KR100234571B1 - 테레프탈산 제조방법 - Google Patents

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Abstract

산소 또는 산소가 풍부한 기체가 가연성 위험을 감소시킨 반응 시스템에서 테레프탈산 제조에 사용된다. 반응물 및 용매 소모량을 적게하면서, 원치않는 부산물이 적게 생성되고, 기체 취급 비용 및 환경적인 영향이 적은 테레프탈산 제조방법이 기재되어 있다.

Description

테레프탈산 제조방법
제1도는 본 발명의 실시에 사용되는 반응기의 한 구체예를 나타내는 개략적인 측면도이다.
제2도는 아세트산 연소에 대한 조작온도의 영향을 나타내는 플롯이다.
제3도는 테레프탈산 생성물내 4-카르복시벤즈알데히드(4CBA)의 농도에 대한 조작온도의 영향을 나타내는 플롯이다.
〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉
21 : 액체 22 : 주요 부분
23 : 배플 수단 24 : 정지 부분
25 : 반응 용기 26 : 기체-액체 경계면
27 : 상부 기상 28 : 개구
29 : 중공 드래프트 챔버 30, 31 : 단부
32 : 추진 수단 37 : 배기 수단
38 : 구동축
본 발명은 테레프탈산의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 개선된 테레프탈산의 제조방법에 관한 것이다.
전형적인 공기 또는 강화 (enriched) 공기를 기재로 한 테레프탈산의 제조방법에 있어서는, 액체 P-크실렌이 용매로서 사용되는 일염기 지방족산, 통상적으로 아세트산과 함께 교반 탱크 반응기로 공급된다. 용매 대 반응물의 비는 통상적으로 반응물의 부피당 용매의 중량 1 내지 10 (1 : 1 내지 10 : 1)이다. 반응은 중금속 또는 중금속의 혼합물, 가장 일반적으로는 아세트산염 형태의 코발트 및 망간에 의해 촉진된다. 아울러, 브롬산 형태의 브롬이 통상적으로 개시제로서 사용된다. 반응기는 170℃ 내지 225℃의 조작온도로 유지된다. 조작압력은 일반적으로 100 내지 300psig이다. 일반적으로 21% 내지 28%의 산소를 가지는 강화 공기 또는 압축 공기가 반응기의 바닥으로 살포된다. 공기로부터의 산소가 액상으로 용해되고 p-크실렌과 반응하여 목적하는 테레프탈산 생성물이 제조된다. 중간 산화 생성물 및 부산물도 사용된 반응조건에 의존하는 양으로 형성된다. 체류시간이 1시간인 경우, p-크실렌의 전화율은 일반적으로 약 99%이며, 목적하는 테레프탈산 생성물로 수율은 96% 이상이다.
테레프탈산(TPA)의 제조에 있어서 가장 중요한 중간 산화 생성물은 4-카르복시벤즈알데히드(4CBA)이며, 이는 테레프탈산에 비해 한 단계의 산화반응이 더 진행하지 못한 것이다. TPA 생성물내 4CBA의 존재는 바람직하지 못하다. 그것은 TPA가 가장 중요한 최종 생성물 즉, 폴리에스테르 섬유 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로 전환되는 연속 중합 반응에서 연쇄 종결제로서 작용한다. 일정한 체류시간에 대하여, 4CBA의 TPA로의 전환은 온도에 따라 증가하는 것으로 관찰되었다. 따라서, TPA 생성물내 4CBA의 농도는 조작온도가 증가함에 따라 감소되어, TPA 생성물의 질은 높은 조작온도에서 우수해진다.
한편, 원료 물질의 바람직하지 못한 부산물로의 손실도 온도에 따라 증가된다. 산성 산 용매 및 덜한 정도로, P-크실렌은 반응하여 이산화탄소, 일산화탄소, 브롬화메틸 및 아세트산메틸이 생성되고, 이들은 모두 환경적으로 민감한 물질들이다. 높은 반응온도가 적합한 질적 기준에 부합하는 테레프탈산을 제조하기 위해 유지되어야 하기 때문에, 아세트산의 손실 및 같은 정도의 부산물 기체의 제조는 일반적으로 전체 조작의 경제성에 중요한 요인이다.
