KR100245319B1 - 중합체성 회합 중점제를 함유하는 세탁용 예비-얼룩 제거제 - Google Patents

중합체성 회합 중점제를 함유하는 세탁용 예비-얼룩 제거제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 세정성을 상승적으로 증대시키기 위해 회합 중합체성 증점제를 사용하여 우수한 세정 효력을 갖는 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물을 제공한다. 비이온성 계면활성제의 중량의 2배를 함유하고 점도가 25℃ 및 60RPM에서 약 300cps 내지 약 100,000cps인 조성물과 동등한 세정 효력은 평균 HLB 값이 8 내지 약 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 약 7.0 또는 9.0중량% 내지 약 13.0중량%와 하나 이상의 회합 중합체성 증점제 약 0.25 내지 약 2.0중량%를 포함하는 조성물을 사용함으로써 얻어진다.

Description

[발명의 명칭]
중합체성 회합 증점제를 함유하는 세탁용 예비-얼룩 제거제
[발명의 분야]
본 발명은 세탁용 세제에 관한 것이며, 보다 상세하게는 가정에서 의복 등으로부터 유상 또는 기름투성이의 얼룩을 효율적으로 제거하는 예비-세탁 처리용 조성물에 관한 것이다.
[배경기술]
통상적인 세탁용 세제는, 예를 들어 초목; 혈액; 단백질이 오일 또는 동물성 또는 식물성 기름과 결합된 이물질; 또는 지방 또는 전분을 원인으로 하는 단백질원에서 초래되는 이물질을 다루는 데는 부적합하였다. 이와 같이 다루기 힘든 이물질을 효율적으로 제거하기 위해, 여러 가지 조성물들이 ＆quot;예비-얼룩 제거제(pre-spotter)＆quot; 또는 ＆quot;예시-세탁제(pre-washer)＆quot;로서 시판되고 있다. 이러한 조성물은 통상적인 세탁 과정 이전에 다루기 힘든 얼룩에 직접 도포한다.
현재 예비-얼룩 제거제는 일반적으로 양호한 세탁을 이루기 위해 요구되는 고농도의 계면활성제로 제형화된다. 특정 계면활성제의 사용과 관련하여 있을 수 있는 환경 문제 및 비용으로 인해, 세탁 조성물에서 계면활성제의 함량을 감소시킬 필요가 있다. 그러나, 당업계에서는, 계면활성제의 함량을 줄이고도 동시에 현재의 예비-얼룩 제거제의 세정 효능을 유지하고, 최적의 점성, 향기 및 사용상의 편이성 등의 기타 목적하는 특성을 갖는 세정 조성물을 제형화하는 것은 곤란한 것으로 입증되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 감소된 양의 활성 성분들을 갖으면서도 현저하게 많은 양의 활성 성분들을 갖는 조성물과 동일한 세정 성능을 나타내는 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 트리거(trigger)-분무 도포기로부터 용이하게 분산될 수 있고, 세탁 시까지 얼룩진 부분에 유지될 정도의 충분한 정도를 갖는 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물을 제공하는 것이다.
[발명의 요약]
본 발명은 하나 이상의 회합 증점제(associative thickener) 약 0.3 내지 2.0중량% 및 약 8 내지 약 13의 평균 HLB를 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 약 5.0 내지 약 30중량%를 포함하고, 25℃ 및 약 RPM에서 약 300 내지 약 100,000cps의 점도를 나타내는 예비-얼룩 제거제 조성물을 제공함으로써 상기 열거한 목적들을 달성한다.
유리하게도, 이들 제형은 트리거 펌프 또는 에어로졸 분무 패키지로부터 용이하게 분무될 수 있지만, 처리될 직물과 접촉함에 따라 다시 농축되기 때문에 이 예비-얼룩 제거제는 세탁되기도 전에 직물로부터 뚝뚝 떨어지지는 않을 것이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은, 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 예상 밖의 세정 효능을 제공하는 신규한 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물에 관한 것이다. 이들 조성물은 용이하게 분무될 수 있지만, 직물과 접촉함에 따라 다시 농축되는 유체 특성을 갖는다. 본 발명의 세탁용 예비-얼룩 제거제는 일반적으로 비이온성 계면활성제 약 5.0 내지 약 30중량% 및 회합 증점제 약 0.25 내지 약 2.0 중량%를 포함한다.
회합 증점제는, 종래의 계면활성제의 소수성 그룹과 유사한, 비특이적 소수성 회합이 가능한 소수성그룹이 화학적으로 결합된 수용성 또는 수팽윤성 중합체이다. 이들은 소수성으로 개질된 수용성 중합체로서 공지되어 있다.
회합 증점제는 유체학적 개질물로서 라텍스 페인트 기술에 전통적으로 사용되고 있다. 문헌[Associative Thickeners, (Handbook Coat Addition) Schaller and Sperry, Dekker, New York, N.Y., (1992) 제2권, 제105-63페이지] 참조.
회합 증점제는 조성물의 유체학을 개질하기 위해 액상 비누 조성물에 사용되어 왔다. 예를 들면, Merritt 등의 미합중국 특허 제5,057,241호에서는, 액상 손비누 사용후의 비누 분산 장치로부터 흘러내리는 문제를 완화시키기 위해 아크리솔(ACRYSOL)TM1CS-1 증점제가 사용되었다. 음이온성 계면활성제를 회합 증점제와 조합하여, 점성 제어 및 진단 특성을 갖는 미합중국 특허 제5,057,241호의 제형을 제공한다. 그러나, 미합중국 특허 제5,057,241호의 특허에서는, 비이온성 계면활성제에 회합 증점제의 첨가로 인한 비누의 세정 효능 개선을 교시하거나 제안하지 않는다. 미합중국 특허 제5,057,241호는 본 발명의 조성물이 효율적인 세탁용 예비-얼룩 제거제로서 사용될 수 있음을 교시하거나 제안하지 않는다.
