KR0185151B1 - 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 그를 이용하여 제조된 진공단열 판넬 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 그를 이용하여 제조된 진공단열 판넬에 관한 것으로, 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 휘발성 발포제, 셀개방제, 셀개방용 안정제로 구성되는 혼합물에 촉매를 사용하여 유기 이소시아네이트를 반응시키는 제조방법으로 제조하여 얻은 발포체는 셀 크기가 110μm 이하이며, 이들의 적당한 용도로서는 진공단열 판넬의 심재로 사용할 수 있다.
본 발명에 의한 발포체는 단열성능이 우수한 진공단열 판넬로서 제공되어 0.1∼0.01 torr하에서 진공포장이 용이해지며, 열전도도는 0.0050∼0.0052 kcal/mhr℃ 이다.
이와 같이 본 발명에 의한 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체에서 사용되는 폴리우레탄 원료는 반응후 폴리머로 전환되기 때문에, 경질 폴리우레탄 발포체는 저비점 또는 저분자량을 가지는 화합물을 포함하고 있지 않아 시간의 경과에 따라 내부의 압력과 열절연성이 저하되지 않는 효과가 있다.

Description

개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 그를 이용하여 제조된 진공단열 판넬
본 발명은 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체에 관한 것으로, 특히 발포체에 의해 제조되는 가정 및 산업용 냉장고, 조립냉장실 및 그 유사체에 사용되는 단열재로 인한 환경오염을 방지하도록 한 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 발포체를 이용하여 제조된 진공단열 판넬에 관한 것이다.
최근 냉장고의 단열재로 사용되는 경질 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 발포제가 오존층을 파괴하기 때문에 환경보호차원에서 클로로플루오르카본(CFCs) 및 히드로클로로플루오로카본(HCFCs)의 사용이 점차적으로 금지됨에 따라 새로운 대체발포제 시스템인 시클로펜탄을 사용한 경질 폴리우레탄 발포체가 제공되었는 바, 이러한 경질 폴리우레탄 발포체는 열전도율이 떨어지고, 제조가격이 높은 단점이 있다.
이와 같은 단점을 개선하기 위하여 시클로펜탄과 저비점 히드로카본을 같이 사용함으로써 기존의 클로로플루오로카본과 같은 열전도율의 수준에 도달하도록 하여 상기 문제점을 해소하도록 하였다.
일반적으로 폐쇄셀 경질 폴리우레탄 발포체로 이루어지는 단열재의 열전도도는 발포체의 제조에 사용되는 발포제의 열전도도보다 작을 수 없다. 따라서 트리클로플루오로메탄(CCl3F) 대신에 대체 발포제를 사용한다면, 기존의 열전도도보다 작은 폐쇄셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하는 것을 불가능하다고 하겠다.
이와 같이 냉장고에 사용되는 단열재의 열절연 특성을 개선하기 위하여는 감소된 내부압력을 갖는 진공단열 판넬을 사용하여야하는 바, 이러한 진공단열 판넬로서 일본공개특허 64-4112에 의한 금속-라미네이트 필름의 진공용기에 동봉된 심재로 구성된 판넬이 알려져 있다.
이러한 진공단열 판넬은 최근 일본의 마쓰시다사, 샤프사 및 아이씨아이(ICI) 폴리우레탄사에서 100% 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하고, 외부에 고진공용 필름을 입히며, 내부를 0.05torr까지 감압시켜 열전도율이 기존의 경질 폴리우레탄 발포체의 열전도율인 약 0.013 kcal/mhr℃보다 월등히 향상된 열전도율인 약 0.0065 kcal/mhr℃을 갖는 진공단열 판넬이 개발되어 있다.
상기 일본 마쓰시다사에서 출원한 미국공개특허 5,350,777에서는 종래 100% 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위해 사용되는 발포제인 CFCs에 환경보호문제를 감안하여 대체 발포제를 사용하고 있는 바, 이러한 대체 발포제로서 HCFCs, 히드로카본, 퍼플루오로알칸 등이 제시되었는데, 실제 셀개방제로 사용되는 포화모노카르본산 2가 금속염은 CFCs 또는 HCFCs에는 잘 녹기 때문에 셀개방제로서의 역할을 수행하지만, 펜탄과 시클로펜탄과 같은 히드로카본과 퍼플로우로카본에는 녹지 않기 때문에 셀 크기가 작은 셀을 가지는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 형성할 수가 없는 문제가 있다.
