JPS5982941A - 水溶性カチオン性ポリマ−の油中水型エマルジヨンおよびそのエマルジヨンの製造法 - Google Patents
水溶性カチオン性ポリマ−の油中水型エマルジヨンおよびそのエマルジヨンの製造法Info
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- JPS5982941A JPS5982941A JP58181761A JP18176183A JPS5982941A JP S5982941 A JPS5982941 A JP S5982941A JP 58181761 A JP58181761 A JP 58181761A JP 18176183 A JP18176183 A JP 18176183A JP S5982941 A JPS5982941 A JP S5982941A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/14—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水溶性、カチオン性ポリマーの油中水型エマ
ルジョンおよびそのエマルジョンの製造法に関する。
ルジョンおよびそのエマルジョンの製造法に関する。
ポリアクリルアミドおよびアクリルアミドと他モノマー
とのコーポリマーのような、いろいろな水溶性ポリマー
は、例えば汚水、保持および遊離を目的とするセルロー
スファイバーおよび粉鉱、金属あるいは処理メッキ廃棄
物、および石炭かす等の多くの物質の有効な凝集剤とし
て公知である。
とのコーポリマーのような、いろいろな水溶性ポリマー
は、例えば汚水、保持および遊離を目的とするセルロー
スファイバーおよび粉鉱、金属あるいは処理メッキ廃棄
物、および石炭かす等の多くの物質の有効な凝集剤とし
て公知である。
特にこれらの目的に公知のものは、アクリルアミドと、
メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのような、種々のツノチオン性コーモノマーとのコ
ーポリマーのごとき、カチオン性カルボキシアミドポリ
マーである。
メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのような、種々のツノチオン性コーモノマーとのコ
ーポリマーのごとき、カチオン性カルボキシアミドポリ
マーである。
これまでこれらのポリマーは、粉末品あるいは微細固形
物として市販されてきた。これらは使用時、水溶性媒体
で溶解する必要がある。しかしながら、この溶解工程で
は、時として時間がかかったり更には、高価な混合設備
が必要とされるため、水溶性ポリマーをＴＤ１０型エマ
ルジョンとする、即ちポリマーを分散水氷相に溶解する
ことが一般に行われるようになってきた。このエマルジ
ョンおよびその製造法は、ｖａｒＬｄ６ｒｋｏｆｆ等に
より、アメリカ特許！３，２８４，３９３に開示されて
いる。しかし実際にはこれらのエマルジョンは、所望す
るほど安定性がなく、また容易に転相しない。エマルジ
ョンの転相速度を上げるため、例えばアメリカ特許ＡＲ
Ｅ２８，４７４のように、転相前に水溶性界面活性剤を
添加する方法が一般に行われるようになった。この方法
により転相界面活性剤の添加は、転相速度を向上するこ
とができるが、生成エマルジョンは、所望の安定性ある
いは活性を示さないことがしばしばある。
物として市販されてきた。これらは使用時、水溶性媒体
で溶解する必要がある。しかしながら、この溶解工程で
は、時として時間がかかったり更には、高価な混合設備
が必要とされるため、水溶性ポリマーをＴＤ１０型エマ
ルジョンとする、即ちポリマーを分散水氷相に溶解する
ことが一般に行われるようになってきた。このエマルジ
ョンおよびその製造法は、ｖａｒＬｄ６ｒｋｏｆｆ等に
より、アメリカ特許！３，２８４，３９３に開示されて
いる。しかし実際にはこれらのエマルジョンは、所望す
るほど安定性がなく、また容易に転相しない。エマルジ
ョンの転相速度を上げるため、例えばアメリカ特許ＡＲ
Ｅ２８，４７４のように、転相前に水溶性界面活性剤を
添加する方法が一般に行われるようになった。この方法
により転相界面活性剤の添加は、転相速度を向上するこ
とができるが、生成エマルジョンは、所望の安定性ある
いは活性を示さないことがしばしばある。
上述の、通常のエマルジョンおよび転相法の欠点から、
速かに、水性媒体中に転相する、安定な油中水型エマル
ジョンが提供することが、大いに望まれるところである
。
速かに、水性媒体中に転相する、安定な油中水型エマル
ジョンが提供することが、大いに望まれるところである
。
本発明は、水溶性ポリマーがカチオン性ポリマーであり
、かつ水溶性塩が、−価のアニオンの塩であることを特
徴とする、（１）連続オイル相中に、（２）コロイド大
の粒子あるいは小滴として、水系相に分散している水溶
性ポリマーを含有する、不連続水系相から成り、エマル
ジョンが乳化安定化量の水溶性塩および乳化量のｗｌｏ
型乳化剤を含有し、該塩が水溶性ポリマーを生成する重
合前に、好ましくは、水系相をオイル相中に乳化する前
に添加されることから成る、Ｚｌｌ／ ０型エマルジヨ
ンについてである。
、かつ水溶性塩が、−価のアニオンの塩であることを特
徴とする、（１）連続オイル相中に、（２）コロイド大
の粒子あるいは小滴として、水系相に分散している水溶
性ポリマーを含有する、不連続水系相から成り、エマル
ジョンが乳化安定化量の水溶性塩および乳化量のｗｌｏ
型乳化剤を含有し、該塩が水溶性ポリマーを生成する重
合前に、好ましくは、水系相をオイル相中に乳化する前
に添加されることから成る、Ｚｌｌ／ ０型エマルジヨ
ンについてである。
更に本発明は少くとも一つの水溶性モノマーがカチオン
性モノマーであり、かつ、水溶性塩が一価のアニオンの
塩であることを特徴とする、（１）連続オイル相中に分
散している水系相中に、少くとも一つの水溶性モノマー
を含有する、安定な７σ型エマルジヨン（モノマー先駆
体）を形成すること、そして該エマルジョンが安定化量