그러한 공지의 조작에 있어서, 공급 공기는 파이프 또는 다른 침수 스퍼저를 통해 반응기로 공급되기 전에, 반응기 조작압력 보다 다소 높은 압력으로 압축되어야 한다. 기포가 반응기내에 분산되고 교반 장치에 의해 액체 반응물 및 용매를 통해 순환될 때, 산소가 용해되고 TPA와 반응함에 따라 기포 중의 산소 농도는 감소한다. 잔여 기포는 액체상으로부터 이탈되고 반응기 상부의 기체 공간내에 수집되어 연속 기체상을 형성한다. 이러한 폐가스는 공기로부터 액상까지의 목적하는 산소 전달을 증진시키기 위해 반응기내에 적합한 기체 정체를 유지하면서, 신선한 공기 공급을 위한 공간을 제공하도록 배기되어야 한다.
화재 또는 폭발 가능성을 피하기 위하여, 반응기 상부의 기체 공간내의 산소 농도는 가연성 한계 미만으로 유지되어야 한다. 실제 조작을 위해, 산소 농도는 8-9 부피% 미만으로 유지되어야 한다. 보다 전형적으로, 기체 공간내의 산소 농도는 안전하고 여유있게 가연성 한계 미만이 되도록 5 부피% 미만으로 유지되어야 한다. 따라서, 잘 교반되는 탱크 반응기에서, 순환되는 기포내 산소의 평균 농도는, 반응기의 상부 간격에 수집되는 기체내 산소의 평균 농도가 비가연성이 되도록 5% 미만이어야 한다.
기체 공간내의 산소 농도는 공기 또는 강화 공기가 반응기로 공급되는 속도 및 p-크실렌과의 반응에 의해 공기로부터 산소가 소비되는 속도의 함수이다. 반응 속도, 즉 반응기 단위 부피 당 TPA 제조 속도는 온도, 압력, 기상내의 산소 농도, p-크실렌 농도, 조촉매 농도 및 촉매 농도에 따라 증가한다. 액상내에 용해된 산소의 농도, 즉 산소의 반응 속도는 일정한 반응 조건에서 기상내의 산소 농도에 비례하기 때문에, 상부 간격에서의 5% 산소 제한은 사실상 산소 반응 속도를 한정한다.
기포가 반응기내에서 순활할 때, 아세트산, 물, 휘발성 유기 화학물질(VOC) 및 CO₂, CO, 브롬화메틸 및 아세트산메틸과 같은 부산물 기체가 기포로 증발되고, 연속 기상으로 수집되어 반응기로부터 배기된다. 배기 기체와 함께 반응기를 이탈하는 휘발성 종의 전체 양은 전체 기체 처리량에 비례하며, 그것은 공기 공급 속도에 비례한다. 배기 기체와 함께 반응기를 이탈하는 부산물 기체의 양은 그것의 형성 속도에 의존한다.
특정 제조 설비에 적용되는 연방, 주 및 지방의 공기 질적 기준은 이러한 종들이 대기중으로 방출되기 전에 배기 기체로부터 제거되어야 하는 정도를 결정한다. 아세트산은 공정에서 고가의 용매이므로, 일반적으로 응축되어 반응기로 재순환된다. 잔여 유기 화합물은 일반적으로 배기 기체로부터 스트리핑되어 스트리퍼 바닥으로부터의 액체 폐기 스트림을 생성한다. 몇가지 배기 기체 처리 시스템은 또한 공기의 질적 기준에 부합되도록 하기 위해 COx 및 브롬화메틸도 포함할 수 있다. 배기 기체로부터 제거되어야 하는 물질의 전체 양이 공기 공급 속도에 비례하므로, 배기 기체 처리 장치의 크기 및 공정에서 생성되는 폐기물의 양은 공기 공급 속도에 거의 비례한다.
