KR0180093B1 - 표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 중공섬유의 제조방법 - Google Patents

표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 중공섬유의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중공섬유의 표면에 섬유축방향으로 많은 미세홈이 형성되어있는 폴리에스테르 3각중공사의 제조방법임.
본 발명은 폴리에스테르에 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜을 첨가하여 블랜드 하거나 공중합 시킨다음에 이것을 변형된 슬릿형상의 3각형 중공사제조용 방사구금으로 용융, 방사, 연신하고 직, 편한 것을 알칼리로 감량 가공함을 특징으로 하는 방법임.
본 발명에서 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜의 첨가량은 0.1∼15.0중량%가 좋으며, 특히 좋기로는 1.0∼10.0중량%이다.

Description

표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 중공섬유의 제조방법
제1도는 본 발명에 사용되는 방사구금의 개략도.
제2도는 본 발명에 사용한 삼각중공사용 방사구금공의 단면 개략도.
제3도의 a, b는 본 발명과 통상의 방법으로 제조한 표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 중공사의 알칼리 감량 처리후의 표면사진.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
OL : 오리피스 벽면의 길이 SL : 오리피스의 단변의 길이
LL : 오리피스의 장변의 길이
본 발명은 섬유표면에 축방향(섬유의 길이 방향)으로 다량의 미세홈을 가지는 촉감이 우수한 폴리에스테르 중공섬유의 제조방법에 관한 것이다.
폴리에스테르 섬유는 그 우수한 특성때문에 의류용 뿐만아니라 산업자재용 분야에 걸쳐서 폭 넓게 사용되고 있지만, 미끈거리는 촉감을 가지고 땀흡수가 잘 안되며 염색시 깊은 색감을 표현하기 힘들다는 단점을 가지고 있다.
이러한 문제점을 해결 하기 위하여 종래에도 폴리에스테르 주성분에 미세홈 또는 미세공을 형성시키는 물질을 혼합하여 폴리에스테르사를 제조한 다음 알칼리 수용액으로 처리하여 미세홈 또는 미세공 형성제와 폴리에스테르 주성분중의 일부분을 용해 추출함으로써 섬유 표면 형상을 개질시키는 방법들이 알려져 있다.
일본특허공고 소 55-22005호에는 미세공 형성제로 불활성 무기 입자를 함유하고 에틸렌테레프탈레이트가 70몰% 이상 함유 되어있는 폴리에스테르 섬유를 알칼리 용액내에서 처리하여 미세 다공성 섬유를 제조하는 방법이 기재되어 있고, 미국특허 제 3329557호와 영국특허 제 956833호에는 폴리에스테르와 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜을 블랜드하여 방사한 후 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜을 제거하는 방법들이 소개되어 있다.
그러나 위 방법들은 미세공에 의한 표면 개질의 효과가 미세홈에 비하여 기대에 미치지는 못하거나, 미세홈의 형성제로 작용하는 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜이 방사시 효과적으로 섬유상에 축방향으로 다량의 미세홈을 형성시키도록 배열되지 못하는 단점이 있다. 이것은 용융점도의 차이가 있는 두성분 폴리머의 레올로지 특성으로 인하여 미세홈 형성제가 섬유 표면에 균일하게 분포되지 못하는 것에 기인한다.
따라서 본 발명의 목적은 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜을 미세홈 형성제로 사용하여 알카리 감량후 섬유 표면에 미세홈이 형성되도록함에 있어서 다량의 균일한 미세홈이 섬유표면에 형성되지 못하는 종래 기술의 단점을 극복하면서, 폴리에스테르 섬유의 미끌거리는 촉감과 깊은 색감을 표현할 수 없다는 단점을 개선하기위하여 다각형의 섬유단면을 가지는 중고사로 폴리에스테르 섬유를 제조함으로써 천연실크에 버금가는 견명효과와 중공 단면에 의한 반발탄력성을 가지며, 동시에 섬유축 방향으로 형성된 미세홈으로 인하여 촉감이 우수한 폴리에스테르 중공섬유를 제조할 수 있는 방법을 제공하는데 있다.
이하 본 발명을 예시 도면에 의하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 사용되어진 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트 혹은 제3성분을 공중합 또는 혼합시킨 변성 폴리에스테르류에 미세홈 형성화합물이며 친수성 화합물인 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜 0.1중량%∼15.0중량%를 첨가시켜 제조한 폴리에스테르이다.