뜻밖에도, 일반적으로 회합 증점제는 단독으로는 어떠한 세정 효능도 제공하지 않음에도, 비이온성 계면활성제와 회합 증점제를 조합하면 상승적인 세정 효과가 얻어진다. 회합 증점제 아쿠졸(Acusol)820을 ＆quot;Acusol 820 Stabilizer Thickener for use in Household and Industrial Cleaners＆quot;라고 칭한 문헌[Rohm ＆amp; Haas Data Sheet No. FC-115a(1992년 4월) 12페이지)은 아쿠졸820과 시판중인 세탁용 세제 중의 비이온성 계면활성제의 조합으로 인한 어떠한 세정 상승 효과도 제안하고 있지 않다.
본 발명에 이용된 회합 증점제는 수용성이며, 회합 증점제의 중합체가 pH 5 이상으로 중화된 후, 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물에 의사 가소성 특성을 부여한다. 이러한 회합 증점제는 일반적으로 산성의 수성 에멀션 또는 분산액 형태로 공급된다. 중합체는, 존재하는 카복실 그룹이 용액이 약 pH 5.5 이상인 지점까지 중화되는 경우, 수용액을 증점시킨다.
회합 증점제는 일반적으로 3 성분의 부가중합체인데 3 성분은 즉, 수용성을 제공하기 위한, 아크릴산 또는 메타크릴산과 같은 탄소 원자수 3 내지 8의 α-β-모노에틸렌성 불포화 모노카복실산 또는 디카복실산; 목적하는 중합체 골격 및 몸체 특성을 얻기 위한, 메틸 아크릴레이트 또는 에틸 아크릴레이트와 같은 계면활성능이 결여된 모노에틸렌성 불포화 공중합성 단량체; 및 모노에틸렌성 불포화 단량체와 비이온성 계면활성제 화합물의 반응 생성물로서, 중합체에 의사 가소성 특성을 제공하는, 계면활성 효능을 갖는 단량체인데, 여기에서, 단량체는 메타크릴산과 모노하이드릭 비이온성 계면활성제와의 반응생성물과 같은 상기 단량체와 공중합이 가능하여 CH3(CH2)15-17(OCH2CH2)eOOCC(CH3)=CH2(여기에서, ＆quot;e＆quot;는 약 10 또는 20의 평균 값을 가짐)와 같은 단량체를 얻는다. 선택적으로, 보다 고 분자량의 중합체를 목적하는 경우에, 약 2.0% 이하의 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트 또는 디비닐벤젠과 같은 폴리에틸렌성 불포화 단량체가 포함될 수 있다.
다른 회합 증점제는 에톡실화된 C12-C141급 알콜[Texaco Chemical Co. 제조의 Surfonic L Series및 ISP제조의 Gantrez AN-119]과 같은 비이온성 계면활성와 반응하는 말레산 무수물 공중합체를 포함한다.
바람직하게는, 회합 증점제는 알칼리-가용성 아크릴 에멀션 공중합체[Rohm ＆amp; Hass Co.(Philadelphia, Pennsylvania)제조의 아쿠졸] 중에 C10-C22알킬기를 포함한다. 가장 바람직한 회합 증점제는 아쿠졸820(＆quot;820＆quot;) 및 1206A(＆quot;1206A＆quot;)이다. 아쿠졸820은, 메타크릴산 40.0%, 에틸 아크릴레이트 50% 및 스테아릴 옥시폴리에틸 메타크릴레이트 에멀션 중합체 10.0%(에틸렌 옥사이드를 약 20몰을 함유한다)로 구성되는 30.0% 활성 에멀션 중합체이다. 1206A는, 메타크릴산 44%, 에틸 아크릴레이트 50% 및 스테아릴 메타크릴레이트 중합체 6%(에틸렌 옥사이드 약 10몰을 갖는다)로 구성되는 30% 활성 에멀션 중합체인 것으로 나타났다. 이들 중합체는 뒤프레(Dupre)의 미합중국 특허 제4,351,754호에 기재되어 있다.
회합 증점제는 전형적으로 조성물의 전체 중량에 기준으로 하여, 약 0.25 내지 약 2.0중량%의 양으로 사용되고, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 약 1.5중량%의 양으로 존재하고, 가장 바람직하게는 약 0.45 내지 약 1.3중량%의 양으로 존재한다. 회합 증점제의 혼합물은 예비-얼룩 제거제 조성물의 바람직한 유체 특성을 얻기 위해 사용될 수 있다. 이점은 재형이 에어로졸 분무 패키지 또는 트리거 펌프로부터 지저분한 흐름없이 분무되어 세탁될 물품과 접촉되어 다시 농축되게 한다.
본 발명에 사용하기에 적절한 비이온성 계면활성제는 폴리-터전츠(poly-tergents, Olin Corp.제조) 및 플루라팩(Plurafac, BASF Corp.제조)과 같은 에톡실화된 장쇄 알콜, 프로폭실화/에톡실화된 장쇄 알콜; 서포닉 N 시리즈(Surfonic N Series, Texaco제조)와 같은 에톡실화된 노닐페놀; 트라이톤 X 시리즈(Triton X Series, Rohm ＆amp; Hass제조)와 같은 에톡실화된 옥틸페놀; 터지틀 시리즈(Tergitol Series, Union Carbide제조) 등의 에톡실화된 2급 알콜; 네오돌스(Neodols, Shell Chemical제조)등의 에톡실화된 1급 알콜 시리즈; 및 플루로닉스(Pluronics, B.A.S.F제조)와 같은 에틸렌 옥사이드 프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
이러한 비이온성 계면활성제 모두가 본 발명에 유용하지만, 평균 HLB가 약 8 내지 약 13인 비이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제들의 혼합물이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 비이온성 계면활성제들은 약 9.5 내지 약 11.0 범위의 평균 HLB를 갖는다. 이러한 평균 HLB 범위에서 벗어나면 제형은 pH 감응성의 경향이 증가되어, 분리될 것이다. 또한, 이러한 HLB 범위에서 벗어난 제형은 트리거 분무 디스펜서로부터 용이하게 분산될 수 없는 것으로 보인다.
가장 바람직한 계면활성제는 에톡실화된 2급 알콜 및 에톡실화된 1급 알콜을 포함하는데, 이들 물질은 우수한 오일 및 수 분산성, 양호한 세제 특성을 갖고, 양호한 생분해성을 갖는다. 특히 바람직한 계면활성제는 에틸렌 옥사이드 5 내지 7몰을 갖는 2급 알콜, 특히, 에틸렌 옥사이드 5몰 또는 에틸렌 옥사이드 7몰을 갖는 2급 알콜(각각 Union Carbide제조의 Tergitol 15-S-5및 Tergitol 15-S-)이다.