분명히, 공기 또는 상기 강화 공기, 전형적으로 21 내지 28%의 산소를 기재로 한 TPA 공장 설계는 온도, 압력, 촉매 충전량, 공기 공급 속도, 반응기 용적 및 배기 기체 처리 장치의 최적화를 필요로 한다. 예컨대, 온도가 증가하면, 반응기 단위 부피 당 생산성이 증가되고, 생성물 순도가 개선되나, 수율 및 용매 손실 및 과도한 산화반응으로 인한 부산물 가스 형성이 유도된다.
상기와 같은 공기 기재 테레프탈산의 제조방법에 있어서는, 4CBA의 TPA로의 산화반응을 완결시키기 위하여 비교적 높은 조작 온도가 필요하며, 이에 의해 적합한 생성물의 질적 기준에 부합되는 TPA가 제조된다. 생성물 순도에 필요한 고온은 상기한 바와 같이, 아세트산 및 덜한 정도로, p-크실렌의 CO₂, CO, 브롬화메틸 및 아세트산메틸과 같은 목적하지 않은 부산물로의 상당한 반응을 초래한다. 당업자라면 이해할 수 있듯이, 공정에 보충 아세트산을 제공하고 p-크실렌 반응물이 손실되며 관련 폐기물을 처리하는 것과 관련하여 상당한 조작 비용이 든다. 또한, COx, 브롬화메틸, 아세트산메틸 및 다른 배기물의 형성과 관련하여 상당한 환경적 영향이 있다.
더욱이, 공기 기재 공정에 있어서는, 공급 공기 스트림내의 질소의 압축과 관련하여 상당한 자본 및 조작 비용이 든다. 질소는 불활성이며 반응 공정의 효율에 기여하지 않는다. 또한, 배기 기체의 처리와 관련하여 상당한 자본 및 조작 비용이 든다. 이러한 비용은 공기 공급에서 반응기로 도입되는 질소의 양에 비례한다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 테레프탈산의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 부산물 및 폐기체 생성의 양을 감소시키는 테레프탈산의 제조방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적 및 다른 목적을 염두에 두고, 본 발명을 하기에 상세히 기재하며, 그의 신규한 특징은 특히 첨부된 특허청구의 범위에서 지적한다.
본 발명은 테레프탈산의 제조 반응을 공기 공급 대신 산소를 사용하여 수행하며, 이러한 치환과 관련한 가연성 위험을 감소시키는 반응기 시스템을 사용한다. 종래의 공기 기재 방법과 동등한 질을 갖는 테레프탈산이 제조되나, 아세트산 및 p-크실렌의 소모량이 더 낮고 원치 않은 부산물의 생성량이 더 낮으며 기체 취급 비용 및 환경적 영향에 대한 염려가 더 낮다.
본 발명의 목적은 테레프탈산 생성물내에 존재하는 목적하지 않은 부산물의 양 및 처리될 배기 기체의 양을 최소화할 수 있는 독특한 TPA 조작 조건하에서, 화재 또는 폭발 가능성이 제거된 반응기에서, 공기 대신 산소를 사용하여 목적하는 테레프탈산 제조방법을 수행함으로써 달성된다. 따라서, 본 발명은 종래의 공기 기재 방법에서 보다 낮은 조작온도 및 압력으로 수행하면서도, 동등한 TPA를 제조할 수 있다. 더욱이, 용매 및 반응물을 소모하고 부산물 기체를 생성하는 목적하지 않은 반응이 본 발명에 따른 더 낮은 조작온도 조건에서 억제된다.