の水溶性塩および乳化量の１７０型乳化剤を含有するこ
と；かつ、（２）モノマー先駆体に、モノマーを重合す
るための充分な条件を与えることから成る、前述エマル
ジョンの製造方法についてである。篤（べきことに、モ
ノマー先駆体中に、重合開始前、水溶性塩を存在させる
ことによって、より安定なエマルジョンが得られ、更に
エマルジョンは塩を含有しブよい場合より、容易に転相
することが見出されたのである。本発明のエマルジョン
は、一般のエマルジョンと比較し１重合の際凝集物（ゲ
ル）の生成が少ないと云う点ですぐれている。またこれ
らのエマルジョンは、長期間貯蔵可能であり、かつ（あ
るいは）何ら不可逆的な凝結あるいは沈でんなしに、数
回の凍結ザイクルに耐え得ると云う点で安定である。更
に驚くべきことは、エマルジョンは簡単に水性媒体中に
転相できることである。
性モノマーであり、かつ、水溶性塩が一価のアニオンの
塩であることを特徴とする、（１）連続オイル相中に分
散している水系相中に、少くとも一つの水溶性モノマー
を含有する、安定な７σ型エマルジヨン（モノマー先駆
体）を形成すること、そして該エマルジョンが安定化量
の水溶性塩および乳化量の１７０型乳化剤を含有するこ
と；かつ、（２）モノマー先駆体に、モノマーを重合す
るための充分な条件を与えることから成る、前述エマル
ジョンの製造方法についてである。篤（べきことに、モ
ノマー先駆体中に、重合開始前、水溶性塩を存在させる
ことによって、より安定なエマルジョンが得られ、更に
エマルジョンは塩を含有しブよい場合より、容易に転相
することが見出されたのである。本発明のエマルジョン
は、一般のエマルジョンと比較し１重合の際凝集物（ゲ
ル）の生成が少ないと云う点ですぐれている。またこれ
らのエマルジョンは、長期間貯蔵可能であり、かつ（あ
るいは）何ら不可逆的な凝結あるいは沈でんなしに、数
回の凍結ザイクルに耐え得ると云う点で安定である。更
に驚くべきことは、エマルジョンは簡単に水性媒体中に
転相できることである。
本発明のエマルジョンは汚水、産業廃棄物、石炭スラリ
ーや鉱業流出物のごとき鉱業ストリーム用、凝集剤とし
て、コーティング処決のシックナーとして、更に製紙用
添加剤として有効である。
ーや鉱業流出物のごとき鉱業ストリーム用、凝集剤とし
て、コーティング処決のシックナーとして、更に製紙用
添加剤として有効である。
本発明はいかなるカチオン性水溶性ポリマーのｗｌｏ型
エマルジョンの製造においても、実施することができる
。このようなエマルジョンは、分散相が水溶性カチオン
性ポリマーをその中に溶解している水系相であり、かつ
連続オイル相が水不溶性、不活性有機溶媒である、エマ
ルジョンである。
エマルジョンの製造においても、実施することができる
。このようなエマルジョンは、分散相が水溶性カチオン
性ポリマーをその中に溶解している水系相であり、かつ
連続オイル相が水不溶性、不活性有機溶媒である、エマ
ルジョンである。
水系相どオイル相との割合は７０ｍエマルジョンが生成
されるいかなる割合でも適当である。しかし、分散相は
、＋７０型エマルジヨンの全量に対し、５０〜９０重量
％が好ましく、６５〜８０重蛍％が更に好ましい。連続
オイル相は、エマルジョンに対し、１０〜５０重量％が
好ましく、更に、２０〜６５重量％が好ましい。
されるいかなる割合でも適当である。しかし、分散相は
、＋７０型エマルジヨンの全量に対し、５０〜９０重量
％が好ましく、６５〜８０重蛍％が更に好ましい。連続
オイル相は、エマルジョンに対し、１０〜５０重量％が
好ましく、更に、２０〜６５重量％が好ましい。
本発明の目的において、エマルジョンの水系相に含まれ
る水溶性カチオン性ポリマーは、水と混合する場合、熱
力学的に安定な混合物を形成するようなポリマーである
。これらの混合物は任意につくることができ、個々のポ
リマー分子が水やミセルあるいはコロイド溶液に分散し
、ある程度まで凝集しているが、この凝集物がコロイド
径より大きくないような溶液である。従って、水溶性カ
チオン性ポリマーは、一般に水溶性エチレン性不飽和モ
ノマーのホモポリマーかコーポリマーチアリ、少くとも
その一つはカチオン性である。
る水溶性カチオン性ポリマーは、水と混合する場合、熱
力学的に安定な混合物を形成するようなポリマーである
。これらの混合物は任意につくることができ、個々のポ
リマー分子が水やミセルあるいはコロイド溶液に分散し
、ある程度まで凝集しているが、この凝集物がコロイド
径より大きくないような溶液である。従って、水溶性カ
チオン性ポリマーは、一般に水溶性エチレン性不飽和モ
ノマーのホモポリマーかコーポリマーチアリ、少くとも
その一つはカチオン性である。
適当な水溶性モノマーは、水に溶解する際少くとも１０
重量％溶液をつくるために充分な水溶性を有し、かつ水
溶性ポリマーを生成するために容易に付加重合するよう
なモノマーである。水溶性カチオン性モノマーの例とし
ては、Ｎ−（ジメチルアミンメチル）−アクリルアミド
のようなエチレン性不飽和アミドのカチオン誘導体、お
よびＮ−（トリメチルアンモニウムメチル）−アクリル
アミドクロライドおよびＮ−（トリメチルアンモニウム
プロピル）−メタクリルアミドクロライド；ビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドのようなエチレ
ン性不飽和第４アンモニウム化合物；２−アミノエチル
メタクリレートおよび２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
エチルメタクリレートのような不飽和カルボン酸のアミ
ノアルキルエステルおよびアクリロイルエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドおよびメタクリロイルエチル
トリメチルアンモニウムクロライドのような、それらの
第４塩誘導体；ビニルピリジンおよびビニルモルホリン
のようなビニルアミンおよびそれらのアンモニウム塩：
およびジアリルアミンおよびジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドのようなジアリルアンモニウム化合物；
がある。
重量％溶液をつくるために充分な水溶性を有し、かつ水
溶性ポリマーを生成するために容易に付加重合するよう
なモノマーである。水溶性カチオン性モノマーの例とし
ては、Ｎ−（ジメチルアミンメチル）−アクリルアミド
のようなエチレン性不飽和アミドのカチオン誘導体、お
よびＮ−（トリメチルアンモニウムメチル）−アクリル
アミドクロライドおよびＮ−（トリメチルアンモニウム
プロピル）−メタクリルアミドクロライド；ビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドのようなエチレ
ン性不飽和第４アンモニウム化合物；２−アミノエチル
メタクリレートおよび２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
エチルメタクリレートのような不飽和カルボン酸のアミ
ノアルキルエステルおよびアクリロイルエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドおよびメタクリロイルエチル
トリメチルアンモニウムクロライドのような、それらの
第４塩誘導体；ビニルピリジンおよびビニルモルホリン
のようなビニルアミンおよびそれらのアンモニウム塩：
およびジアリルアミンおよびジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドのようなジアリルアンモニウム化合物；
がある。
上述のカチオン性モノマーと共重合しうる、他の水溶性
モノマーとしては、例えば、アクリルアミドおよびメタ
クリルアミドのようなエチレン性不飽和カルボキシアミ
ド；アクリル酸およびメタクリル酸のようなエチレン性
不飽和カルボン酸；２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸（ＡＭＰε）のような、不飽和アミド
のＮ−置換スルホ誘導体；２−スルポーエチルメタクリ
レートのような、不飽和カルボン酸のスルホアルキルエ
ステル；更に前述モノマーの塩がある。
モノマーとしては、例えば、アクリルアミドおよびメタ
クリルアミドのようなエチレン性不飽和カルボキシアミ
ド；アクリル酸およびメタクリル酸のようなエチレン性
不飽和カルボン酸；２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸（ＡＭＰε）のような、不飽和アミド
のＮ−置換スルホ誘導体；２−スルポーエチルメタクリ
レートのような、不飽和カルボン酸のスルホアルキルエ
ステル；更に前述モノマーの塩がある。
前述の水溶性モノマーのうち、アクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステルの前述のアンモニウム誘導体、
およびアクリルアミドのアンモニウム誘導体およびその
アンモニウムモノマードアクリルアミドとの配合品が好
ましい。そのようなアンモニウムモノマーおよび、全水
溶性モノマーに対し９９モル％までの、アクリルアミド
のような他の水溶性モノマーとそれらの配合品が好まし
い。水溶性アンモニウムモノマーがメタクリロイルエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）あ
るいは、アクリロイルエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド（ＡＥＴＡＣ）あるいは、２５〜９９モル％の
アクリルアミドと７５〜１モル％のＭＥＴＡＣあるいは
、ＡＥＴＡＣとの混合物であるポリマーが更に好ましく
、最も好ましいのは、８５〜９５モル％のアクリルアミ
ドと１５〜５モル％のＭＥＴＡＣあるいはＡＥＴＡＣと
の混合物であるポリマーである。
びメタクリル酸エステルの前述のアンモニウム誘導体、
およびアクリルアミドのアンモニウム誘導体およびその
アンモニウムモノマードアクリルアミドとの配合品が好
ましい。そのようなアンモニウムモノマーおよび、全水
溶性モノマーに対し９９モル％までの、アクリルアミド
のような他の水溶性モノマーとそれらの配合品が好まし
い。水溶性アンモニウムモノマーがメタクリロイルエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）あ
るいは、アクリロイルエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド（ＡＥＴＡＣ）あるいは、２５〜９９モル％の
アクリルアミドと７５〜１モル％のＭＥＴＡＣあるいは
、ＡＥＴＡＣとの混合物であるポリマーが更に好ましく
、最も好ましいのは、８５〜９５モル％のアクリルアミ
ドと１５〜５モル％のＭＥＴＡＣあるいはＡＥＴＡＣと
の混合物であるポリマーである。
水溶性カチオン性ポリマーの分子量は特に臨界的ではな
いが、１〜２５百万の範囲である。Ｎ量平均分子量が２
〜１０百万であるポリマーが好ましい。
いが、１〜２５百万の範囲である。Ｎ量平均分子量が２
〜１０百万であるポリマーが好ましい。
エマルジョンの水不溶性オイル相は、一般に少くとも一
つの不活性疎水性液体である。通常、そのような液体は
液状の炭化水素あるいは置換炭化水素のＪ、うな有（％
液体である。好ましい有機液体としては、例えばパーク
ロロエチレンおよびメチレンクロライドのようなハロゲ
ン化炭化水素および、例エバベンゼン、キシレン、トル
エン、ミネラルオイルノよとの芳香族および脂肪族炭化
水素およびそれらの混合物である、１モルあたり４〜１
５の炭素を有する液状炭化水素、およびケロセンおよび
ナフサのような液状パラフィンがある。前述の有機液体
のうち、炭化水素がより好ましく、又脂肪族炭化水素が
最も好ましい。
つの不活性疎水性液体である。通常、そのような液体は
液状の炭化水素あるいは置換炭化水素のＪ、うな有（％
液体である。好ましい有機液体としては、例えばパーク
ロロエチレンおよびメチレンクロライドのようなハロゲ
ン化炭化水素および、例エバベンゼン、キシレン、トル
エン、ミネラルオイルノよとの芳香族および脂肪族炭化
