KR0178457B1 - 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물은 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 공중합시킨 그라프트 공중합체(A), 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균분자량이 100,000~350,000인 공중합체(B), 및 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균분자량이 600,000~1,500,000인 공중합체(C)로 이루어지고, 이 열가소성 수지 조성물중에서 고무질 성분은 10~30 중량%의 범위이고, 상기 공중합체(C)는 상기 그라프트 공중합체(A) 20~50 중량%와 상기 공중합체(B) 80~50 중량%의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.2~15 중량부의 양으로 함유되는 것을 그 특징으로 한다.

Description

[발명의 명칭]
블로우 성형용 열가소성 수지 조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 블로우(blow) 성형용 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 그라프트 공중합체와 통상의 공중합체의 혼합물에 초고분자량의 공중합체를 함유시켜, 연신 특성이 우수하며 패리슨(parison)의 강도를 향상시킴으로써 대형 부품의 블로우 성형에 적합하고, 성형품의 도장성 및 표면 평활성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
[발명의 배경]
블로우 성형법은 소형 용기류와 같이 속이 빈 용기를 성형하는 기술로서 폴리올레핀계 수지를 주로 이용하여 왔으나, 이 방법은 점차 대형 성형품의 제조에까지 그 범위가 확장되고 있다. 대형 성형품의 경우 사출성형에 의한 방법은 매우 큰 형체압이 필요하여 금형의 가격이 높아지고 유동이 먼 거리까지 충분히 이루어지기 어려운 점등의 경제적으로나 기술적으로 문제가 있는 데 반하여, 블로우 성형의 경우에는 압력이 크게 걸리지 않기 때문에 금형가격이 저렴하여 경제적으로 유리하다. 특히 금속이나 목재를 대체하는 구조물의 경우에 곡면의 처리가 가능하고 다양한 디자인이 가능하며 금형 가격이 낮기 때문에 소량의 다품종 생산에 매우 유리한 여러가지 이점이 있다.
대형 성형품을 제조하는 경우 저밀도 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀을 이용하면 성형은 가능하나 도장이 필요한 경우 도막의 밀착강도가 낮아 문제가 되며 내열성도 충분하지 못한 경우가 많다. 변성 폴리페닐렌에테르의 경우 도막 밀착성, 내열성 등은 우수하나 내약품성이 좋지 않아 도장시 신나 등에 의한 스트레스 크랙이 발생하여 표면이 불량해지는 경우가 많다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체인 ABS 수지는 도장성은 좋으나, 기계적 성질, 성형의 용이성, 우수한 외관 등의 이유로 사출성형 및 진공성형에만 주로 사용되고 블로우 성형용 재료로는 거의 사용되지 않았다. 또한 사출성형에 이용되는 ABS 수지는 패리슨의 강도가 약하고 드로우다운이 심하여 성형품의 두께 편육이 심하게 되어 블로우 성형에 이용되기 어려운 실정이다.
일본 특허 공고 JP95-015039 호에는 도장성이 우수한 ABS계 수지를 대형 부품으로 블로우 성형에 응용하기 위한 기술이 개시되어 있다. 이 특허에서는 특정 분자량과 분자량 분포를 갖는 수지 조성물에 의해 상기의 문제가 다소간 해결된다고 하나, 사출 성형에 이용되는 통상의 ABS 수지에 비하여 큰 분자량과 분자량 분포를 가진다는 것 외에는 특별한 기술이 개시되어 있지 않으며, 또한 이와 같은 방법으로 블로우 성형성도 크게 좋아지지는 않는다.
일본 특허 공고 JP95-005820 호에는 블로우 성형성을 향상시키기 위하여 유기실란 화합물이 공중합된 공중합체를 사용하는 기술이 개시되어 있다. 이 방법은 기존의 방법에 비하여 블로우 성형성은 향상되는 장점이 있으나 용액중합에 의하여 제조되어 대량 생산이 어렵고 제조 단가가 높아지는 문제가 있다.
일본 특허공개 평 5-112695 호에는 ABS계 수지에 특정 분자량을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌을 특정량 첨가시킴으로써 성형성을 향상시키는 기술이 개시되어 있으며, 그 효과가 사출 성형, 블로우 성형, 진공 성형 등에 걸쳐 나타난다고 한다. 그러나 서로 다른 유동이 지배하고 있는 여러 공정에 모두 작용한다고 하는 점, 및 효과의 평가 방법이 충분히 다양하지 못한 점 등 그 효과가 분명하지는 않은 단점이 있다. 또한 폴리테트라플루오로에틸렌은 난연 ABS 제조등 통상의 열가소성 수지의 제조시 적하 방지를 위하여 첨가하여 사용되고 있기도 하다.