이와 같은 문제점을 감안하여 안출한 본 발명의 목적은 환경에 친화적인 발포제인 펜탄과, 시클로펜탄과 같은 히드로카본 및 셀크기를 줄여주는 핵제인 퍼플루오로 알칸을 같이 사용하고, 이에 잘 용해되는 셀개방제 및 셀개방용 정포제를 사용하여 셀 크기가 작고 환경에 친화적인 100% 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 발포체를 이용하여 제조되는 진공단열 판넬을 제공함에 있다.
본 발명에 의한 진공단열 판넬은 유기 폴리이소시아네이트, 폴리올, 촉매, 발포제를 그 원료물질로 사용하고, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1∼5.0 중량부의 고탄성용 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 셀개방용 실리콘 정포제와, 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5∼5.0 중량부의 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올을 셀개방제와 함께 사용하여 제조된 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로서 사용하였다.
본 발명은 발포체 제조시 세포막들은 발포과정중에서 쉽게 파괴되며, 또 생성된 발포체는 개방셀 함량 100%를 가지게 된다. 이 심재에 고진공용 금속-라미네이트 필름으로 감싸고, 내부의 진공을 0.05 torr까지 감압시키고, 열융착을 하여 진공단열 판넬을 얻을 수 있었다.
상기 본 발명에 의한 진공단열 판넬은 패쇄셀을 전혀 포함하고 있지 않기 때문에 장시간이 경과하여도 내부압력이 전혀 증가하지 않게 됨과 아울러 초기의 열절연 특성을 그대로 유지할 수 있다.
본 발명에서 사용한 폴리올은 경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 화합물을 사용하며, 방향족 디아민, 지방족 디아민 및 슈가에 알킬렌옥사이드를 부가시켜 얻어지는 폴리올과 폴리에스테르 폴리올로서 수산기값 220∼500 mg KOH/g을 갖는 폴리올 80중량%, 또는 그 이상을 함유하는 폴리올 조성, 유기 폴리이소시아네이트, 촉매, 발포제, 정포제, 셀개방제 등을 사용하여 열절연 특성이 뛰어나고, 100% 개방셀을 가지는 폴리우레탄 발포체를 심재로서 사용함으로써 단열특성이 우수한 절연체를 얻을 수 있었다.
또한, 본 발명에 의한 셀개방제로는 히드로카본에 잘 용해되며 연질 개방셀 발포체 제조용 정포제로 사용되는 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올, 미네랄 오일, 지방족계 또는 방향족계 모노올 등을 사용할 수 있는데, 이 중에서 셀개방성이 뛰어나고, 셀 크기가 작으며, 발포체 제조시 조성변화에 민감하지 않은 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올을 주로 사용하였다.
이와 같이 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올은 글리세린 또는 트리에탄올아민 등에 부가되는 알킬렌옥사이드의 조성이 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 = 7/3∼9/1이며, 분자량은 500∼5,000 사이인 폴리에테르계 폴리올이다. 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올은 폴리올 100 중량부 대비 0.5 중량부에서 5 중량부를 사용하였다. 일예로 CP-5021(한남다우 Polyurethane사 제품명)을 사용하였다.
종래 기술에 의한 셀안정제로서 경질 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 정포제는 폐쇄셀용으로 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조시 셀개방제와 함께 사용하여도 셀의 개방을 저해하기 때문에, 본 발명에서는 셀안정제로서 고탄성용 연질 및 반경질 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 정포제인 셀 개방성이 매우 뛰어난 정포제를 사용하여 100% 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 얻었다. 사용한 정포제의 예를 들면, 골드쉬미트사의 B-8926, 8960, 8961 등이 좋은 효과를 나타내었다. 이러한 정포제는 폴리올 100 중량부 대비 0.1∼5.0 중량부를 사용하였다. 더욱더 좋기로는 0.5∼2.0 중량부를 첨가하는 것이 셀 크기의 측면에서 작은 셀을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
그리고 본 발명에서 유기 이소시아네이트는 경질 폴리우레탄 발포시 사용되는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트 또는, 톨릴렌 디이소시아네이트를 사용하였다. 예를 들면, 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트는 한남다우 폴리우레탄사에서 시판중인 PAPI-135K이며, 사용량은 물을 포함한 폴리올에 대하여 이소시아네이트 인덱스(Index)를 90∼200 정도를 사용하였으며, 더욱 바람직하게는 이소시아네이트 인덱스를 100∼150으로 하는 것이 셀 크기의 측면에서 작은 셀을 얻기에 용이하다.
