KR100232798B1 - 아크릴아미드 단량체의 단독중합체의 안정한 마이크로에멀션 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

아크릴아미드 단독중합체가 마이크로 에멀션 형태로 제조되고, 마이크로 에멀션이 깨끗하고 안정되고, 중합체 고체 함량이 적어도 15 중량%이고, 방법이 포화되고 지방족인 모노카르복실 산의 외부로부터 첨가된 염의 부재하에 수행되는 방법이 공개된다.

Description

아크릴아미드 단량체의 단독중합체의 안정한 마이크로에멀션 제조 방법
본 발명은 아크릴아미드 단량체의 단독중합체의 안정한 마이크로에멀션 제조방법에 관한 것이다.
역 마이크로에멀션 형태의 폴리아크릴아미드(PAM)의 형성은 1976-1977에서 Speiser에 의해 처음 보고되었다. (J.Pharm. Sci. 65 (12), 1763 (1976) 및 미합중국 제 4,021,364 호).
이 출원에서 생물학적 또는 제약학적으로 활성인 물질을 캡슐화 하기 위하여 낮은 고체 및 높은 계면활성제 농도에서 800Å 이하의 직경을 갖는 교차결합된 구형 PAM 마이크로에멀션 입자가 제조되었다. 그후 역 마이크로에멀션 중합을 거쳐 PAM 중합체를 제조하는 것을 기술하는 다수의 출원, 즉 미합중극 특허 제 4,521,317 호, 미합중국 특허 제 4,681,912 호, 영국 특허 제 2,169,492 A 호 및 WO 88/10274 호가 나타났다.
일반적으로 이 방법은 낮은 고체(10% 이하) 및 높은 계면활성제 농도에서 수행되거나 (1) 이온성 단량체의 존재하에 또는 (2) 더 높은 함량의 고체(10-32%)를 얻기 위해 첨가된 염의 존재 하에 수행된다. PAM 단독중합체는 안정화 염 또는 이온성 공단량체의 도움 없이는 고함량 고체, 저함량 계면활성제 수준으로 제조되지 않았다.
미합중극 특허 제 4,521,317 호는 양이온성 또는 음이온성 계면활성제를 사용하여 저함량 고체, 고함량 계면활성제 아크릴아미드 단독중합체 마이크로에멀션 중합을 기술한다. 이 방법은 안정한 역 PAM 마이크로에멀션을 제조하는데 성공적인 반면, 대량의 계면활성제 및 오일을 요구하여 결과적으로 높은 고유 비용으로 인하여 상업적으로 비실용적이다.
고함량 고체, 저함량 계면활성제 아크릴아미드/음이온성 공중합체 및 아크릴아미드/양이온성 공중합체 마이크로에멀션이 또한 알려져 있다. 미합중국 제 4,681,912호는 정확한 비율로 정확한 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제 혼합물을 선택하므로써, 저함량 계면활성제와 고함량 중합체 고체로서 (메트)아크릴아미드/(메트)아크릴산 공중합체 마이크로에멀션을 제조하는 방법을 기술한다. WO 88/10274 및 1988년 12월 19일에 출원된 동시 계류중인 출원 일련 번호 제 07/285,938 호는 정확한 비율로 정확한 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제 혼합물을 선택하므로써, 저함량 계면활성제과 고함량 중합체 고체로 (메트)아크릴아미드/양이온 공중합체 마이크로에멀션을 제조하는 방법을 기술한다.
첨가된 염의 존재 하에 제조될 수 있는 고함량 고체, 저함량 계면활성제 PAM 단독중합체의 제조를 기술하는 여러 참고 자료가 또 있다. 예를 들어, 영국 특허 제 2,169,492 A 호는 만약 마이크로에멀션 수성상이 "0.1/1-0.3/1의 상기 알칼리 금속염 대 상기 비닐 단량체의 중량비로 지방족 모노카르복실산의 적어도 하나의 알칼리 금속염"을 함유한다면 고함량 고체, 저함량 계면활성제 PAM 마이크로에멀션만이 제조될 수 있다는 것을 가르친다. 이 자료에 따르면 불안정한 PAM 마이크로에멀션 라텍스는 염의 부재를 초래한다. 또한 AMD 마이크로에멀션 중합이, 첨가되는 염 또는 이온성 단량체의 존재 하에 수행되지 않는다면 고함량 고체 PAM 마이크로에멀션 단독중합체가 제조될 수 없음을 특별히 지적한 잡지의 논문도 있다(J. Colloid 및 Inter. Sci., 114(2), 398(1986); J. Colloid 및 Inter, Sci., 125(1), 97(1988); Colloid 및 Polymor Sci., 265, 1067(1987)을 보라).