다른 바람직한 비이온성 계면활성제는 에톡실화된 모노 및 디-글리세라이드(Witco Corp.제조의 Varionic L142) (예 : 에톡실화된 탈로우 모노 글리세라이드); 1급 알콜 에톡실레이트, 특히 에틸렌 옥사이드 5몰을 갖는 1급 알콜(Texaco제조의 Surfonic L24-5및 Shell Oil Corp.제조의 Neodol 23-5)을 포함한다. 보다 바람직한 계면활성제는 프로폭실화된 후 에톡실화된 단쇄 1급 알콜(Olin Chemical Co. 제조의 Poly-Tergent SL-15)을 포함한다.
다른 유사한 비이온성 계면활성제는 상기 기준을 만족시키는 한 본 발명의 예비-얼룩 제거제 중의 상기 계면활성제를 대체할 수 있다.
일반적으로, 조성물은 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 약 5.0 내지 약 30.0중량%, 바람직하게는 약 7.0 내지 약 16.0중량%, 가장 바람직하게는 약 9.0 내지 약 13.0중량% 포함한다.
얇게 전단되고 점탄성인 낮은 활성의 세정 제형은 트리거-분무 도포기를 통해 보다 용이하게 분무되는 것으로 밝혀졌다. 브룩필드(Brookfield) LTV 점도게를 사용하여 측정한 결과, 본 발명의 조성물의 점도는 25℃, 및 60 RPM에서 일반적으로는 약 300 cps 내지 약 100,000 cps, 바람직하게는 약 350 cps 내지 약 1,500 cps, 가장 바람직하게는 약 420 cps 내지 약 800 cps이다. 고점도 제형에 대해서는(즉 10,000 cps 이상), 점도는 일반적으로는 3 RPM으로 측정한다. 약 10,000 cps 미만의 점도를 갖는 조성물에 대해서는, 점도는 일반적으로 12 RPM 또는 60 RPM에서 측정된다. 25℃ 및 12 RPM에서 약 1550 cps의 점도를 갖는 제형은 트리거 분무 디스펜서(dispenser)로부터 분산될 수는 있지만, 분무관(dip tube)으로부터 뽑아 올리기가 어렵다.
양쪽성 계면활성제 역시 오염물 및 오일 얼룩의 제거를 개선하기 위해 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 바람직한 계면활성제로서 탈로우 아미도프로필 하이드록시술포베타인(Croda, Inc.제조의 Crosultaine T-30)이 있다. 또 다른 양쪽성 계면활성제는 탈로우 디글리시네이트(Witco Corp.제조의 Sherex EPSC-191)와 같은 글리시네이트 및 디글리시네이트를 포함한다. 양쪽성 계면활성제는 일반적으로 조성물의 약 0 내지 약 3.0중량%, 바람직하게는 약 1.0중량%의 양으로 사용된다.
용매는 오일 얼룩 및 그리스 얼룩의 제거를 개선하기 위해 본 발명의 세탁용 예비-얼룩 제거제와 함께 사용될 수도 있다. 적절한 용매는 테트라데칸 등의 α-올레핀, 저분자량 비-VOC 폴리부탄, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, N-(n-옥틸)-2-피롤리돈 및 이들의 혼합물을 포함한다. 테트라데칸(Shell Oil Corp. 제조의 Neodene 14및 Chevron Oil Corp. 제조의 Gulftene 14)을 사용할 수 있다. 저분자량 비-VOC 폴리부텐 용매(Amoco Chemical Co. 제조의 Indopol L14)를 사용할 수 있다. 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르(Dow Chemical 제조의 Dowanol DPM)를 사용할 수 있다. N-(n-옥틸)-2-피롤리돈(ISP Corp. 제조의 Surfadone LP-100)을 사용할 수 있다.
상기 용매는 일반적으로 예비-얼룩 제거제 조성물의 약 0 내지 약 3.0중량%의 양으로 사용된다.
킬레이트제, 특히 EDTA, DTPA 및 HEDTA 유형의 킬레이트제를 본 발명의 조성물에 첨가하여 세탁 과정 동안 중금속 이온을 착물화하는데 보존할 수 있다. 염은 수용성이기 때문에 킬레이트제의 염 형태가 바람직하다. 킬레이트재가 불수용성 유리산 형태로 첨가되는 경우, 유리산은 적어도 부분적으로 중화되어 킬레이트제를 수용성으로 만들고, 그 자체로 킬레이트제 염을 형성한다. 유리산을 중화시키는 적절한 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화암모늄이다. 유리산 킬레이트제를 용해시키고, 조성물의 pH를 약 4.5 내지 12.2의 범위, 바람직하게는 약 6.5 내지 약 8.5 범위로 조절하기 위해 충분한 염기가 첨가된다.
일반적으로, 낮은 레벨의 활성을 갖는 제형은 pH 감응성(pH sensitive)이고, 상분리를 초래한다. 놀랍게도, 본 발명의 점탄성 제형은 보다 낮은 pH 감응성 및 트리거-분무 디스펜서로부터의 개선된 분무 가능성을 나타내고, 증진된 세정 파워(세탁력)를 가지므로, 매우 바람직한 전체적인 성능 프로필을 초래하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 시스템은 교반의 중단에 따른 포획 기포의 반동(recoil)에 의해 편의상 확인될 수 있는데, 이를 통상적으로 리코일 효과라 칭한다. 문헌[H. Hoffmann, C. Thunig 및 M. Valiente, ＆quot;알킬디메틸아민 옥사이드, 중간쇄 n-알콜 및 물의 3원 계면활성제 시스템에서 상이한 상들 및 이들의 매크로스코픽 특성(The Different Phases and Their Macroscopic Properties in Ternary-Surfactant Systems of Alkyldimethylamine Oxides, Intermediate Chain n-Alcohols and Water)＆quot;, Colloids and Surfaces, Elevier Science Publishers B.V., Amsterdam, 67(1992), 223-237페이지] 참조. 상분리는 제형의 세정능에 대해 부작용을 미치는 것으로는 보이지 않지만, 이러한 제형은 소비자들의 구미에 맞지 않는다. 따라서, 점탄성 제형이 바람직하다. 외관상, 교반은 중단되었을 때, 용액이 리바운드되면 시스템은 점탄성으로서, 0의 전단 변형으로 복귀되는 때 탄성을 나타낸다.