또한, 본 발명에서는 경질 폴리우레탄 발포체를 개방화시킴으로써 압축강도가 저하되는 문제를 디이소시아네이트 3량화 반응을 통하여 해결하였다. 이소시아네이트-3량화 촉매의 예로는 유기카르본산의 금속염, 3급 아민화합물과 4급 암모늄염 등이 있는 바, DABCO K-15, DABCO TMR-30(제품의 상표명은 Air Product Co.), POLYCAT-46(제품의 상표명은 Sun Abott Co.)을 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트-3량화 촉매는 폴리올 100 중량부 대비 0.5∼5 중량부가 사용된다. 이러한 촉매는 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 통상의 아민계 촉매와 함께 사용할 수 있으며, 1종 내지 그 이상을 혼합해서 사용해도 무방하다.
한편, 본 발명의 CFC와 HCFC의 휘발성 대체 발포제로서는 환경에 해가 없는 안전한 히드로카본과, 히드로플로오카본 및 퍼플루오로알칸을 사용하였다. 이때, 히드로카본은 시크로펜탄, 펜탄과 탄소의 수가 2∼4 사이인 알칸을 사용하였고, 탄소 2∼4개인 히드로플루오로카본을 사용하였으며, 퍼플루오로알칸은 플로린을 1개 이상 함유하는 탄소수 4∼6개인 알칸을 사용하였다.
이와 같이 유기 이소시아네이트와의 반응에 의하여 이산화탄소를 생성하는 화학적 발포제인 소량의 물은 상기 휘발성 발포제와 함께 사용할 수 있다.
상기한 바와 같은 다양한 발포제는 히드로카본과 히드로플루오로카본 및물을 혼합하여 사용하는 것이 가능하고, 발포제의 양은 휘발성 발포제가 폴리올 100 중량부 대비 5∼20 중량부를 사용하고, 물은 폴리올 100 중량부 대비 0.5∼5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 휘발성 발포제로 사용되는 퍼플루오로알칸은 가격이 비싸지만, 셀을 미세하게 해주는 핵제로 작용하기 때문에 폴리올 100 중량부 대비 1∼4 중량부를 사용하였으며, 퍼플루오로펜탄 또는 퍼플루오로헥산이 사용되었다.
이상 발포제의 양은 폴리올 100 중량부 대비 1∼50 중량부가 사용되었다.
본 발명의 구성 원료중에서 유기 이소시아네이트를 제외한 원료를 미리 혼합한 후, 고압발포기를 사용하면 셀 크기가 작고, 균일한 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 얻을 수 있다.
이상과 같이 본 발명 경질 폴리우레탄 발포체는 유기 이소시아네이트, 폴리올, 촉매, 발포제를 원료물질로 사용하고, 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5.0 중량부의 고탄성용 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 셀개방용 실리콘 정포제와, 셀개방제인 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올을 함께 사용하여 제조되어 폴리우레탄 발포시 세포막이 쉽게 파괴되어 개방율이 100%이고, 셀골격의 고체 열전도율이 낮은 발포체를 얻을 수 있었다.
이러한 발포체를 심재로 하여 금속-라미네이트 필름으로 형성된 용기에 삽입하고, 진공배기시켜서 내부의 압력을 감소시켜주는 경우에 산업공정상 용이하게 취급할 수 있는 약 0.1∼0.01 torr 압력에서도 우수한 열절연 특성을 나타내는 단열재를 얻을 수 있다.
다음에서는 본 발명의 실시예를 구체적으로 설명하여 본 발명을 이해를 명확히 하고자 하며, 이러한 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
먼저, 본 발명 실시예 1∼4에서 사용한 물질은 다음과 같다.
폴리에테르 폴리올 A촉매실리콘 정포제 A실리콘 정포제 B발포제 A발포제 B발포제 C발포제 D셀개방제 A셀개방제 B폴리이소시아네이트 A폴리이소시아네이트 B 톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 450mg KOH/g초산 칼륨B8692(Gold-Shimit Co.)F-373(Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K)물시클로펜탄퍼플루오로헥산HCFC-141bCP5021스테아린산 칼슘P-MDIP-MDI와 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르의프레폴리머, 아민 당량 170
P-MDI : Polymeric methylene dipheny diisocyanate
상기한 바와 같은 원료는 20℃에서 고압발포기를 이용하여 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 나무 몰드(250×250×250mm)에서 제조하였다. 24시간이 지난 후에 발포체를 자르고, 셀크기를 SEM(Scanning electromicrophotographs)를 이용하여 측정하였다. 개방셀 경질 폴리우레탄 발포 결과는 아래 표 1에 나타내었다. 폴리이소시아네이트의 점도는 25℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도계를 이용하여 측정하였다.