놀랍게도 영국 특허 제 2,169,492 A 호에서와 같이 높은 중합체 고체량 및 낮은 계면활성제 농도를 가지 비이온성 PAM 마이크로에멀션이 지방족 모노카르복실산 금속염의 부재 하에 제조될 수 있음이 이제 알려졌다. 결과적으로 본발명의 방법은 염이 생략될 수 있으므로 비용이 보다 적게 든다. 게다가, 결과 생성된 PAM 라텍스는 라텍스 내 PAM의 후반응 또는 PAM 라텍스가 사용될 수 있는 특정 적용에 해로운 영향을 끼칠수 있는 외부로 부터이 염이 전혀 없다.
또한 놀랍게도 맑고 안정한 PAM 마이크로에멀션이 광학적으로 맑은 단량체 마이크로에멀션으로 부터 출발하지 않는 배합물에서 조차 형성될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 결과적으로 단상 시스템과는 달리 본 방법은 특성에 있어서 완전히 마이크로에멀션은 아닌 탁한 에멀션의 사용을 망라한다(즉, 코스(course) 에멀션 또는 마이크로에멀션이 아닌 특정 상인 시스템의 특정 단편이다). 특성이 완전히 마이크로에멀션인 시스템과 같이 그러나 이 탁한 시스템은 약 25%-30% 이하 고체량을 갖는 안정하고 비이온성인 폴리아크릴아미드(PAM) 마이크로에멀션(좁은 입자 크기 분포를 가진, 거의 1000Å 이하의 중합체 입자 직경)를 생성시킨다.
수성 아크릴아미드 단량체 상에 카르복실산의 염을 사용할 필요 없이 PAM 단독중합체 마이크로에멀션을 제조하는 능력은 본 발명의 방법을 염에 의해 제공된 양에 비해 덜 값비싸게 만든다.
보다 중요한 것은 외부로 부터의 염은 라텍스 내 PAM의 후 반응 또는 PAM 라텍스가 사용될수 있는 특정 적용에 해로운 영향을 끼칠 수 있다. 예를 들어 PAM 마이크로에멀션을 안정화하는데 사용된 지방족 모노카르복실산의 알칼리 금속염에 의해 부여되는 완충 pH 외의 pH를 요구하는 PAM 마이크로에멀션의 후 반응은 이 완충염의 존재에 의해 방해받게 될 것이다. 염은 적용되는 pH에 또한 해롭게 영향을 끼칠 수 있거나, 바람직한 양식에 미치지 못하게, 적용에서 다른 상호작용할 수 있다.
본 발명의 방법은 관능화된 PAM 마이크로에멀션 생성물로의 부가의 반응을 위한 PAM 마이크로에멀션 단독중합체의 중간체를 제조하기에 이상적으로 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 PAM 마이크로에멀션 단독중합체는 디메틸아민/포름알데히드와 반응하여 양이온성 응집제로서 유용한 Mannich PAM 마이크로에멀션을 제조한다.
본 발명은 아크릴아미드 단량체로 구성되는 수성상 및 탄화수소 오일 및 약 6 내지 10 범위의 HLB를 가지는 비이온성 계면활성제로 구성되는 유기상을 형성하고 (여기서 계면활성제 대 아크릴아미드의 비가 약 0.3-1.4 대 1의 범위이다), 약 0.5 : 1 내지 약 3 : 1의 수성상 대 유기상의 비로 수성상에 유기상을 첨가하여 마이크로에멀션을 형성하고 약 100℃ 이하로 발열을 유지하면서, 상기 단량체를 중합시키고, 결과 생성된 맑고 안정한 마이크로에멀션을 회수하는 것으로 구성되는, 외부로 부터 첨가되는 산염의 부재하에, 적어도 15%의 중합체 고체 농도로 아크릴아미드 단량체의 단독중합체의 안정한 마이크로에멀션의 제조 방법을 포함한다.
포함된 아크릴아미드 단량체는 아크릴아미드 그 자체일 수 있고, 메타크릴아미드, 에타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N, N-디알킬아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 등과 같은 다른 아크릴아미드를 포함한다.