水素およびそれらの混合物である、１モルあたり４〜１
５の炭素を有する液状炭化水素、およびケロセンおよび
ナフサのような液状パラフィンがある。前述の有機液体
のうち、炭化水素がより好ましく、又脂肪族炭化水素が
最も好ましい。
通常、本発明のＩｎ１０型エマルジヨンは、アメリカ％
許４３．２８４，３９３；３，６２４．０１９および３
．７３４，８７３に例示されるような従来技術に述べら
れている一般的な方法によりつくることができる。この
ような方法では、カチオンモノマーである水溶性エチレ
ン性不飽和モノマーの水溶液を、充分な是の７０型乳化
剤を含有する不活性疎水性有機液体に分散させて、水溶
性モノマーのＴｌｌ／、型エマルジョン（モノマー先Ｊ
Ｉ体）をつくる。
許４３．２８４，３９３；３，６２４．０１９および３
．７３４，８７３に例示されるような従来技術に述べら
れている一般的な方法によりつくることができる。この
ような方法では、カチオンモノマーである水溶性エチレ
ン性不飽和モノマーの水溶液を、充分な是の７０型乳化
剤を含有する不活性疎水性有機液体に分散させて、水溶
性モノマーのＴｌｌ／、型エマルジョン（モノマー先Ｊ
Ｉ体）をつくる。
有機液体中で、水溶性モノマーを含有する水系相を乳化
するために使用する、適当な乳化剤は、′７０型エマル
ジョンの生成および安定化を向上するような乳化剤であ
る。通常そのような乳化剤の親水性−疎水性バランス（
ＨＬＢ）は２〜９であり、最も好ましくは６〜６である
。乳化剤はソルビタンモノオレエートあるいはオレイン
酸とイングロパノールアミンとの反応物あるいはそれら
の混合物が好ましい。他の適当な乳化剤としては、ヘキ
サデシルソジウムフタレート、デシルンジウムフタレー
ト、オクタデシルソジウムフタレート、脂肪酸グリセテ
ィド、ソルビタンステアレート、グリセリンモノ−ある
いはジ−ステアレートおよびそれらの配合品がある。一
般に乳化剤の使用量は所望のｕＪ１０型エマルジョンを
提供するために充分な量である。その量は、一般に、モ
ノマー量に対し０．１〜２０重量係、好ましくは４〜６
重景％である。
するために使用する、適当な乳化剤は、′７０型エマル
ジョンの生成および安定化を向上するような乳化剤であ
る。通常そのような乳化剤の親水性−疎水性バランス（
ＨＬＢ）は２〜９であり、最も好ましくは６〜６である
。乳化剤はソルビタンモノオレエートあるいはオレイン
酸とイングロパノールアミンとの反応物あるいはそれら
の混合物が好ましい。他の適当な乳化剤としては、ヘキ
サデシルソジウムフタレート、デシルンジウムフタレー
ト、オクタデシルソジウムフタレート、脂肪酸グリセテ
ィド、ソルビタンステアレート、グリセリンモノ−ある
いはジ−ステアレートおよびそれらの配合品がある。一
般に乳化剤の使用量は所望のｕＪ１０型エマルジョンを
提供するために充分な量である。その量は、一般に、モ
ノマー量に対し０．１〜２０重量係、好ましくは４〜６
重景％である。
モノマーの重合前あるいは重合中のある時点で、好まし
くは、モノマーを含有する水系相の乳化前のある時点で
、−価のアニオンの水溶性塩を添加する。その量は、重
合前の生成エマルジョンの安定性を向上するために充分
な量である。塩は乳化前にモノマーを含有する水系相に
溶解させてエマルジョンに添加することが好ましい。ま
た重合直前に、塩をモノマー先駆体エマルジョンに添加
してもよい。本発明の目的において、エマルジョンの安
定性は（１）重合中に生成する凝集物（ゲル）のレベル
の低さおよび（２）連続オイル相中の分散水系相の分布
の均一性に関係する。塩の添加によるエマルジョンの安
定性の向上度は、重合後における、塩添加エマルジョン
中の凝集ポリマー（ゲル）量と塩魚添加エマルジョン中
のゲル量とを比較することにより、一般に定量される。
くは、モノマーを含有する水系相の乳化前のある時点で
、−価のアニオンの水溶性塩を添加する。その量は、重
合前の生成エマルジョンの安定性を向上するために充分
な量である。塩は乳化前にモノマーを含有する水系相に
溶解させてエマルジョンに添加することが好ましい。ま
た重合直前に、塩をモノマー先駆体エマルジョンに添加
してもよい。本発明の目的において、エマルジョンの安
定性は（１）重合中に生成する凝集物（ゲル）のレベル
の低さおよび（２）連続オイル相中の分散水系相の分布
の均一性に関係する。塩の添加によるエマルジョンの安
定性の向上度は、重合後における、塩添加エマルジョン
中の凝集ポリマー（ゲル）量と塩魚添加エマルジョン中
のゲル量とを比較することにより、一般に定量される。
好ましいことには、本発明の塩添加エマルジョンは、対
照の塩魚添加エマルジョンに比較し生成ゲルは少ない。
照の塩魚添加エマルジョンに比較し生成ゲルは少ない。
塩の添加量は、全モノマーの重量に対し、２〜ろＯＭ址
％が好ましく、５〜１５重量係が最も好ましい。
％が好ましく、５〜１５重量係が最も好ましい。
適当な塩の例は、例えば塩化す） ＩＪウム、塩化カリ
ウム、臭化カリウム、塩化カルシウムおよび硝酸ナトリ
ウムのようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属のハ
ライドおよびニトレートのような一価のアニオンの水溶
性無機塩；例えば塩化アンモニウムおよび硝酸アンモニ
ウムのような一価のアニオンの水溶性アンモニウム塩；
酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナト
リウム、安息香酸ナトリウムおよび水に溶解した場合、
実質上界面活性を示さない塩である、他の有機アニオン
のよりな一価の有機アニオンの金属塩およびアンモニウ
ム塩：である。本発明の目的において、実質上界面活性
を示す塩とは、水に１重量係溶解した場合に、脱イオン
水の表面張力を５０ダイン／ｃ７ｒＬより小さい値まで
低下するものである。
ウム、臭化カリウム、塩化カルシウムおよび硝酸ナトリ
ウムのようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属のハ
ライドおよびニトレートのような一価のアニオンの水溶