킬레이트제가 염으로서 첨가되는 경우, 이들 염은 종종 pH 10 이상의 상당한 염기성이다. pH를 4.5 내지 12.2 범위, 바람직하게는 6.5 내지 8.5 범위로 조절하기 위해 본 발명의 조성물에 일부 산 또는 다른 pH 완충 물질을 첨가할 필요가 있다. 적절한 산은 시트르산, 옥살산, 아세트산, 염산, 인산 등을 포함한다. 산의 주요 기능은 pH를 조절하여 킬레이트제 및 계면활성제가 직물로부터 얼룩을 제거할 수 있도록 하는 것이다. 특정 유기산 또는 어느 정도의 킬레이트 특성을 갖으며, 따라서 예비-얼룩 제거제 조성물의 전체적인 세정 효능에 기여할 수 있다. 일반적으로, 산을 사용하는 경우 0.2 내지 2.0중량%의 양으로 조성물 내에 존재한다. 바람직한 산은 시트르산이다.
시트르산은 킬레이트 특성을 갖기 때문에, 킬레이트제로서 사용될 수도 있다. 이러한 목적으로, 시트르산은 약 0.5 내지 약 4.0중량%, 바람직하게는 약 0.75 내지 약 3.0중량%의 킬레이트 양으로 사용된다. 조성물의 pH를 약 6.0 내지 약 9.0의 바람직한 범위로 조절하기 위해 적절한 염기가 사용될 수 있다.
따라서, 시트르산은 중금속 및 경수 이온의 제거를 보조하고/하거나 비이온성 계면활성제와 협력하여 얼룩에 대한 공격을 보조하기 위한, 본 발명의 조성물의 제1성분으로서 사용될 수 있다. 필요한 경우, 시트르산은 본 발명의 다른 킬레이트제와 조합하여 사용되어 다른 킬레이트제가 염으로서 첨가될 때 조성물의 최종 pH 조절을 보조할 수 있다.
빌더(builder) 중합체는 특정 얼룩의 제거를 개선하기 위해 본 발명의 예비-얼룩 제거제에 첨가될 수 있다. 일반적으로, 빌더 중합체는 아크릴산 및 말레산의 공중합체를 포함한다. 빌더 중합체의 일 예로는 Rohm ＆amp; Haas사로부터 입수할 수 있는 아쿠졸505N이다. 아쿠졸505N은 35% N.V.에서 40,000의 분자량을 갖는 아크릴산/말레산 공중합체이다. 또한 아쿠졸823은 메타크릴산 40.0%, 에틸 아크릴레이트 50% 및 스테아릴 옥시폴리 에틸 메타크릴레이트 에멀션 중합체 10.0%(에틸렌 옥사이드를 약 20몰을 함유한다)로 구성되는 30.0% 활성 에멀션 중합체이다. 빌더 성분은 일반적으로 조성물의 약 0 내지 1.0중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5중량%, 가장 바람직하게는 0.2중량%로 첨가된다.
본 발명의 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물이 다양한 수중 조건에서 보다 효율적으로 사용될 수 있도록 다른 성분들이 첨가될 수 있다. 연수 조건인 경우, 용매(ISP제조의 Surfadone LP 100)가 약 0.1 내지 약 2.0중량%, 바람직하게는 약 0.5중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 경수 조건인 경우, 글리시네이트 및 디글리시네이트와 같은 양쪽성 계면활성제가 개선된 세정을 위해 첨가될 수 있다. 예를 들면, 탈로우 디글리시네이트(Witco Corp. 제조의 Sherex EPSC-19)가 약 1.5 내지 약 0중량%, 바람직하게는 약 0.5중량%의 양으로 첨가될 수 있다.
얼룩 반발 특성을 갖는 방오제(B.A.S.F. Wyandotte제조의 SokalanHP 시리즈)가 첨가될 수도 있다. 놀랍게도, 이러한 중합체도 또한 의류 상에 예비-얼룩 제거제 조성물이 최초로 사용된 순간에 얼룩의 제거를 보조한다. 바람직한 방오제는 소칼란(Sokalan)HP22이다. 방오제는 일반적으로는 예비-얼룩 제거제 조성물의 약 0 내지 약 2.0중량%, 바람직하게는 약 0.75중량%의 양으로 존재한다.
조성물은 초목 및 혈액 얼룩과 같은 단백질 얼룩의 제거를 보조하는 효소를 포함할 수도 있다. 바람직한 효소는 노보 노디스크 바이오인더스트리얼 사(Novo Nordisk Bioindustrials Inc.)로부터 상표명 듀래짐(Durazym)으로 입수할 수 있다. 효소는 일반적으로는 예비-얼룩 제거제 조성물의 약 0 내지 약 1.0중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 물을 포함할 수도 있다. 물은 충전제 또는 벌크 매질이고, 또한 수성 얼룩의 세정을 가능하게 한다. 물은 조성물의 약 95.0 내지 약 5.0중량%, 바람직하게는 약 90.0 내지 약 30.0중량%, 가장 바람직하게는 약 80.0 내지 약 35.5중량%의 양으로 존재한다. 효소가 최적의 성분들로서 사용되는 경우, 효소는 탈이온수에서 보다 신속히 분해되므로 수돗물을 이용하여야 한다.
상기 성분들 외에, 본 발명의 조성물은 향료, 염료, 광 표백제, 점도를 조절하기 위한 염 및 용매, 과산화수소, 부식 억제제, 기포 억제제, 살균제, 세균발육 저지제, 방부제 등과 같은 다수의 선택 성분들을 포함할 수 있다. 이들 물질은 일반적으로 예비-얼룩 제거제조성물의 약 5.0중량% 미만의 양으로 존재한다.