잘라낸 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 150℃의 열풍건조기에서 30분간 건조하여 수분과 휘발성이 있는 미반응물을 제거하고난 후에 발포체를 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 알루미늄으로 구성된 100μm 두께의 금속-라미네이트 필름에 넣고, 0.05 torr의 진공을 걸고 봉하면 진공단열 판넬이 얻어진다. 진공단열 판넬의 열전도도의 측정 결과는 표 1에 나타내었다.
비교예 1∼3은 발포제를 HCFC 141b를 사용하고, 셀개방제를 스테아린산 칼슘을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 실험결과는 표 1에 나타내었다.
또한, 본 발명 실시예 5∼9의 실험방법은 실시예 1과 동일하며, 실험결과는 표 2에 나타내었다. 이러한 실시예 5∼9은 폴리올 및 폴리올의 수산기가를 변화시켜 발포체를 제조하였다.
본 발명 실시예 5∼9에서 사용한 물질은 다음과 같다.
폴리에테르 폴리올 A폴리에테르 폴리올 B폴리에테르 폴리올 C폴리에테르 폴리올 D폴리에테르 폴리올 E촉매실리콘 정포제 A실리콘 정포제 B발포제 A발포제 B발포제 C발포제 D셀개방제 A셀개방제 B폴리이소시아네이트 A폴리이소시아네이트 B 톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에 알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 350 mg KOH/g톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에 알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 370 mg KOH/g톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에 알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 400 mg KOH/g톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에 알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 420 mg KOH/g톨릴렌디아민과 에틸렌디아민의 혼합물에 알킬렌옥사이드의 부가물, 수산기가 450 mg KOH/g초산 칼륨B8860(Gold-Shimit Co.)F-373(Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.)물시클로펜탄퍼플루오로헥산HCFC-141bCP5021스테아린산 칼슘P-MDIP-MDI와 H1000D의 플레폴리머, 아민 당량 170
P-MDI : Polymeric methylene dipheny diisocyanate
H-1000D : 한남다우 폴리우레탄사 폴리올, 당량 1000, 2가
비교예 4∼8에서는 폴리올의 수산기가를 변화시키고, 휘발성 발포제는 HCFC 141b를 사용하고, 셀개방제를 스테아린산 칼슘을 사용하며, 유기 이소시아네이트는 프레폴리머를 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 발포체를 제조하였다. 실험결과는 표 2에 나타내었다.
표1. 개방셀 경질 폴리우레탄 발포 formulation과 물성 및 진공단열 판넬의 물성
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
Formulation 폴리에테르 폴리올 A촉매실리콘 정포제 A실리콘 정포제 B발포제 A발포제 B발포제 C발포제 D셀개방제 A셀개방제 B폴리이소시아네이트 A폴리이소시아네이트 B 10011-1.56--1-145- 10011-1.56--1-198- 10011-1.552-1-148- 10011-1.552-1-198- 1001-11.5--8-1145- 1001-11.5--8-1198- 1001-11.5--8-1-245
발포체 제조 이소시아네이트 인덱스 110 150 110 150 110 150 150
물성 셀 크기 (μm)열전도도(10-4kal/mhr℃) 24064 29069 11055 10050 25065 30070 18060
표2. 개방셀 경질 폴리우레탄 발포 formulation과 물성 및 진공단열 판넬의 물성
실시예 비교예
5 6 7 8 9 4 5 6 7 8
Formulation 폴리에테르폴리올 A폴리에테르폴리올 B폴리에테르폴리올 C폴리에테르폴리올 D폴리에테르폴리올 E촉매실리콘 정포제 A실리콘 정포제 B발포제 A발포제 B발포제 C발포제 D셀개방제 A셀개방제 B폴리이소시아네이트 A폴리이소시아네이트 B 100----11-1.552-1-158 -100---11-1.552-1-164 --100--11-1.552-1-176 ---100-11-1.552-11182 ----10011-1.552-1-194 100----1-11.5--8-1196 -100---1-11.5--8-1203 --100--1-11.5--8-1218 ---100-1-11.5--8-1226 ----1001-11.5--8-1241
발포체 제조 이소시아네이트 인덱스 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150
물성 셀 크기(μm)열전도도(10-4kal/mhr℃) 11052 11052 10050 10050 10050 17058 17058 18060 18060 18060
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의한 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체에서 사용되는 폴리우레탄 원료는 반응후 폴리머로 전환되기 때문에, 경질 폴리우레탄 발포체는 저비점 또는 저분자량을 가지는 화합물을 포함하고 있지 않아 시간의 경과에 따라 내부의 압력과 단열성이 저하되지 않는 효과가 있다.