블로우 성형용 수지 조성물은 수지 조성물의 분자량의 증가로 인하여 발생하는 압출기의 과도한 압출부하의 증가를 방지하여야 하며, 특히 대형 성형품을 성형하는 경우에 패리슨 강도를 증가시켜 드로우다운이 적어지게 하여야 한다. 또한 성형품의 도장성, 내충격성 및 표면 평활성이 양호한 수지 조성물이어야 한다.
본 발명자는 상기와 같은 요건을 충족할 수 있는 본 발명의 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
[발명의 목적]
본 발명의 다른 목적은 패리슨 강도를 증가시켜 드로우다운을 적게 할 수 있는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 목적은 압출기의 과도한 압출부하를 야기시키지 않는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 블로우 성형법에 의하여 제조된 성형품의 도장성, 내충격성, 표면 평활성 등과 같은 물리적 특성이 양호한 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
[발명의 요약]
본 발명의 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물은 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 그라프트 공중합체(A), 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균분자량이 100,000~350,000인 공중합체(B), 및 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균 분자량이 600,000~1,500,000인 공중합체(C)로 이루어지고, 이 열가소성 수지 조성물중에서 고무질 성분은 10~30 중량%의 범위이고, 상기 공중합체(C)는 상기 그라프트 공중합체(A) 20~50 중량%와 상기 공중합체(B) 80~50 중량%의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.2~15 중량부의 양으로 함유되는 것을 그 특징으로 한다.
또한 본 발명의 수지 조성물은 전체 수지 조성물에 대하여 0~2 중량부의 플루오로계 수지를 더 포함할 수도 있다.
[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]
블로우 성형성이 우수한 수지는 대형의 패리슨을 형성하여도 패리슨 강도가 커서 드로우다운이 잘 일어나지 않는 수지를 말한다. 이는 일반적으로 저전단영역에서의 용융점도가 높은 수지를 의미하지만, 패리슨의 형성 과정에는 전단유동과 연신유동이 동시에 작용하게 되기 때문에 용융점도 만으로 반드시 블로우 성형성을 판단할 수 없으며, 연신점도나 스웰비 등도 함께 고려되어야 한다.
일반적으로 수지의 용융점도를 높이기 위해서는 고무의 함량을 크게 하거나, 상기 공중합체(B)의 중량평균분자량을 크게 하거나, 또는 상기 공중합체(B)의 유리전이온도를 상승시키는 방법이 있다. 고무의 함량을 크게 하는 경우에는 인장력이 저하되는 결점이 있으며, 공중합체(B)의 중량평균분자량을 크게 하는 경우에는 압출기 스크류의 부하가 과도하게 되어 에너지가 많이 소요되며 가소화가 덜 되는 부분이 발생하여 패리슨의 두께가 불균일하게 되는 경우가 발생할 수 있고, 유리전이온도를 상승시키는 경우에는 스크류에서 충분히 가소화되지 않아 성형품의 외관이 양호하지 못하고 균일한 두께를 가지는 양호한 패리슨을 형성하기 어렵다.
ABS계 수지의 분자량은 아세톤 가용분을 추출하여 30℃ 메틸에틸케톤 용매에서 환원점도나 고유점도를 측정하여 나타내거나, 추출된 성분을 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography; GPC)에 의해 스티렌 환산치로 나타낸다. 환원점도는 정해진 농도에서의 점도이며, 고유점도는 낮은 농도 영역에서의 환원점도 값으로부터 농도가 0일 때의 값을 외삽하여 얻는 점도이다. 환원점도를 낮은 농도값에서 구하는 한 고유점도는 환원점도와 크게 다르지 않으며, 상기 공중합체의 경우 대략적으로 고유점도 0.6은 GPC 분자량 약 11만, 고유점도 1.35는 GPC 분자량 약 32만, 고유점도 2.33은 GPC 분자량 약 66만, 고유점도 3.0은 GPC 분자량 약 100만에 해당한다.
일본 특허공고 JP95-015039 호에서는 환원점도가 0.9~1.7의 범위에 있는 공중합체와 환원점도가 0.4~0.6의 범위에 있는 공중합체를 혼합하여 사용하는 기술이 개시되어 있다. 환원점도 1.7은 GPC 분자량 약 40만에 해당하며 분자량이 그 보다 큰 경우에는 용융점도가 높아져서 압출시 스크류 부하가 과도하게 되어 사용되지 아니한다.