性無機塩；例えば塩化アンモニウムおよび硝酸アンモニ
ウムのような一価のアニオンの水溶性アンモニウム塩；
酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナト
リウム、安息香酸ナトリウムおよび水に溶解した場合、
実質上界面活性を示さない塩である、他の有機アニオン
のよりな一価の有機アニオンの金属塩およびアンモニウ
ム塩：である。本発明の目的において、実質上界面活性
を示す塩とは、水に１重量係溶解した場合に、脱イオン
水の表面張力を５０ダイン／ｃ７ｒＬより小さい値まで
低下するものである。
好ましい塩は、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウムおよび
塩化アンモニウム等の無機塩である。
塩化アンモニウム等の無機塩である。
水溶性モノマーのｕＪ１０型エマルジョン重合はアメリ
カ特許屋３，２８４，３９６およびＡ ４，３７６，８
５０に開示されている慣用条件下で有利に実施すること
ができる。通常、重合はフリーラジカルを生みだずこと
ができる重合開始剤の存在下で実施される。このフリー
ラジカル開始剤の使用基は、好ましくは、千ツマ−に対
し０．０１〜０，１重量％である。重合開始剤の例とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム・および過
硫酸ナトリウムのような無機過硫酸塩；アゾビスイソブ
チロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレートのよう
なアゾ触媒；およびベンジルパーオキシド、ｔ−ブチル
バーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キシドおよびｔ−ブチルハイドロパーオキシドのような
有機過酸化物；がある。これらの開始剤のうち、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキシドのような有機タイプが好まし
い。特に興味が持たれるのは、パーオキシドあるいは過
硫酸塩のような酸化フリーラジカル発生剤と二酸化硫黄
あるいは重亜硫酸塩のような還元剤とを使用するレドッ
クス触媒システムである。乳化重合処決に、場合によっ
ては、前述の成分に加えて連鎖移動剤、転相用界面活性
剤、キレート剤、緩衝剤および塩類等を添加することが
できる。
カ特許屋３，２８４，３９６およびＡ ４，３７６，８
５０に開示されている慣用条件下で有利に実施すること
ができる。通常、重合はフリーラジカルを生みだずこと
ができる重合開始剤の存在下で実施される。このフリー
ラジカル開始剤の使用基は、好ましくは、千ツマ−に対
し０．０１〜０，１重量％である。重合開始剤の例とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム・および過
硫酸ナトリウムのような無機過硫酸塩；アゾビスイソブ
チロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレートのよう
なアゾ触媒；およびベンジルパーオキシド、ｔ−ブチル
バーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キシドおよびｔ−ブチルハイドロパーオキシドのような
有機過酸化物；がある。これらの開始剤のうち、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキシドのような有機タイプが好まし
い。特に興味が持たれるのは、パーオキシドあるいは過
硫酸塩のような酸化フリーラジカル発生剤と二酸化硫黄
あるいは重亜硫酸塩のような還元剤とを使用するレドッ
クス触媒システムである。乳化重合処決に、場合によっ
ては、前述の成分に加えて連鎖移動剤、転相用界面活性
剤、キレート剤、緩衝剤および塩類等を添加することが
できる。
これらのエマルジョンを転相用界面活性剤を含有する水
系媒体−・添加することによってか、あるいはエマルジ
ョンに転相用界面活性剤を添加した後、水系媒体へその
エマルジョンを添加することによって、使用するために
エマルジョンを容易に転相することができる。
系媒体−・添加することによってか、あるいはエマルジ
ョンに転相用界面活性剤を添加した後、水系媒体へその
エマルジョンを添加することによって、使用するために
エマルジョンを容易に転相することができる。
以下の実施例は本発明を説明するものであるがその範囲
に限定されるものではない。特にことわりがなければす
べての部および％は重量によるものである。
に限定されるものではない。特にことわりがなければす
べての部および％は重量によるものである。
実施例１〜４および対照例Ａ、ＢおよびＣジエチレント
リアミンペンタ酢酸のペンタナトリウム塩０．１１．９
および、塩化アンモニウム１４．６ｇ（安定化塩）を含
有する水２０４．３．９中に、アクリルアミド１１８．
！９とメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド（ＭＥＴＡＣ）２８ｇとを溶解させて、アクリ
ルアミドとＭＥＴＡＣとのコーポリマーのｕ７θ型エマ
ルジョンをつくった。
リアミンペンタ酢酸のペンタナトリウム塩０．１１．９
および、塩化アンモニウム１４．６ｇ（安定化塩）を含
有する水２０４．３．９中に、アクリルアミド１１８．
！９とメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド（ＭＥＴＡＣ）２８ｇとを溶解させて、アクリ
ルアミドとＭＥＴＡＣとのコーポリマーのｕ７θ型エマ
ルジョンをつくった。
ついでこの水系相を、液状炭化水素１２４．８！７と脂
肪酸のモノ−およびジ−グリセリンエステル（非イオン
性、ＨＬＢ＝２．８） １０．２ 、？とを含有するオ
イル相に分散させた。生成エマルジョンを攪拌器、窒素
吹込み口、温度計、ウォーターバスおよびガス出口を備
えｔこ１１のグラスレジン容器に仕込んだ。エマルジョ
ンを仕込んだ容器に窒素を約１時間吹き込み、酸素を除