수성상의 단량체 함량은 15-90%, 바람직하게 약 25-80%의 범위이다. 부가적으로 수성상은 또한 개시제를 포함할 수 있다. 수용성 개시제는 과산화물, 과황산염, 브로메이트 및 2, 2(아조비스-(2-아미디노-프로판)디-히드로클로라이드 등과 같은 아조형 (azo type) 개시제로 부터 선택될 수 있다. 개시 산화 환원 쌍을 형성하기 위해, 산화 개시제와 함께 사용되는 아황산염, 중아황산염, 이산화황 및 다른 환원제를 또한 사용할 수 있다. 수성상 내 단량체의 총량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 0.01 중량%의 작은 농도로 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염과 같은 킬레이트제를 또한 첨가할 수 있다. 단량체 구성 용액의 수성상 마이크로에멀션 중합을 위한 임의의 pH에서 제조될 수 있다. 그러나 pH는 바람직하게 7.0이하이다. 게다가, 수성상은 약 7.0이하로 pH를 유지하기에 충분한 양의 산을 함유할 것이다. 사용될 수 있는 산은 황산, 염산, 인산 등과 같은 광산, 아세트산, 아디핀산, 글루타르산과 같은 유기산을 포함한다. 이소프로판올, 메르캅토에탄올 등과 같은 연쇄 이동제가 또한 사용될 수 있다.
유기상은 파라핀 및/또는 이소파라핀 탄화수소 및 혼합물과 같은 탄화수소 또는 탄화수소 혼합물로 구성된다. 탄화수소 오일은 IsoparM 및 저향 파라핀 용매(LOPS) 및 Exxsol오일과 같은 석유 용매를 포함한다. 광유, 톨루엔, 연료 오일 등유, 무향 미네랄 스피리트 들이 또한 사용될 수 있다. 만약 선택된 특별한 개시제가 유용성(油溶性)이라면 오일상은 임으로 개시제를 함유할 수 있다. 2, 2′아조-비스(이소부티로니트릴), 2,2′-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 벤조일 과산화물, 벤조인-n-부틸 에테르 드이 전형적일 것이다. 개시제는 시스템의 특별한 필요에 따라 수용성 또는 유용성이도록 선택될 수 있음이 당업자에게 잘 알려져 있다.
수성상 대 유기상의 중량비는 약 0.5 : 1 내지 약 3 : 1, 바람직하게 약 1.0 : 1 내지 약 2.0 : 1의 범위이고, 이때 수성상은 바람직하게 유기상에 첨가된다.
유기상은 부가적으로 비이온성이어야 하고 약 6 내지 약 10, 바람직하게 약 7.5 내지 약 8.5 범위인 HLB를 가져야만 하는 계면활성제를 함유한다. 사용되는 계면활성제의 농도는 그 분야에서 공지된 바와 같이 마이크로에멀션을 형성하는데 필요한 양이다. 일반적으로 유기상의 총량을 기준으로 약 5 내지 20 중량%의 범위가 사용된다. 적당한 비이온성 계면활성제는 하기를 포함한다 : Atlas G-1086(폴리옥시에틸렌 (40) 소르비톨 헥사올레이트) 및 Arlacel83(소르비탄 세스퀴올레이트)의 혼합물, Atlas G-1086(폴리옥시에틸렌 (40) 소르비톨 헥사올레이트) 및 Arlacel80(소르비탄 모노올레이트)의 혼합물, AtlasG-1086 (폴리옥시에틸렌 (40) 소르비톨 헥사올레이트) 및 Pamsurf(디에탄올올레아미드)의 혼합물, Alfonic1412-60(에톡실레이트화 선형 알콜 (60 E.O.)) 및 Pamsurf(디에탄올올레아미드)의 혼합물, Tween85 (폴리옥시에틸렌 (20) 소르비톨 트리올레이트), Arlacel 80(소르비탄 모노올레이트)및 Tween85 (폴리옥시에틸렌 (20) 소르비톨 트리올레이트) 및 Pamsurf (디에탄올올레아미드)의 혼합물, Brij93(폴리옥시에틸렌 올레일 에테르) 및 Alfonic1412-60(에톡실레이트화 선형 알콜 (60 E.O.))의 혼합물, Pamsurf(디에탄올올레아미드).
중합 온도는 중합의 발열이 약 100℃ 이하 및 바람직하게 85℃ 이하에서 유지되도록 조절되어야 한다. 광화학 또는 열중합 개시, 즉 자외선, 자유 라디칼의 생성이 예를들어 아조비스 이소부티로니트릴, 과황산 칼륨 등을 사용해서 사용될 수있다.
결과 생성된 중합체의 입자 크기는 약 4000Å 이하, 바람직하게 약 1000Å 이하이다. 50g 의 2N NACI 수용액에 50g의 0.2% 중합체 수용액을 첨가하고, 결과 혼합물을 5분 동안 교반시키고, 60 RPM 에서 UL 어댑터를 갖춘 Brookfield 점 도계(LVT 모형)을 사용해서 25±0.1℃ 에서 점도를 결정하여 측정되는 표준 점도(SV : Ssandard Viscosity)에 의해 결정되는 바와 같이, 분자량은 일반적으로 약 2.0 이상이다.