상기 폴리에스테르를 제2도의 방사구금공을 사용하여 삼각 중공사로 방사한 후, 상기 미연신 폴리에스테르 중공사를 통상의 연신장치를 사용하여 최대 연신비에 대하여 60∼80% 범위내에서 연신을 행하고 직물 또는 편물의 형태로 만든다. 또 경우에 따라서는 직접 방사 연신법으로 폴리에스테르 중공사를 제조할 수도 있다. 또 균일하게 연신된 섬유로 제조하거나 태세섬유와 같이 불균일 연신된 섬유로제조할 수도 있다.
각각의 섬유는 직물 또는 편물의 형태로 만든후 최종적으로 알칼리 감량 등의 후가공 공정을 통하여 표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 섬유로 제조 되어진다. 알카리 수용액으로는 NaOH나 KOH를 농도 0.5%∼15%, 바람직하기로는 1%∼10%, 처리온도 70%∼130℃, 바람직하기로는 80℃∼120℃로 하며, 감량율 1%∼70%, 바람직하기로는 5%∼50%로 감량시킨다.
본 발명에 있어서 섬유 표면에 미세홈을 형성시키는 화합물인 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리(1,2-프로필렌옥사이드)글리콜, 폴리(1,3-프로필렌옥사이드)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥사이드)글리콜, 폴리(헥사메틸렌옥사이드)글리콜, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 블록 또는 랜덤공중합체 및 에틸렌옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 블록 또는 랜덤 공중합체 등을 들수 있다. 본 발명에서는 이들 화합물들 중에서 폴리에틸렌글리콜을 사용하였다. 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜의 분자량은 1,000∼100,000, 특히 4,000∼40,000의 범위에서 사용되어진다. 수평균 분자량이 1,000 미만일 경우에는 얻어진 폴리에스테르 섬유에서 미세홈 형성이 만족스럽지 못하고, 100,000을 넘는 경우에는 생성된 미세홈의 크기가 목적하는 정도보다 과도하게 크게 될 뿐만아니라 폴리에스테르와의 상용성면에서도 바람직하지 못하다.
본 발명에 사용된 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜은 그대로도 양호한 내열성을 보이지만, 힌더드 페놀계 화합물을 블렌드 또는 공중합시 병용하면 특히 내열성이 향상된다. 여기에서 힌더드 페놀계 화합물로는 페놀계 수산기의 인접위치에 입체장해를 가진 치환기가 있는 페놀 유도체로서, 예를 들면 테르라키스[메틸렌-3-(3,5-디-제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(상품명 : 이가녹스 1010) 등을 들 수 있다.
힌더드 페놀계 화합물의 바람직한 배합량은 폴리에스테르 폴리머 혼합물 내의 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜 성분에 대해 0.5중량% ∼ 3.0중량%가 바람직하다. 만일 0.5중량% 미만이면 목적하는 내열성 효과를 얻기 힘들고, 또 3.0중량%를 초과 하게되면 제사성 및 원사물성, 특히 원사강도가 저하된다.
폴리(알킬렌옥사이드)글리콜의 첨가 방법으로는 방사 또는 중합말기에 블렌드하는 방법, 또는 중합시 공단량체로 첨가하여 공중합하는 방법이 있으나 특별히 한정되지는 않는다. 블렌드 방법의 예로는 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜이 다량 함유된 폴리에스테르 칩과 통상의 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 블랜드하여 블렌드물중의 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜의 함유량이 최종 목적하는 중량%가 되도록 하여 방사하는 방법이 있고, 공중합 방법으로는 테레프탈산과 에틸렌글리콜을 에스테르화 반응 시켜 얻은 비스-베타-하이드록시에틸렌테레프탈레이트 구조의 올리고머에 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜, 힌더드페놀계 화합물을 반응기에 넣고 삼산화안티몬 등의 중축합 촉매의 존재하에서 220℃∼260℃의 온도와 상압하에서 에스테르 교환반응 시킨후, 감압하여 진공하에서 반응시키는 방법이 있다.