본 발명에 따른 방법에 있어서는, 산소 및 액체가 유리하게 혼합되고 산소의 상부 기상으로의 상당한 손실없이 재순환되도록 소위 액체 산화 반응기(LOR) 시스템이 통상적으로 사용된다. LOR 시스템은 리츠(Litz) 등의 미합중국 특허 제 4,900,480호에 기재되어 있다. 편리한 구체예는 상기 리츠의 특허의 제 2도의 것이다.
제 1도는 본 발명의 실시에 사용되는 상기 LOR 시스템의 편리한 구체예를 도시한다. 이러한 구체예에 있어서, 액체(21)의 주요 부분(22)은 반응 용기(25)에서 액체의 정지 부분(24)으로부터 배플 수단(23)에 의해 분리되어 있다. 상기 정지 부분(24)은 상부 기상(27)과 기체-액체 경계면(26)을 갖는다. 상기 배플 수단(23)내의 개구(28)는 상기 액체(21)의 주요 부분(22)과 정지 부분(24) 사이의 유체 통로를 제공한다. 반응 용기(25)내의 본질적으로 중앙에 중공 드래프트 챔버(29)를 개방 단부, 즉 단부(30) 및 단부(31)이 각각 상부 및 저부에 위치하도록 배치하고, 추진 수단(32)을 중공 드래프트 챔버(29)내에 배치함으로써, 주요 부분(22)은 재순환 흐름 조건으로 유지된다. 상기 추진 수단(32)은 통상적으로 드래프트 챔버내에서 산소 기포-액체 혼합물의 하강 흐름과 드래프트 챔버 외부에서의 상승 흐름을 조장하는 나선형 추진 수단이다. 추진 수단(32)은 필요한 경우, 방사상 흐름 추진 수단(33) 및 하기 가이드 배플 수단과 유사한 하부 배플 수단(40)을 포함하여, 액체(21)의 주요 부분(22)내의 산소 기포-액체 혼합물이 중공 드래프트 챔버(29)를 통해 하강하고 중공 드래프트 챔버(29)의 외부로 상승하는 기술된 재순환 흐름 조건으로 유지되는 산소 기포의 크기를 감소시킨다. 상기 중공 드래프트 챔버(29)의 상단(30)으로 및 하단(31)으로부터의 상기 산소 기포-액체 혼합물의 흐름은 배플 수단(23) 아래의 액체(21)의 주요 부분(22)의 상부에 위치한 가이드 배플 수단(34)에 의해 상기 혼합물을 상단 입구(30)로 유도함으로써 촉진되는 것이 바람직하다. 상기 배플 수단(23)은 그 아래에 개별적인 산소 기포의 축적을 방지하도록 위치하는 것이 바람직하다.
공급 산소 스트림은 도관 수단(35)을 통해 액체(21)의 주요 부분(22)으로 직접 도입되어, 액체내에 형성되는 산소 기포가 상기 액체의 주요 부분 내에서 본질적으로 분산된 형태로 용이하게 유지된다. 기체 입구 수단(36) 및 출구 배기 수단(37)은 질소 또는 다른 비활성 기체가 필요한 경우, 산소 또는 기타 가연성 기체의 농도가 그것의 가연성 한계 미만으로 유지되도록, 상부 기상(27)을 통해 통과될 수 있도록 하기 위해 제공된다. 추진 수단(32)은 적합한 구동 수단(39)과의 연결을 위한 배플 수단(23)의 개구(28)를 통해 위쪽에 이르는 적합한 구동축(38)을 포함한다. 특정 용도에 있어서, 중공 드래프트 챔버(29)는 상단에 원뿔형으로 벌어진 부분(30a)을 포함하여, 산소 기포-액체 혼합물의 상기 드래프트 챔버로의 하강 통과의 흐름을 더욱 촉진하는 것이 바람직하다.