본 발명에 따라 제조된 특히 바람직한 수성 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물은 전체 조성물의 약 5.0 내지 약 30.0중량%의, 평균 HLB 값이 약 8 내지 약 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 이러한 바람직한 조성물은 또한 전체 조성물의 약 0.25 내지 약 2.0중량%의, pH 5.5 이상으로 중화되는 경우 수용성이며, 세제 조성물에 의사-가소성 및 상승적인 세정성을 부여하는 소수성으로 개질된 수용성 중합체 증점제를 포함할 수 있다. 이 중합체는 (i) 하나 이상의 C3-C8α-β 모노에틸렌성 불포화 모노카르복실산 또는 디카르복실산 단량체; (ii) 계면활성능이 결여된, 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 공중합성 단량체; 및 (iii) 모노에틸렌성 불포화 단량체와 비이온성 계면활성제 화합물과의 반응 생성물로서 단량체(i) 및 (ii)와 공중합가능한 하나 이상의 단량체를 포함하는, 계면활성능을 갖는 단량체로부터 제조된 부가 중합체이다. 조성물은 상기 중합체 성분을 중화시키고, 조성물의 pH를 약 5.5 내지 9.5 범위로 조절하기에 효과적인 양의 알칼리 중화제를 포함하기도 한다. 상기 조성물은 비이온성 계면활성제의 중량의 약 2배를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공한다. 이 조성물은 25℃ 및 60 RPM에서 약 300 cps 내지 약 100,000 cps의 점도를 나타낸다.
상기한 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물의 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥사이드 약 5몰 내지 약 7몰을 갖는 2급 알콜 에톡실레이트의 혼합물인 것이 유용하다.
상기한 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물의 산 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하다. 계면활성이 결여된 모노에틸렌성 불포화 공중합성 단량체는 화학식 H2C=CYZ(여기에서, (a) Y는 H이고, Z는 -COOR1, -C6H4R2, CN, -OOCR3, 또는 -CONH2이거나; 또는 (b)는 Y는 C1-C4알킬이고, Z는 -COOR1, -C6H4R2, CN, 또는 -CONH2이며, 그리고, R1은 C1-C8알킬이고, R2는 H 또는 C1-C4알킬이며, R3은 C1-C8알킬이다)의 공중합성 단량체로부터 선택되는 것이 바람직하다. 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물의 중합체 성분이 산 단량체 약 30 내지 60%; 계면활성능이 결여된 모노에틸렌성 불포화 공중합성 단량체 약 15 내지 80%; 및 화학식
H2C=CR4CO(OC2H4)n(OCHR5CH2)mOR6
(여기에서, R4는 H 또는 CH3이고, 각각의 R5는 C1-C2알킬이며, R6은 C6-C30알킬 또는 C8-C16알킬페닐 7이고, n은 약 3 내지 40의 평균값을 가지며, m은 약 0 내지 40의 평균값을 갖고, 단 n은 m 이상이고, n과 m의 합은 약 3 내지 80이다)의 계면활성제 에스테르 약 4.0 내지 20%를 포함하는 것이 바람직하다.
세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물의 알칼리 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 비이온성 계면활성제는 전체 조성물의 7.0 내지 약 13.0중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 중합체 성분은 전체 조성물의 약 0.3 내지 약 1.5중량%로 존재하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 이 중합체는 전체 조성물의 약 0.45 내지 약 1.3중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 조성물은 본래 예비-얼룩 제거제 조성물로서 사용되도록 계획되었지만, 이들 조성물은 고성능의 액상 세탁용 세제 또는 단단한 표면의 세정제로서 사용될 수도 있다.
본 발명의 조성물은 에어로졸 조성물로 사용하기에 적절할 수도 있다. 전형적인 에어로졸 조성물은 본 발명의 조성물 약 80.0 내지 95.5중량% 및 추진제(propellant) 약 5.0 내지 약 20.0중량%를 포함한다. 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 압축 가스와 같은 일반적인 에어로졸 추진제면 어느 것이라도 사용할 수 있다. 적절한 추진제는 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 추진제 11, 추진제 12, 추진제 14 등을 포함한다. 다른 추진제들은 물과 상호 작용하여 부식 문제를 유발할 수 있으므로, 바람직한 추진제는 탄화수소 추진제이다.
본 발명의 조성물은 어떠한 종래 수단에 의해서도 제조될 수 있다. 적절한 방법은 냉각 혼합 또는 다른 혼합 공정을 포함한다. 본 발명의 조성물을 제조하기 위해 고전단의 또는 다른 격렬한 혼합 기술은 사용할 필요 없다.
본 발명의 예비-얼룩 제거제 조성물은 이하 하기 실시예로써 설명하며, 여기에서 모든 부 백분율은 달리 지적하지 않는 한 중량을 기준으로 하며, 모든 온도는 섭씨 단위이다.
[실시예 1 내지 6]
실시예 1 내지 6의 액상 예비-얼룩 제거제 조성물은 열거된 순서의 하기 성분들을 실온에서 냉각 혼합함으로써 제조된다.
* 블루 #1 : FD＆amp;C Blue #1, N-ethyl-N[[4-[ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino]phenyl](2-sulfophenyl)-methylene]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene]-3-sulfobenzenemethanaminium inner salt/disodium salt
실시예 1 내지 6의 점도는 시료들을 제조한지 1일 후에 LTV 점도계(＆quot;viscosity #3＆quot;)를 60 RPM 및 12RPM에서 사용하여 측정한다. pH는 초기 및 1일 후에 측정한다. 임의의 상분리가 제형 내에서 발생하는지 여부를 측정하기 위해 원심 분리 후의 안정성도 조사한다. ＆quot;Sep.＆quot;라는 표시는 어느 정도의 분리가 발생하였음을 의미한다. ＆quot;OK-＆quot;라는 표시는 소량의 상분리가 발생하였음을 의미한다. ＆quot;OK＆quot;라는 표시는 상분리가 발생하지 않았음을 의미한다. 점탄성도 역시 육안으로 측정한다. 제형은 교반이 중지된 때 용액이 리바운드되는 경우, 0의 전단변형으로 복귀되는 탄성을 나타내는 경우를 점탄성으로서 등급을 매겼다. 실시예 1 내지 6의 결과는 다음과 같다 :
[표 A]
실시예 1 내지 6의 물성
[비교 실시예 7 내지 13]
액상 예비-얼룩 제거제 조성물은 하기 성분들을 냉각 혼합함으로써 제거하였다 :
표준 물질로서, 프록터 앤드 갬블(Procter ＆amp; Gamble)사 제조의 타이드(Tide)세탁 세제(Ultra, Powder) 및 미합중국 특허 제4,595,527호의 실시예 #9로 제조한 표준 세탁용 예비-얼룩 제거제 제형(＆quot;표준 예비-얼룩 제거제＆quot;)을 사용한다. 표준 예비-얼룩 제거제는 하기 제형을 가진다 :
액상 예비-얼룩 제거제 조성물(실시예 1 내지 6) 및 표준 예비-얼룩 제거제 조성물(비교 실시예 13)을 2cc 플라스틱 점적기를 사용하여 얼룩에 적용한다. 제형은 65/35 폴리에스테르/면의 10cm×10cm 백색 직물 견본 상에서 시험한다. 자동차 폐오일 2방울을 각각의 견본에 적용한다. 밤새 기름을 스며들게 한다. 시험 견본을 다음날 세탁하거나 또는 필요할 때까지 냉동고에 넣어 둔다. 견본을 상기 제형 2cc로 포화시키고, 약 5분 동안 방치한다.