본 발명에 사용하는 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜은 블랜드 하거나 공중합 시킬 때 임의의 단계에서 투입해도 좋으나 공중합시에는 에스테르화 반응말기 중축합 반응전에 투입하는 것이 더욱 좋다. 첨가량은 0.1∼15.0중량%의 범위가 좋고, 더욱 바람직하기로는 1.0∼10.0중량%이다. 만일 15.0중량%를 초과할 경우에는 방사시에 사절 및 강신도 저하, 착색 등의 문제를 발생시키고 0.1중량% 미만의 경우 효과가 불충분하다. 본 발명에서 표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 섬유는 토출공이 변형된 슬릿(slit) 형상으로 되어있는 방사구금을 사용하여 다각형의 섬유 단면을 가지는 중공사로 제조하여야 한다. 왜냐하면 섬유의 각진 부분에 의한 견명효과와 중공단면에 의한 반발 탄성력을 높여주기 위해서이다. 본 발명에서 말하는 변형된 슬릿형상의 토출공은 제1도에 보인 바와 같이 장변(LL)과 단변(SL)의 비(LL/SL)가 2이상 이고, 변형된 슬릿형상의 오리피스 벽면길이(OL)와 단변(SL)의 비(OL/SL)가 3이상 8미만의 것이다.
상술한 바와 같이 변형된 슬릿형상의 오리피스(제2도 참조)를 가진 방사구금으로 상기 폴리에스테르 폴리머의 혼합물을 방출할 때 용융 폴리머의 흐름은 변형된 슬릿형상의 토출공 단면적에 비해 면적이 큰 오리피스 벽면을 통과하기 때문에 통상의 원형단면을 가지는 방사구금 보다 오리피스 벽면과 폴리머 용융물 사이에서 보다 큰 전단응력을 받게 된다. 반대로 LL/SL이 2미만이거나, 또 OL/SL이 3미만이거나 8이상이 되면 용융폴리머가 토출공을 통과할 때 통상의 원형단면을 가지는 방사구금에 비하여 오리피스벽면과 용융폴리머사이에서 받게되는 전단응력이 그다지 크지 못하게 된다. 그 결과 본 발명에서는 섬유표면에 축방향의 미세홈을 형성시키는 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜 성분을 섬유축 방향을 따라 길게 직선상으로 분산시켜줌으로서 알카리 감량후 효과적으로 다량의 미세홈이 발현되는 것이다.
[실시예 1]
테레프탈산과 에틸렌글리콜을 에스테르화 반응시켜 얻은 폴리에틸렌테레프탈레이트 올리고머에 대해 분자량 20,000의 폴리에틸렌글리콜 2.0중량%, 아연아세테이트 0.01중량%를 첨가하여 250℃에서 1시간 에스테르 교환반응을 시킨 후 중합촉매인 삼산화안티몬 0.014중량%를 첨가하여 0.1∼0.2mmHg로 감압하면서 285℃까지 승온하여 2시간 중축합 반응을 시킨다. 이때 얻어진 중합체의 고유점도는 0.68이었다. 이렇게 얻어진 폴리에스테르 칩을 열풍건조기에서 130℃ 8시간 건조한 후 오리피스 벽면의 길이(OL)와 단변(SL)의 비(OL/SL)가 6인 제2도에 보인 방사공을 36개 가진 삼각중공단면 방사구금을 사용하여 방사온도 285℃, 권취속도 1000m/분에서 방사하여 삼각중공단면 미연신사를 얻었다. 이 미연신사를 연신배율 3.311로 연신하여 75데니어/36필라멘트의 삼각중공단면의 폴리에스테르멀티 필라멘트를 얻었다. 이 삼각중공단면사를 환편물로 제편하여 4% NaOH 수용액으로 감량후 섬유 표면의 미세홈 형성정도를 표1에 표시하였으며 제3a도는 그 확대사진다.
[비교예 1]
실시예 1에서 사용한 것과 같은 개질 폴리에스테르를 공경 0.3mm의 원형구금공이 36개 있는 방사구금을 사용하여 방사온도 285℃, 권취속도 1000m/분에서 방사하여 원형단면의 미연신사를 얻었다. 이 미연신사를 실시예 1과 같은 조건으로 연신하여 75데니어/36필라멘트의 원형단면사를 얻고 실시예 1과 같이 제편 및 알카리 감량가공을 실시하였다. 섬유 표면의 미세홈 형성 정도를 표1에 표시하였으며 제3b도는 그 확대사진이다.
[실시예 2∼4 및 비교예 2, 3]
다음 표 1과 같이 폴리에틸렌글리콜의 함량을 달리한 것외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 4% NaOH 수용액으로 알카리 감량후 관찰한 섬유표면의 미세홈 형성 정도는 표1과 같다.

Claims (1)

  1. 폴리에스테르 중공섬유로 용융방사, 연신하고 직, 편한 것을 알카리감량처리하여 폴리에스테르 중공섬유를 제조함에 있어서, 폴리에스테르에 폴리(알킬렌옥사이드)글리콜을 0.1∼15.0중량% 첨가시킨후 장변(LL)과 단변(SL)의 비(LL/SL)가 2이상이고 구금의 오리피스벽면의 길이(OL)와 토출공단변(SL)의 비(0L/SL)가 3이상 8미만인 변형된 슬릿형상의 토출공을 가진 3각형 중공방사구금으로 용융방사함을 특징으로 하는 표면에 미세홈을 가지는 폴리에스테르 중공섬유의 제조방법.
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