상기한 LOR 시스템 및 그의 변형은 순수한 산소가 테레프탈산의 제조에 안전하게 공기 대신 사용될 수 있도록 한다. 종래의 공기 기재 테레프탈산의 제조방법에서 사용된 종래의 공기 스퍼저 시스템은 적합하지 않고 공기 대신 산소를 사용하는 경우에 일반적으로 비효율적이다. 본 발명의 산소 기재 방법에서, 공정에 도입되는 질소의 양, 즉 처리되어야 하는 배기 기체의 양은 공기 기재 방법에 비해 약 24배 감소된다. 따라서, 공급 기체 압축 및 배기 기체 처리와 관련한 자본 및 조작 비용이 공기 기재 방법에 비해 상당히 감소된다.
LOR 시스템에서 본 발명에 따른 산소 기재 방법의 조작에 있어서, 산소는 반응기의 배기 영역 및 액체의 정지 부분으로부터 재순환 액상을 분리하는 배플 아래로 공급되어, 재순환 액체와 함께 추진 수단에 의해 하강하여 재순환 액상 전체에 분산된다. 수평 배플은 약간의 기체 누출이 반응 영역내의 폐기체의 축적을 방지하도록 한다. 상부 간격내의 산소 농도를 감소시키기 위해 질소 또는 다른 불활성 기체의 퍼지 스트림이 정지 영역의 액체 표면을 가로질러 송풍된다. 퍼지 스트림의 유속은 상부 간격내의 산소 농도가 폭발 한계 미만으로 유지되도록 조절된다. 예시된 시스템의 경우 및 일반적으로 본 발명의 실시에 있어서, 배기 기체내의 산소 농도는 7.5% 미만, 통상적으로 5% 미만으로 유지되는 것이 적합하다.
TPA의 제조 조작에 있어서, 상당한 양의 유기 물질 및 물이 반응 혼합물로부터 증발된다. 배기 기체는 냉각되는 것이 바람직하며, 이로부터의 응축물은 본 발명에 따른 바람직한 구체예에 있어 반응기로 되돌려진다. 배기 흐름의 일부는 이산화탄소 및 산소의 기체 분석을 위해 분류되는 것이 바람직하다. 산소와 p-크실렌의 반응에 대해 본 발명의 실시에서 관찰된 산소 이용 효율은 99% 초과이다. 즉, 반응기로 공급되는 산소의 1% 미만이 반응하지 않고 배기된다.
종래의 TPA 제조방법에서 공기 대신 본 발명의 실시에 따라 산소를 사용함으로 인한 상대적인 이점은 적합한 조작 조건 범위에서 관찰되며, 본 발명의 산소 기재 방법에 대한 최적 조작 조건은 일반적으로 종래의 공기 기재 방법의 실시에 있어서 보다 더 바람직하다.
용매 : 반응물의 비는 본 발명의 실시에 있어서 중량/부피 비로 약 1:1 내지 8:1이다. 목적하는 산화반응을 위한 촉매는 바람직하게는 아세트산염의 형태인 코발트와 망간의 혼합물이다. 촉매 충전량은 500 내지 3,000ppm이며, 코발트 대 망간의 비는 중량을 기초로 0.1 내지 10:1, 바람직하게는 약 3:1이다. 개시제로서는 브롬이 사용되며, 브롬화수소(HBr)로서 첨가되는 것이 편리하다. 브롬 충전량은 전체 촉매 충전량에 대해 중량을 기초로 0.1:1 내지 1:1, 바람직하게는 약 0.3:1이다. 액체에 대한 체류시간은 30 내지 90분이다. 조작 온도는 일반적으로 150℃ 내지 200℃이다. 조작압력은 100psig 내지 200psig이다.