다음에, 얼룩진 직물 견본을 각각 1992년 신형의 킷친 애이드 와셔(Kitchen Aid Washer) 모델 AW560W를 사용하여 기계 세탁한다. 24개의 시험 견본을 동일한 기계 세탁 하중으로, 울트라 타이드 파우더(Ultra Tide Powder)(무린)의 1계량 스쿱만큼 사용하여 37℃에서 10분 동안 세탁하고 21℃에서 헹군다. 물은 러신(Racine)시의 상수도로부터 공급받으며 약 130-150 ppm의 경도를 가졌다. 타월이나 가하중(dummy load)은 사용하자 아니한다. 견본들을 표준 직물 건조기 내에서 10분 동안 저열로 건조시키고, 건조기를 끄기 전에 옮긴다.
헌터랩 비쥬얼 인덱스(Hunterlab Visual Index)(＆quot;HVI＆quot;)를 사용하여, 세탁 전후의 각각의 얼룩 및 백색의 얼룩지지 않은 직물의 ＆quot;L＆quot; 및 순백 지수(＆quot;W.I.＆quot;)를 판독한다. 각각의 얼룩으로부터 2개의 판독치를 취하고, 각각의 얼룩에 대한 평균값을 헌터랩으로 산출한다. 헌터랩 상의 배면판은 백색 호마이카 조각이다. 각각의 견본에 대한 세정 효과는 하기 수학식을 사용하여 산출한다 :
헌터랩 비쥬얼 인덱스(HVI)=(W.I.×L)/100
세정(%)=[(C-D)/(W-D)]×100
C=세탁 후 얼룩의 HVI
D=세탁 전 얼룩의 HVI
W=얼룩지지 않은 백색 직물의 HVI
비교 실시예 7-13의 결과는 전기한 ＆quot;세정(%)＆quot;란에 표로 나타냈다. 실시예 1 내지 6의 결과는 표 A에 나타냈다. 표준 예비-얼룩 제거제를 사용하여(비교 실시예 13), 기본으로서 세정 스코어 13, 시험한 대부분의 비이온성 계면활성제는 약 13 이상의 스코어를 얻었다. 계면활성제 30%인 비교 실시예 8을 비교 실시예 9 및 10과 비교하면, 특정 비이온성 계면활성제에 회합 증점제 약 0.9%를 첨가하여, 비이온성 계면활성제 중량의 약 2배 이상을 함유하는 예비-얼룩 제거제와 적어도 동등한 자동차 폐오일에 대한 세정 효능을 갖는 세탁용 예비-얼룩 제거제 제형이 생산되었음을 알 수 있다.
[실시예 14]
본 발명의 바람직한 실시예는 실온에서 하기 성분들은 냉각 혼합함으로써 제조하였다 :
약 20.95%의 세정 스코어가 실시예 1 내지 13에 사용된 HVI 시험 방법에 의해 산출한 이러한 제형에 의해 얻어졌다. 27%의 세정 스코어가 100% 비이온성 계면활성제 조성물로 얻어졌다(비교 실시예 11 참조). 따라서, 바람직한 제형은 약 90중량% 미만의 비이온성 계면활성제를 사용하여 유사한 세정효능을 얻었다. 실시예 14의 #5 조성물은 시료를 제조한지 약 24시간 후에 측정한 바 12 RPM에서 브룩필드 #3, 25℃에서 770 cps 및 60 RPM에서 420 내지 700 cps의 점도를 가졌다. 비교 실시예 7에 비교하여 실시예 5는 보다 적은 계면활성제를 갖고 2배 이상의 세정 효과를 제공한다.
[산업상이용가능성]
따라서, 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물은 2배 양의 비이온성 계면활성제를 갖는 조성물과 동등한 세정 효력을 갖으며, 감소된 량의 비이온성 계면활성제를 사용하여 액상 겔 또는 에어로졸 제형을 경제적으로 생산하기 위해 사용될 수 있다. 이들 조성물은 이들이 효율적인 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물을 생산하기 위해 현저히 적은 양의 비이온성 계면활성제를 필요로 하기 때문에 단가를 절감할 수도 있다.
본 발명의 변형 및 변화는 상기 상세한 설명 및 실시예를 검토함으로써 당해 기술분야의 숙련자들이 명백히 알 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 다른 변화는 그러한 변화를 앞서 상세히 논의하지 않았더라도 첨부된 특허 청구의 범위 내에 속할 것이다.