Claims (22)

  1. 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올 100 중량부에 대하여,
    발포제 1∼50 중량부,
    셀개방제 0.5∼5 중량부,
    셀개방용 정포제 0.1∼5 중량부로 구성되는 혼합물과,
    물을 포함한 폴리올에 대하여 이소시아네이트의 인덱스 90∼200 으로 구성되는 유기 이소시아네이트가 반응되어 구성함을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체.
  2. 제1항에 있어서,
    발포제는 히드로카본과 히드로플루오로카본이 5∼20 중량부, 물 0.5∼5 중량부, 퍼플루오로알칸 1∼4 중량부인 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체.
  3. 제1항에 있어서,
    셀개방용 정포제는 0.5∼2 중량부인 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체.
  4. 제1항에 있어서,
    이소시아네이트의 인덱스는 100∼150인 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체.
  5. 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 휘발성 발포제, 셀개방제, 셀개방용 안정제로 구성되는 혼합물에 촉매를 사용하여 유기 이소시아네이트를 반응시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    폴리올은 방향족 디아민, 지방족 디아민 및 슈가에 알킬렌옥사이드를 부가시켜 얻어지는 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    폴리올은 기능기가 2개에서 8개 사이이며, 수산기값은 200에서 500 mg KOH/g을 갖는 폴리에테르계 및 폴리에스테르계 폴리올이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  8. 제5항에 있어서,
    발포제는 탄소 2개 내지 4개의 히드로플루오로카본, 탄소 4개 내지 6개의 퍼플루오로알칸, 펜탄과, 시클로펜탄으로부터 적어도 1개 이상 선택되어지며, 또는 물과 혼합된 발포제가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    히드로플루오로카본은 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판, 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판 또는 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    퍼플루오로알칸은 퍼플루오로펜탄 또는 퍼플루오로헥산이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  11. 제5항에 있어서,
    발포제의 양은 폴리올 100 중량부에 대비 1∼50 중량부가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 발포제는 히드로카본과 히드로플루오로카본이 5∼20 중량부, 물 0.5∼5 중량부, 퍼플루오로알칸 1∼4 중량부가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  13. 제5항에 있어서,
    촉매는 이소시아네이트-3량화 촉매로서, 예로는 유기카르본산의 금속염 또는 3급 아민화합물 또는 4급 암모늄염이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    이소시아네이트-3량화 촉매는 폴리올 100 중량부 대비 0.5∼5 중량부 사용되는 폴리우레탄 발포체 제조시 사용되는 통상의 촉매와 함께 사용할 수 있고, 1종 내지 그 이상을 혼합해서 사용되는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  15. 제5항에 있어서,
    셀개방제로는 히드로카본에 잘 용해되며, 연질 개방셀 발포체 제조용으로 사용되는 에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올, 미네랄 오일, 지방족계 또는 방향족계 모노올 중 어느 하나가 선택되어 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  16. 제15항에 있어서,
    에틸렌옥사이드가 많이 함유된 폴리에테르계 폴리올은 글리세린 또는 트리에탄올아민 등에 부가되는 알킬렌 옥사이드의 조성이 에틸렌옥사이드/포로필렌옥사이드 = 7/3∼9/1이며, 분자량은 500∼5,000 사이인 폴리에테르계 폴리올이 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  17. 제15항에 있어서,
    셀개방제의 사용량은 폴리올 100 중량부 대비 0.5∼5 중량부가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  18. 제5항에 있어서,
    셀안정제로는 고탄성용 연질 및 반경질 폴리우레탄 발포체 제조시 셀개방용 정포제가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  19. 제18항에 있어서,
    셀개방용 정포제의 사용량은 폴리올 100 중량부 대비 0.1∼5 중량부가 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  20. 제5항에 있어서,
    유기 이소시아네이트는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트 또는 톨린렌 디이소시아네이트 또는 두 개의 이소시아네이트가 혼합되어 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  21. 제20항에 있어서,
    유기 이소시아네이트의 사용량은 물을 포함한 폴리올에 대하여 이소시아네이트 인덱스가 90∼200 정도 사용되어지는 것을 특징으로 하는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 제조방법.
  22. 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 폴리올, 휘발성 발포체, 촉매, 셀개방제, 셀개방용 정포제로 구성되는 혼합물과 유기 이소시아네이트를 반응시켜 제조되는 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체를 심재로 하여 고진공이 가능한 금속-라미네이트 필름으로 감싸고, 진공배기시켜 내부의 압력을 감소시켜 제조함을 특징으로 하는 진공단열 판넬.
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