去した。その後、エマルジョンｉ合条件にした。エマル
ジョンへを一プチルハイドロパーオキザイドと窒素中の
０．１係の二酸化硫黄とを添加した。エマルジョンの温
度を１時間内に５０〜５５Ｃまで上昇させた。エマルジ
ョンの温度が最大値に達してから５５Ｃに維持した後、
窒素中のｏ、 １ ％二酸化硫黄を１時間にわたって吹
込んだ。生成コーポリマーエマルジョンを、寮る（・目
が１５２マイクロメーターのワイヤースクリーンにより
Ｊ４過し、ゲルを除去した。
肪酸のモノ−およびジ−グリセリンエステル（非イオン
性、ＨＬＢ＝２．８） １０．２ 、？とを含有するオ
イル相に分散させた。生成エマルジョンを攪拌器、窒素
吹込み口、温度計、ウォーターバスおよびガス出口を備
えｔこ１１のグラスレジン容器に仕込んだ。エマルジョ
ンを仕込んだ容器に窒素を約１時間吹き込み、酸素を除
去した。その後、エマルジョンｉ合条件にした。エマル
ジョンへを一プチルハイドロパーオキザイドと窒素中の
０．１係の二酸化硫黄とを添加した。エマルジョンの温
度を１時間内に５０〜５５Ｃまで上昇させた。エマルジ
ョンの温度が最大値に達してから５５Ｃに維持した後、
窒素中のｏ、 １ ％二酸化硫黄を１時間にわたって吹
込んだ。生成コーポリマーエマルジョンを、寮る（・目
が１５２マイクロメーターのワイヤースクリーンにより
Ｊ４過し、ゲルを除去した。
ゲルの１１Ｌの測定結果を第１表に示す。
実施例２．６および４ど対照例ＢおよびＣのエマルジョ
ンは第１表に記した違ったタイプの塩を使用したことを
除いて、前述の方法によりつくった。対照例Ａの場合は
、塩を使用しなかった。各エマルジョンについてゲル量
を同様の方法で測定した。結果を第１表に示す。
ンは第１表に記した違ったタイプの塩を使用したことを
除いて、前述の方法によりつくった。対照例Ａの場合は
、塩を使用しなかった。各エマルジョンについてゲル量
を同様の方法で測定した。結果を第１表に示す。
第１表
Ｉ ＮＩＣ／ １０ ２．８２ Ｎ、
ＣＡ １０ ４．３３ ＮａＮ０ １０
４．０４ Ｃａｖｌｌｏ ８．０
Ａ なし Ｑ ＥＦ Ｂ Ｎａ２ＳＯ４’＋ｏ ＥＦＧ Ｎ、ｚ
Ｈ２ＰＯ４１Ｑ ＥＦ（１，１塩の量はモノマ
ー重量に対する重量％で示す。
ＣＡ １０ ４．３３ ＮａＮ０ １０
４．０４ Ｃａｖｌｌｏ ８．０
Ａ なし Ｑ ＥＦ Ｂ Ｎａ２ＳＯ４’＋ｏ ＥＦＧ Ｎ、ｚ
Ｈ２ＰＯ４１Ｑ ＥＦ（１，１塩の量はモノマ
ー重量に対する重量％で示す。
（２）ゲル係は全エマルジョン重量に対する、ワイヤー
スクリーン上に残った物質の重量％で示す。
スクリーン上に残った物質の重量％で示す。
ＥＦは全てがゲル化により、エマルジョンの不成功を示
す。
す。
第１表に示すデーターから明らかなように、−価のアニ
オンの塩を使用することにより実質上、カチオン性ポリ
マーのｗ１０型エマルジョンのグルのレベルを低下せし
めるのである。
オンの塩を使用することにより実質上、カチオン性ポリ
マーのｗ１０型エマルジョンのグルのレベルを低下せし
めるのである。
特許出願人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（外４
名）
名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶性ポリマーが、カチオン性ポリマーであり、か
つ水溶性塩が、−価のアニオンの塩であることを特徴と
する、（１）連続オイル相中に、（２）水溶性ポリマー
を含有する、不連続水系相から成り、その水性相はコロ
イド大の粒子あるいは小滴として分散しておりエマルジ
ョンが乳化安定化量の水溶性塩および乳化量の油中水型
乳化剤を含有し該塩が水溶性ポリマーを生成する重合前
に添加されることから成る油中水型エマルジョン。 ２・ 塩が一価のカチオンの、アルカリ金属あるいはア
ンモニウム塩である、特許請求の範囲第１項記載のエマ
ルジョン。 ：う アニオンがハロゲン化物あるいは硝酸塩である、
特許請求の範囲第２項記載のエマルジョン。 ４ 塩が塩化アンモニウム、硝酸すｌ・リウムあるいは
塩化ナトリウムである、特許請求の範囲第３項記載のエ
マルジョン。 ５、 カチオン性ポリマーが、エチレン性不飽和カルボ
ン酸の第４アンモニウムアルキルエステルのポリマーで
ある、特許請求の範囲第１項記載のエマルジョン。 ６、 カチオン性ポリマーがアクリルアミドと５〜１５
モル％のメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム
クロライドあるいはアクロイルエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドとのコーポリマーである、特許請求の
範囲第５項記載のエマルジョン。 ７、少なくとも、一つの水溶性モノマーが、カチオン性
モノマーであり、かつ、水溶性塩が、一価のアニオンの
塩であることを特徴とする、（１）連続オイル相中に分
散している水系相中に、少くとも一つの水溶性七ツマ−
を含有する安定な油中水型エマルジョン（モノマー先駆
体）を形成すること、そして該エマルジョンが、安定化
量の水溶性塩および乳化量の油中水型乳化剤を含有する
こと；かつ（２）七ツマー先駆体を、モノマーを重合す
るための充分な条件下に保持することから成る、油中水
型エマルジョンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US429951 | 1982-09-30 | ||
| US06/429,951 US4464508A (en) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | Water-in-oil emulsions of water-soluble cationic polymers having improved stability |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5982941A true JPS5982941A (ja) | 1984-05-14 |
Family