Claims (9)

  1. (a) 평균 HLB 값이 8 내지 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5.0 내지 30.0중량%,
    (b) 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 25℃ 및 3RPM에서 100,000cps의 점도를 나타내는, 하나 이상의 중합체성 회합 증점제(associative polymeric thickener) 0.25 내지 2.0중량%, 및
    (c) 조성물의 pH를 5.5 내지 9.5로 조절하기 위한 알칼리 중화제를 포함함을 특징으로 하는, 수성 세탁용 예비-얼룩 제거제(pre-spotter) 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 에틸렌 옥사이드를 5몰 내지 7몰 갖는 2급 알콜 에톡실레이트의 혼합물인 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 중합체성 회합 증점제가 메타크릴레이트 에멀션 중합체인 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 메타크릴레이트 에멀션 중합체가
    메타크릴산 40.0%/에틸 아크릴레이트 50.0%/스테아릴 옥시폴리 에틸 메타크릴레이트 에멀션 중합체 10.0%(에틸렌 옥사이드를 20몰 함유한다); 및
    메타크릴산 44.0%/에틸 아크릴레이트 50.0%/스테아릴 옥시폴리 에틸 메타크릴레이트 에멀션 중합체 6.0%(에틸렌 옥사이드를 10몰 함유한다)의 혼합물을 포함하는 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  5. (a) 평균 HLB 값이 8 내지 13인 비이온성 계면활성제 7.0 내지 16.0중량%,
    (b) 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 25℃ 및 3RPM에서 100,000cps의점도를 나타내는, 하나 이상의 중합체성 회합 증점제 0.3 내지 1.5중량%, 및
    (c) 조성물의 pH를 5.5 내지 9.5로 조절하기 위한 알칼리 중화제를 포함함을 특징으로 하는, 수성 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  6. 에톡실화도가 6인 노닐페놀 12.5 내지 13.0중량%, 및 메타크릴산 40.0%/에틸 아크릴레이트 50.0%/스테아릴 옥시폴리 에틸 메타크릴레이트 에멀션 중합체 10.0%(에틸렌 옥사이드를 20몰 함유한다)로 구성되는 메타크릴레이트 에멀션 중합체 0.9 내지 1.3중량%를 포함하고; 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 25℃ 및 3RPM에서 100,000cps의 점도를 나타냄을 특징으로 하는, 수성 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  7. (a) 평균 HLB 값이 8 내지 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5.0 내지 30.0중량%(전체 조성물을 기준으로 함).
    (b) (i) 하나 이상의 C3-C8α-β 모노에틸렌성 불포화 모노카복실산 또는 디카복실산 단량체,
    (ii) 계면활성능이 결여된 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 공중합체 단량체, 및
    (iii) 모노에틸렌성 불포화 단량체와 비이온성 계면활성제 화합물의 반응 생성물로서 계면활성능을 가지며, 단량체(i) 및 (ii)와 공중합가능한 하나 이상의 단량체를
    포함하는 단량체들로부터 제조된 부가 중합체이고, pH 5.5 이상으로 중화되는 경우 수용성이며, 소수성으로 개질된 수용성 중합체 증점제 0.25 내지 2.0중량%(전체 조성물을 기준으로 함), 및
    (c) 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 100,000cps의 점도를 나타내는, 중합체(b)를 중화시키고 조성물의 pH를 5.5 내지 9.5의 범위로 조절하기 위한 알칼리 중화제를
    포함함을 특징으로 하는, 수성 세탁용 예비-얼룩 제거제 조성물.
  8. (1) 평균 HLB 값이 8 내지 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5.0 내지 30.0중량%, (2) 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 25℃ 및 3RPM에서 100,000cps의 점도를 나타내는, 하나 이상의 중합체성 회합 증점제 0.25 내지 2.0중량%, 및
    (3) 중합체(2)를 중화시키고 조성물의 pH를 5.5 내지 9.5로 조절하기 위한 알칼리 중화제를
    포함하는 수성 세탁 조성물을 세탁하고자 하는 물품에 적용하는 단계(a) ; 및
    물품을 세탁하는 단계(b)를
    포함함을 특징으로 하는 세탁방법.
  9. (1) 평균 HLB 값이 8 내지 13인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 7.0 내지 30중량%(전체 조성물을 기준으로 함),
    (2) (i) 하나 이상의 C3-C8α-β 모노에틸렌성 불포화 모노카복실산 또는 디카복실산 단량체,
    (ii) 계면활성능이 결여된 하나 이상의 모노에틸렌성 불포화 공중합성 단량체, 및
    (iii) 모노에틸렌성 불포화 단량체와 비이온성 계면활성제 화합물의 반응생성물로서 계면활성능을 갖고 단량체(i) 및 (ii)와 공중합가능한 하나 이상의 단량체를
    포함하는 단량체들로부터 제조된 부가 중합체이고, pH 5.5 이상으로 중화되는 경우 수용성이며, 소수성으로 개질된 수용성 중합체 증점제 0.25 내지 2.0중량%(전체 조성물을 기준으로 함), 및
    (3) 조성물이 2배 중량의 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물과 동등한 세정 효과를 제공하고 25℃ 및 60RPM에서 300cps 내지 25℃ 및 3RPM에서 100,000cps의 점도를 나타내는, 중합체(2)를 중화시키고 조성물의 pH를 5.5 내지 9.5의 범위로 조절하기 위한 알칼리 중화제를
    포함하는 수성 세탁 조성물을 세탁하고자 하는 물품에 적용하는 단계(a); 및
    물품을 세탁하는 단계(b)를
    포함함을 특징으로 하는 세탁방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5929012A (en) * 1995-02-28 1999-07-27 Procter & Gamble Company Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
US5951716A (en) * 1995-06-22 1999-09-14 Reckitt & Colman Inc. Home dryer dry cleaning and freshening system employing dryer cleaning bag
US6024767A (en) * 1995-06-22 2000-02-15 Reckitt & Colman Inc. Home dryer dry cleaning and freshening system employing dispensing devices
GB9604884D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
GB9604883D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
EP0843603B1 (en) * 1995-06-22 2002-04-03 Reckitt Benckiser Inc. Spot cleaning composition
US6010540A (en) * 1995-06-22 2000-01-04 Reckitt & Colman Inc. Home dryer dry cleaning and freshening system employing single unit dispenser and absorber
GB9604849D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US20060089291A1 (en) * 2002-07-26 2006-04-27 Pz Cussons (International) Limited Cleaning composition
JPH09176700A (ja) * 1995-12-18 1997-07-08 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 脱脂組成物
ES2218636T3 (es) * 1996-01-25 2004-11-16 Unilever N.V. Detergente liquido.