본 발명에 따른 특정 구체예에 대한 최적 조작 조건은 대개 그 구체예에 적합한 경제성에 의해 결정된다. 상기한 바와 같이, 조작온도의 증가는 용매 손실을 증가시키고 생성물의 질을 향상시킨다. 이러한 두가지 파라미터에 대한 온도의 영향은 제 2도 및 제 3도에 제시된 데이타로부터 알 수 있다. 제 2도는 아세트산 연소에 대한 조작온도의 영향을 나타내며, 제 3도는 생성물내 4CBA의 농도에 대한 조작온도의 영향을 나타낸다. 상기한 바와 같이, 4CBA의 레벨이 증가함에 따라, 생성물의 질은 감소한다. 제 2도 및 제 3도에 제시된 데이타를 기초로, 본 발명에 따른 실시를 위해 바람직한 조작온도는 약 180℃이며, 바람직한 조작압력은 130 내지 150psig인 것으로 발견되었다. 따라서, 종래의 공기 기재 테레프탈산의 제조방법의 실시에서 일반적으로 사용되는 것보다 더 온화한 조작 조건이 본 발명의 실시에서 사용될 수 있다.
제 1도에 도시된 반응기 시스템을 사용하는 본 발명의 예시적인 구체예의 실시에 있어서, 주제 산화반응의 주 성분에 대한 상대적인 유속은 흐름이 100lb일 때 다음과 같다. 반응기로 도입되는 액체 공급물은 20 lb의 p-크실렌, 70 lb의 아세트산, 10 lb의 물, 0.22 lb의 아세트산코발트, 0.08 lb의 아세트산망간 및 0.02 lb의 브롬화수소산을 포함한다. 18.5 lb의 산소 공급은 69 lb의 아세트산, 30.5 lb의 테레프탈산, 17.5 lb의 물, 0.22 lb의 아세트산코발트, 0.08 lb의 아세트산망간, 0.02 lb의 브롬화수소산 및 0.08 lb의 크실렌의 액체 생성물 스트림을 제공한다. 2 lb의 질소 퍼지 기체가 사용되며, 배기 기체는 2 lb의 질소, 1.20 lb의 이산화탄소, 0.60 lb의 일산화탄소 및 0.23 lb의 산소이다.
종래의 공기 기재 TPA의 제조방법에 있어서 아세트산메틸의 목적하지 않은 생성량은 제조된 TPA 100 lb 당 약 0.4 lb인 것으로 보고되어 있다. 상기한 바와 같은 본 발명의 산소 기재 방법에 있어서, 그러한 아세트산메틸의 생성량은 매우 현저하게 감소될 수 있으며, 시험 결과는 아세트산메틸 생성량이 본 발명에 따른 특정 구체예에 있어서 제조된 TPA 100 lb 당 0.2 lb 미만으로 감소될 수 있음을 나타낸다. 이산화탄소 및 일산화탄소의 생성량도 본 발명의 실시에서 거의 한 차수의 양만큼 감소될 수 있다. 환경적으로 민감한 부산물의 목적하지 않은 생성의 유사한 감소도 본 발명의 실시에서 기대될 수 있다.
당업자라면 첨부된 특허청구의 범위에 기재된 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 본 발명의 상세에서 다양한 변화 및 변형이 이루어질 수 있음을 인정할 것이다. 예컨대, 아세트산 이외의 용매, 예를 들면 C2내지 C4의 일염기 지방족 산이 사용될 수 있다. 본질적으로 순수한 산소가 본 발명의 바람직한 구체예에서 사용되는 것이 유리하나, 공기보다 현저하게 더 많은 산소 함량을 가지는 다른 산소 농후 기체, 즉 적어도 약 50%, 바람직하게는 적어도 약 90%의 산소를 가지는 산소-강화 공기도 본 발명의 다양한 구체예에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상업적으로 중요한 TPA 제조 분야에서 중요한 진보가 달성된다. 산소 이용을 증가시키고 사용되는 조작 조건을 완화시키면서 부산물 및 폐기물의 생성을 감소시킴으로써, 본 발명은 종래의 TPA 제조방법 보다 매우 바람직한 기술적, 경제적 및 환경적 이점을 제공한다.