ID=23705421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58181761A Pending JPS5982941A (ja) | 1982-09-30 | 1983-09-29 | 水溶性カチオン性ポリマ−の油中水型エマルジヨンおよびそのエマルジヨンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4464508A (ja) |
| EP (1) | EP0107226B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5982941A (ja) |
| AU (1) | AU560288B2 (ja) |
| CA (1) | CA1209735A (ja) |
| DE (1) | DE3366113D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012172272A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Hymo Corp | 抄紙方法 |
| JP2020165041A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ハイモ株式会社 | アニオン性歩留向上剤及びそれを用いた抄紙方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3248655A1 (de) * | 1982-12-30 | 1984-07-05 | Münzing Chemie GmbH, 7100 Heilbronn | Verfahren zur herstellung selbstinvertierender emulsionspolymerisate |
| US4619967A (en) * | 1983-05-26 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Multi-modal emulsions of water-soluble polymers |
| DE3327600A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Copolymerisat- und tensidhaltige praeparate, deren herstellung und verwendung |
| NO165879C (no) * | 1984-06-07 | 1991-04-24 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmaate for fremstilling av en invers, stabil mikrolateks. |
| FR2567525B1 (fr) * | 1984-07-13 | 1987-03-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de microlatex inverses et les microlatex inverses obtenus |
| JPS61157505A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Kao Corp | 油性懸濁重合用分散安定剤 |
| DE3522419C1 (de) * | 1985-06-22 | 1987-01-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Emulsionspolymerisaten |
| GB8518900D0 (en) * | 1985-07-26 | 1985-09-04 | Allied Colloids Ltd | Polymeric products |
| US5110864A (en) * | 1986-05-19 | 1992-05-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic monomer delayed addition process |
| US5081182A (en) * | 1986-05-19 | 1992-01-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic monomer delayed addition process |
| ES2037870T3 (es) * | 1988-07-27 | 1993-07-01 | Union Espanola De Explosivos S.A. | Procedimiento de preparacion de nuevas composiciones explosivas en emulsion. |
| US5100951A (en) * | 1988-09-23 | 1992-03-31 | Betz Laboratories, Inc. | Stable blends of cationic water-in-oil emulsion polymers and cationic aqueous solution polymers |
| US5169540A (en) * | 1988-09-23 | 1992-12-08 | Betz Laboratories, Inc. | Stable blends of cationic water-in-oil emulsion polymers and cationic aqueous solution polymers |
| US5763523A (en) * | 1993-11-24 | 1998-06-09 | Cytec Technology Corp. | Stable emulsion blends and methods for their use |
