 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알케닐 또는 이소-알킬 또는 이소-알케닐 또는 디메틸폴리실록산 에테르 계면활성제; (4) 하기 화학식 IV를 갖는 폴리옥시에틸렌 장쇄 알킬 지방산 또는 벤젠 유도체 에테르 계면활성제; (5) 하기 화학식 V를 갖는 폴리옥시에틸렌 디알킬 또는 이소-알킬 또는 알케닐 에테르 계면활성제; 및 (6) 하기 화학식 VI를 갖는 폴리옥시프로필렌 알킬, 이소-알킬, 알케닐 또는 장쇄 알킬 지방산 에테르 계면활성제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 발포제:
    화학식 I
    CH3-(CH2)a-(OCH2CH2)n-OH
    화학식 II
    CH3-(CH2)b-CH=CH(CH2)c-(OCH2CH2)n-OH
    화학식 III
    R1-(OCH(CH3)CH2)x-(OCH2CH2)y-OH
    화학식 IV
    R2-(OCH2CH2)n-OH
    화학식 V
    R3-C(O)-(OCH2CH2)n-O-C(O)-R4
    화학식 VI
    R5-(OCH(CH3)CH2)nOH
    상기식에서,
    a는 평균 9 내지 21이고;
    b는 평균 1 내지 10이고;
    c는 평균 1 내지 10이고;
    n은 평균 2 내지 200이고;
    R1은 알킬 알케닐 그룹 또는 이소-알킬 알케닐 그룹 또는 디메틸폴리실록산 유도체이고;
    x는 평균 2 내지 100이고;
    y는 평균 2 내지 100이고;
    R2는 카스터유(castor oil) 트리글리세라이드 카스토레이트, 콜레스테롤, 코코넛유 트리글리세라이드 코코에이트, 알킬 페놀, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트, 수소화 카스터유 트리글레세라이드 수소화 카스토레이트, 수소화 라놀린, 노닐 페닐 및 디메틸폴리실록산 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R3및 R4는 각각 알킬 그룹, 이소-알킬 그룹 및 알케닐 그룹으로 이루어진 그룹으로 부터 선택되고;
    R5는 알킬 그룹, 이소-알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이다.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 I, II 및 III의 화합물 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제1 비이온성 계면활성제 및 화학식 IV, V 및 V의 화합물 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제2비이온성 계면활성제를 포함하는 발포제.
  4. 상기 비이온성 계면활성제 0.005 내지 5중량%를 포함하는 제2항에 따른 발포제를 포함하는 발포성 화장 조성물.
  5. (i) (a) 제2항의 상기 발포제 0.005 내지 20중량% 및 (b) 용매 60 내지 99중량%를 포함하는 농축액 40 내지 100중량% 및 (ii) 추진제 0 내지 60중량%를 포함하는 헤어 무스 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 농축액이 (a) 상기 발포제 0.005 내지 10중량%; (b) 상기 용매 80 내지 99중량%; (c) 양이온성 중합체, 비이온성 중합체, 음이온성 중합체, 양쪽성 중합체 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합체 0 내지 15중량%; (d) 보존제 0 내지 5중량%를 포함하는 헤어 무스 조성물.
  7. 제6항에 있어서, (i) (a) 상기 발포제 0.005 내지 0.5중량%; (b) 상기 용매 85 내지 98중량%; (c) 양이온성 중합체, 비이온성 중합체, 음이온성 중합체, 양쪽성 중합체 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합체 0 내지 15중량%; 및 (d) 상기 보존제 0 내지 3중량%를 포함하는 농축액 70 내지 100중량% ; 및 (ii) 상기 추진제 0 내지 30중량%를 포함하는 헤어 무스 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 발포제가 상기 비이온성 계면활성제로 이루어진 헤어 무스 조성물.
KR1019970707186A 1995-04-13 1996-03-20 발포성 화장 조성물용 비이온성 발포제 KR100251145B1 (ko)

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