하기 실시예는 단지 설명의 목적으로 열거되며, 첨부된 특허청구범위에서 열거한 바를 제외하고는 본 발명에 대한 제한으로서 해석되지 않는다. 모든 부와 백분율은 달리 언급되지 않는 한 중량 기준이다.
[실시예 1]
Isopar M(240.0 부), Atlas G-1086(43.78 부)및 Arlacel 83(15.50 부)을 함유하는 유기상의 299.3 부에 아크릴아미드(84.69 부), 나트륨 브로메이트(0.0042 부) 및 N-(2-히드록시에틸)에틸렌디아미네트리아세트산을 함유하는 200.0 부의 수성상(pH 3.0)을 질소와 함께 서서히 첨가했다. 그 후 중합을 시작하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 40℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완성되어 맑고 안정한 PAM 마이크로에멀션이 생성되었다. SV는 3.7이었다.
[실시예 2]
Isopar M(240.0 부), Atlas G-1086(43.78 부)및 Arlacel 83(15.50 부)을 함유하는 유기상의 299.3 부에 아크릴아미드(84.69 부), 나트륨 브로메이트(0.0042 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(0.04 부)및 이소프로판올(1.27 부)을 함유하는 299.0 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 결과 생성된 많은 마이크로에멀션을 질소로 30분 동안 스퍼지시켰다. 그리고 나서 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 40℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 중합체 마이크로에멀션이 생성되었다. 결과 생성된 PAM은 2.7의 SV를 가졌다.
[실시예 3]
Isopar M(199.7 부), Atlas G-1086(31.6 부)및 Arlacel 83(13.9 부)을 함유하는 유기상의 245.5 부에 아크릴아미드(109.8 부), 나트륨 브로메이트(0.0055 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(0.04 부)및 이소프로판올(1.65 부)을 함유하는 242.5 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 결과 생성된 탁한 에멀션을 질소로 30분 동안 스퍼지시켰다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 40℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 중합체 마이크로에멀션이 생성되었다. 결과 생성된 PAM은 2.6의 SV를 가졌다.
[실시예 4]
Isopar M(127.4 부), Atlas G-1086(21.4 부)및 Arlacel 83(7.59 부)을 함유하는 유기상의 157.7 부에 아크릴아미드(89.7 부), 나트륨 브로메이트(0.00555 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(0.04 부)및 이소프로판올(1.35 부)을 함유하는 207.48 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 결과 생성된 탁한 에멀션을 질소로 30분 동안 스퍼지시켰다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 40℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 중합체 마이크로에멀션이 생성되었다. 결과 생성된 PAM은 2.6의 SV를 가졌다.
[실시예 5]
Isopar M(120.6 부), Atlas G-1086(24.3 부)및 Arlacel 83(11.8 부)을 함유하는 유기상의 156.7 부에 아크릴아미드(91.0 부), 나트륨 브로메이트(0.0055 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(0.004 부)및 이소프로판올(1.37 부)을 함유하는 207.5 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 결과 생성된 탁한 에멀션을 질소로 30분 동안 스퍼지시켰다. 그리고 나서 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 40℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 중합체 마이크로에멀션이 생성되었다. 결과 생성된 PAM은 2.6의 SV를 가졌다.
[실시예 6]
실시예 2-5의 중합된 라텍스의 마이크로에멀션 중합체 입자 크기를 투과 전자 현미경법(TEM)에 의해 측정했다. TEM 분석에 대한 표본을 Isopar M으로 PAM 마이크로에멀션을 희석시키고, 결과 생성된 TEM 비디오 녹화된 상을 Videoplan 상 분석기르 사용하여 분석했다. 하기 표는 수길이 평균 직경(XNL=X dN/dN), 표면 부피 평균 직경(XSV=X3dN/X2dN)및 입자 크기 분포의 다분산도(P=XSV/XNL)를 포함한다.
[표 1]
본 발명 방법이 PAM 마이크로에멀션 입자 모두는 마이크로에멀션 입자 크기 범위 내에서 충분히 평균 입자 직경을 가졌다. 게다가, PAM 마이크로에멀션의 다분산도는 상당히 좁았다.
[실시예 7]
LPOS(399.4 부), Atlas G-1086(63.2 부)및 Arlacel 83(27.8 부)을 함유하는 490.4 부의 유기상의 아크릴아미드(219.6 부), 탈이온수(266 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(40%)(0.2 부), 나트륨 브로메이트(1%)(1.10 부), 황산(98%)(0.3 부) 및 메르캅토 에탄올(1%)(0.66 부)를 함유하는 487.2 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 85℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되었다. PAM의 결과로 생성된 맑고 마이크로에멀션은 3.4 cps 의 SV, 30 cps의 고밀도 및 600Å의 입자 크기를 가졌다.