EP0786514B1 (en) * 1996-01-25 2004-07-14 Unilever N.V. Stick pretreatment compositions
US5912220A (en) * 1996-09-20 1999-06-15 S. C. Johnson & Son, Inc. Surfactant complex with associative polymeric thickener
FR2758334B1 (fr) * 1997-01-14 1999-05-21 Oreal Composition aqueuse epaissie comprenant un polymere amphiphile et une silicone polyoxyalkylenee et utilisation en cosmetique
TW460508B (en) * 1997-05-02 2001-10-21 Rohm & Haas Aqueous composition comprising a mixed surfactant/associative thickener, its use in a formulated composition, and method for enhancing thickening efficiency of aqueous composition
US6403545B1 (en) 1999-03-10 2002-06-11 S.C. Johnson & Son, Inc. Method to render a hard surface hydrophilic
WO2000055290A1 (en) * 1999-03-16 2000-09-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Laundry prespotter
DE19961659A1 (de) * 1999-12-21 2001-07-12 Henkel Kgaa Mittel zur Behandlung von Substraten
US6514484B2 (en) * 2001-03-19 2003-02-04 The Procter & Gamble Company Systems for delivering a cosmetic and/or therapeutic active to oral surfaces using an integral carrier
US6500406B1 (en) * 2001-03-19 2002-12-31 The Procter & Gamble Company Denture care compositions and kits
US6491896B1 (en) * 2001-03-19 2002-12-10 The Proctor & Gamble Company Polybutene containing denture cleanser compositions
US6509007B2 (en) * 2001-03-19 2003-01-21 The Procter & Gamble Company Oral care kits and compositions
WO2002079369A1 (en) * 2001-04-02 2002-10-10 Unilever N.V. Fabric cleaning
JP4030831B2 (ja) * 2002-08-14 2008-01-09 花王株式会社 洗濯前処理用組成物
US7056874B2 (en) * 2002-09-23 2006-06-06 Ecolab Inc. Cleaning solutions for carbon removal
US20040214737A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 John Billman Foamy composition for pretreatment of stains on fabrics
DE502004009582D1 (en) * 2003-12-13 2009-07-16 Henkel Ag & Co Kgaa Mehrkomponenten-thin-to-thick-system
DE102005034752A1 (de) * 2005-07-21 2007-01-25 Henkel Kgaa Reinigungs- und Pflegemittel mit verbesserter Emulgierfähigkeit
WO2007093315A1 (de) * 2006-02-14 2007-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrkomponenten-thin-to-thick-system
US20110071069A1 (en) * 2007-07-31 2011-03-24 The Dial Corporation Shear-thinning, dispensable liquid abrasive cleanser with improved soil removal, rinseability and phase stability
DE102007036910A1 (de) * 2007-08-06 2009-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verdicktes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel
JP2015504455A (ja) * 2011-11-11 2015-02-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 会合性モノマーに基づく少なくとも１種のポリマーを含有する増粘剤
JP6027884B2 (ja) * 2011-12-28 2016-11-16 花王株式会社 衣料用仕上げ剤組成物
FR3024736B1 (fr) 2014-08-06 2016-08-26 Snf Sas Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises
KR20160120500A (ko) 2015-04-08 2016-10-18 박흥식 휴대용 얼룩 제거제
US9828571B2 (en) * 2015-06-05 2017-11-28 Illinois Tool Works, Inc. Heavy duty laundry detergent
KR20160143624A (ko) 2016-12-05 2016-12-14 박흥식 휴대용 얼룩 제거제
FR3127758A1 (fr) 2021-10-05 2023-04-07 S.N.F. Sa Composition polymerique epaissisante pour composition cosmetique et detergente
FR3127948A1 (fr) 2021-10-08 2023-04-14 Snf Sa Composition polymerique comprenant un polymere hydrosoluble enveloppe dans un autre polymere et son utilisation dans le domaine de la cosmetique et de la detergence

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485915A (en) * 1966-04-22 1969-12-23 Revlon Thickened hydroxypropyl cellulose compositions
DK127006A (ko) * 1967-12-28
US3652497A (en) * 1970-04-20 1972-03-28 Gen Latex And Chemical Corp Polymeric thickeners and method of preparing same
US3741902A (en) * 1971-05-24 1973-06-26 Purex Corp Laundry prespotter composition
CA1188043A (en) * 1978-12-29 1985-05-28 Ching-Jen Chang Methacrylic acid emulsion copolymers for thickening purposes
US4384096A (en) * 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4351754A (en) * 1979-09-17 1982-09-28 Rohm And Haas Company Thickening agent for aqueous compositions
US4438009A (en) * 1981-08-14 1984-03-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Low solvent laundry pre-spotting composition
US4421902A (en) * 1982-09-30 1983-12-20 Rohm And Haas Company Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
US4530781A (en) * 1983-10-12 1985-07-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Metastable prespotting composition
US4595527A (en) * 1984-09-25 1986-06-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Aqueous laundry prespotting composition
US4648987A (en) * 1985-02-13 1987-03-10 The Clorox Company Thickened aqueous prewash composition
US4909962A (en) * 1986-09-02 1990-03-20 Colgate-Palmolive Co. Laundry pre-spotter comp. providing improved oily soil removal
US5205960A (en) * 1987-12-09 1993-04-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
US5057241A (en) * 1988-11-16 1991-10-15 S. C. Johnson & Son, Inc. Dual polymer self-sealing detergent compositions and methods
US5221496A (en) * 1992-06-02 1993-06-22 Basf Corp. Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains
US5186856A (en) * 1992-06-02 1993-02-16 Basf Corp. Aqueous prewash stain remover compositions with efficacy on tenacious oily stains
US5399285A (en) * 1992-10-30 1995-03-21 Diversey Corporation Non-chlorinated low alkalinity high retention cleaners
US5277708A (en) * 1993-01-19 1994-01-11 S&S Industrial Services, Inc. Buffing composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE69528828T2 (de) 2003-03-27
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DE69528828D1 (de) 2002-12-19
CA2190350A1 (en) 1995-11-23
JPH10500442A (ja) 1998-01-13
AU2479095A (en) 1995-12-05
ATE227766T1 (de) 2002-11-15
MX9605642A (es) 1998-05-31
MX192030B (es) 1999-05-14

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