| US5650465A (en) * | 1994-02-23 | 1997-07-22 | Cytec Technology Corp. | Ampholytic polymers and polymeric microemulsions |
| US5380444A (en) * | 1994-02-23 | 1995-01-10 | Cytec Technology Corp. | Ampholytic polymers and polymeric microemulsions |
| US5626718A (en) * | 1994-09-16 | 1997-05-06 | Betz Laboratories, Inc. | Use of polymers in the recycled fiber washing/deinking process |
| US5932671A (en) * | 1997-06-04 | 1999-08-03 | Phillips Petroleum Company | Polymerization process |
| BRPI0818243B8 (pt) * | 2007-10-23 | 2019-09-03 | Ashland Licensing And Intelectual Property Llc | processo para a preparação de uma dispersão de polímero água-em-óleo, dispersão de polímero água-em-óleo, uso da dispersão de polímero água-em-óleo, e, processo para a fabricação de papel, papelão ou cartolina. |
| US9315722B1 (en) | 2011-09-30 | 2016-04-19 | Kemira Oyj | Methods for improving friction reduction in aqueous brine |
| CN103146361B (zh) * | 2013-02-22 | 2015-06-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种环保型油基钻井液增粘剂及其制备方法 |
| RU2747765C2 (ru) * | 2015-08-26 | 2021-05-13 | Солвэй Юэсэй Инк. | Разбавленные катионные понизители трения |
| IT201900004191A1 (it) | 2019-03-22 | 2020-09-22 | Eni Spa | Metodo per inibire la permeazione di acqua in un pozzo di estrazione di un fluido idrocarburico da un giacimento sotterraneo. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4242247A (en) * | 1979-08-27 | 1980-12-30 | American Cyanamid Company | Process for water-in-oil emulsions of water-soluble polymers |
| US4379883A (en) * | 1979-12-21 | 1983-04-12 | Hercules Incorporated | Chemically-initiated inverse emulsion polymerization with Na, Li/Cl, Br salt |
-
1982
- 1982-09-30 US US06/429,951 patent/US4464508A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-19 CA CA000436972A patent/CA1209735A/en not_active Expired
- 1983-09-19 AU AU19228/83A patent/AU560288B2/en not_active Ceased
- 1983-09-29 EP EP83201394A patent/EP0107226B1/en not_active Expired
- 1983-09-29 JP JP58181761A patent/JPS5982941A/ja active Pending
- 1983-09-29 DE DE8383201394T patent/DE3366113D1/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012172272A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Hymo Corp | 抄紙方法 |
| JP2020165041A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ハイモ株式会社 | アニオン性歩留向上剤及びそれを用いた抄紙方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4464508A (en) | 1984-08-07 |
| AU1922883A (en) | 1984-04-05 |
| EP0107226A3 (en) | 1984-09-12 |
| EP0107226A2 (en) | 1984-05-02 |
| DE3366113D1 (en) | 1986-10-16 |
| EP0107226B1 (en) | 1986-09-10 |
| CA1209735A (en) | 1986-08-12 |
| AU560288B2 (en) | 1987-04-02 |
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