[실시예 8]
LPOS(399.4 부), Atlas G-1086(63.2 부)및 Arlacel 83(27.8 부)을 함유하는 490.4 부의 유기상의 아크릴아미드(218.4 부), 탈이온수(245.6 부). 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(40%)(0.2 부), 나트륨 브로메이트(1%)(1.12 부), 황산(98%)(0.3 부) 및 메르캅토 에탄올(1%)(0.7 부) 및 빙초산(13.2 부)를 함유하는 466.2 부의 수성상(pH 3.0)을 서서히 첨가했다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO3가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 가스 속도를 중합의 발열을 85℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 PAM의 마이크로에멀션이 생성되었다. SV는 3.4 cps이고 입자 크기는 550Å이다.
[실시예 9-13]
Atlas G-1086(폴리옥시에틸렌(40) 소르비톨 헥사올레이트) 및 소르비탄 세스퀴올레이트를 유상을 생성하기 위해 LOPS에서 용해시켰다. 탈이온수 내 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염, 메르캅토 에탄올, 벤조인-n-부틸에테르 및 글루타르산으로 아크릴아미드의 수용액을 용해시키므로써 수성상을 제조했다. 수성상의 pH는 3.4이다. 그 후 단량체 수용액을 유상에 첨가했다. 결과 생성된 단량체 에멀션을 질소로 스퍼지시키고 나서 25℃에서 UV광으로 개시했다. 중합을 거의 2시간 동안 계속했다. 결과 생성된 중합체 마이크로에멀션은 맑았다.
[표 2]
LPOS(199.7 부), Pamsurf(37.3 부)및 Alfonic 14120-60을 함유하는 245.2 부의 유기상의 아크릴아미드(14.7 부), 나트륨 브로메이트(0.0055 부), H2SO4(0.15 부), 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(40%)(0.1 부), 메르캅토 에탄올(1%)(0.33 부)를 함유하는 242.7 부의 수성상(pH 3.3)을 질소와 함께 서서히 첨가했다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO2가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 중합의 발열을 57℃ 이하로 유지하기 위해 속도를 조절했다. 몇시간후, 중합이 완결되어 맑고 안정한 마이크로에멀션이 생성되었다. SV는 2.9 cps 였다.
[실시예 15]
저향 파라핀 용매 (199.7), Tween 85 (HLB-11.0) (26.2 부) 및 Pamsufr (HLB=6.5)(19.3 부)(9.3의 결과로 생긴 HLB)를 함유하는 244.7 부의 유기상에 아크릴아미드(109.8 부), 탈이온수(132.5 부), 황산(98%) (0.15 부), 디에틸렌트리아미네펜타아세트산 펜타나트륨염(40%)(0.1 부)및 t-부틸 수과산화물(1%)(1.1 부)를 함유하는 243 부의 수성상(pH 3.4)을 서서히 첨가했다. 그후 중합을 개시하기 위해 SO3가스를 마이크로에멀션으로 버블링시키고, 속도를 중합의 발열을 53℃ 이하로 유지하기 위해 조절했다. 몇 시간 후, 중합이 완결되어 3.6 cps 의 SV를 가진 맑고 안정한 PAM 마이크로에멀션이 생성되었다.

Claims (2)

  1. 필수적으로 아크릴아미드 단량체로 구성되는 수성상 및 탄화수소 오일 및 7.3 내지 9.3 범위의 HLB를 가지는 비이온성 계면활성제로 구성되는 유기상을 형성하고 (여기서 계면활성제 대 아크릴아미드의 비는 0.3-0.7 대 1의 범위이다), 0.5 : 1 내지 3 : 1의 수성상 대 유기상의 비로 수성상에 유기상을 첨가하여 마이크로에멀션을 형성하고, 100℃ 이하로 발열을 유지하면서 상기 단량체를 중합시키고, 결과 생성된 맑고 안정한 마이크로에멀션을 회수하는 것으로 구성되는, 마이크로에멀션 안정화량의 모노카르복실산염의 부재 하에 15% 이상의 중합체 고체 농도로 아크릴아미드 단량체의 단독중합체의 안정한 마이크로에멀션의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 미네랄산, 지방족 모노카르복실산 또는 디카르복실산에 의해 중합에 앞서 수성상의 pH를 7.0 이하로 조정하는 방법.
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