Claims (15)

  1. (a) p-크실렌 반응물, 용매, 촉매 및 브롬 개시제를 함유하는 액체의 일부를 재순환 흐름 조건으로 반응 용기내에서 유지시키며, 액체의 재순환 부분은 상부 기상과 어떠한 기체-액체 경계면도 갖지 않고, 상기 액체의 재순환 부분은 액체의 상대적 정지 부분과 기계적 수단에 의해 분리되어 있지만 유체 전달되며, 상기 액체의 정지 부분은 상부 기상과 기체-액체 경계면을 가지고, 본질적으로 어떠한 기포도 액체내에 존재하지 않는 조건과 목적하는 기포 농도가 상기 액체내에 생성된 조건 사이에서의 액체의 부피 변화에 대응한 액체 레벨의 변화를 수용할 수 있도록 되어 있는 단계 ; (b) 본질적으로 순수한 산소, 또는 50% 이상의 산소를 함유하는 산소-강화 공기의 공급 스트림을 상기 액체의 정지 부분이 아닌 재순환 부분으로 직접 도입하며, 상기 액체의 재순환 부분의 재순환 흐름 경로 및 흐름 속도를, 상기 액체의 재순환 부분과 정지 부분 사이의 유체 전달에 대하여, 액체의 재순환 부분으로의 공급 스트림의 도입시 형성되는 산소 기포가 재순환 액체내에서 분산된 형태로 유지되도록 조절함으로써, 산소가 액체의 재순환 부분내에서 용해되고 p-크실렌 반응물과 반응하며, 상기 산소 기포의 유의적인 양이 액체의 재순환 부분과 정지 부분 사이의 유체 전달을 통해 정지 부분을 지나 기체-액체 경계면으로 통과하지 않고, 따라서 산소가 상부 기상으로 손실되지 않도록 하는 단계 ; (c) 150℃ 내지 200℃의 온도, 100psig 내지 200psig의 압력, 및 30 내지 90분의 체류시간으로 반응 용기내의 산소-액체 혼합물을 유지시키는 단계 ; 및 (d) 반응 용기로부터 테레프탈산 생성물을 회수하는 단계를 포함하는, 목적하지 않은 부산물의 생성이 감소되고, 기체 취급 필요량 및 환경적 영향에 대한 염려가 감소된 테레프탈산의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 용매가 아세트산을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 용매:p-크실렌 반응물 비가 1:1 내지 8:1(중량/부피 기준)인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 촉매가 코발트 촉매 및 망간 촉매의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 촉매가 아세트산코발트 및 아세트산망간의 혼합물을 포함하며, 촉매 충전량이 액체 반응 혼합물의 부피를 기준으로 500 내지 3,000ppm인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 코발트 촉매 대 망간 촉매의 비가 중량 기준으로 0.1:1 내지 10:1인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 코발트 촉매 대 망간 촉매의 비가 3:1인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 개시제가 브롬화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 공급 스트림이 본질적으로 순수한 산소를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 공급 스트림이 50% 이상의 산소를 함유하는 산소-강화 공기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 온도가 180℃이고, 압력이 130psig 내지 150psig인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 공급 스트림이 본질적으로 순수한 산소를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 반응 용기의 상부 기상을 통해 불활성 기체를 통과시켜 그로부터 산소를 퍼지시키는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 액체의 재순환 부분이 중공 드래프트 챔버를 개방 단부들이 액채의 재순환 부분의 저부 및 상부에 존재하도록 그의 본질적으로 중앙에 위치시킴으로써 재순환 흐름 조건으로 유지되고, 추진 수단이 상기 중공 드래프트 챔버내에 액체의 주요 부분내의 산소-액체 혼합물이 상기 중공 드래프트 챔버를 통해 통과할 수 있도록 위치하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서,액체의 재순환 부분이 액체내에 위치한 배플 수단에 의해 정지 부분으로 분리되고, 배플 수단은 개별적인 산소 기포가 그 아래에 축적되는 것을 방지하도록 위치하는 것을 특징으로 하는 방법.
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