본 발명의 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물은 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 그라프트 공중합체(A), 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균 분자량이 100,000~350,000인 공중합체(B), 및 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균 분자량이 600,000~1,500,000인 공중합체(C)로 이루어지고, 이 열가소성 수지 조성물중에서 고무질 성분은 10~30 중량%의 범위이고, 상기 공중합체(C)는 상기 그라프트 공중합체(A) 20~50 중량%와 상기 공중합체(B) 80~50 중량%의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.2~15 중량부의 양으로 함유되는 것을 그 특징으로 한다.
상기 공중합체(C)에 있어서, 중량 평균 분자량이 800,000~1,200,000인 것이 더 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 공중합체(C)의 분자량이 600,000 이하인 경우에는, 소량 사용시 블로우 성형성의 개선 효과가 뚜렷하지 않으며 다량 사용시는 압출 부하가 과도하게 걸리게 되고, 분자량이 1,500,000 이상의 경우는 통상의 유화중합 또는 현탁중합에 의한 중합이 가능하지 않다. 상기 공중합체의 사용량은 전체 수지 조성물에 대하여 0.2~15 중량부가 바람직하며 0.5~10 중량부가 더욱 바람직하다. 0.2 중량부보다 적게 사용되는 경우는 그 효과가 뚜렷하지 않으며, 15 중량부 이상 사용되는 경우에는 수지의 분자량이 크게 상승하여 고전단속도에서의 용융점도가 증가하여 압출시 부하가 과도하게 걸리게 되어서 바람직하지 않게 된다.
본 발명에서의 그라프트 공중합체(A)를 제조하기 위한 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등의 디엔계 고무질 중합체, 부틸아크릴레이트-메틸메타크릴레이트-메타크릴산에스테르 공중합체 등의 아크릴 고무, 에틸렌-프로필렌 공중합 고무 등의 포화고무질 중합체 등이 사용될 수 있다.
본 발명에서의 상기 그라프트 공중합체(A), 공중합체(B), 및 공중합체(C)를 제조하기 위한 시안화 비닐화합물로는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이 사용될 수 있으며, 방향족 비닐화합물로는 스티렌 또는 알파메틸스티렌 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있고, 이들과 공중합가능한 단량체로는 메틸메타크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트 등과 같은 메타크릴산에스테르 화합물, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 무수말레인산 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 수지 조성물에서, 고무질 성분의 함유량은 전체 수지 조성물에 대하여 10~30 중량%가 바람직하며, 10 중량% 보다 적으면 내충격성이 약해지고 30 중량%보다 크면 인장강도가 약해지는 문제점이 발생할 수 있다. 또한 본 발명의 전체 수지 조성물에 대한 시안화 비닐 화합물의 사용량은 고무질 중합체를 제외한 수지 성분중 10 내지 50 중량부가 바람직하며, 10 중량부보다 적으면 도료 또는 신나에 의해 스트레스 크랙이 발생하여 외관에 문제가 발생할 수 있으며, 50 중량부보다 많으면 바리부분의 재사용시 수지 변색을 일으킬 수 있다.
또한 본 발명의 블로우 성형용 수지 조성물에 상기 공중합체(C)와 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은 플루오르계 수지를 혼합되어 사용하면 상승 작용을 일으켜 성형성이 더욱 우수한 수지 조성물을 얻을 수 있다.
상기 그라프트 공중합체(A), 공중합체(B), 및 공중합체(C)를 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없으며 공지의 방법, 즉 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법 등이 적용 가능하며, 본 발명의 수지 조성물에 대하여 공지의 열안정제, UV 안정제, 활제, 이형제, 착색제 등을 첨가하여 사용할 수 있다.
본 발명의 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물은 압출기의 과도한 압출 부하를 야기시키지 않고, 패리슨 강도를 증가시켜 드로우다운을 적게 할 수 있으며, 블로우 성형법에 의하여 제조된 성형품의 도장성, 내충격성, 표면 평활성 등과 같은 물리적 특성이 양호한 발명의 효과를 갖는다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기재된 것이며, 본 발명의 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
본 발명에 따른 실시예 1-10 및 이와 비교하기 위한 비교실시예 1-4에 사용되는 중합체 성분을 다음과 같이 제조하였다.
[(A) 그라프트 공중합체]
A1: 고무입경이 3000Å인 혼합된 폴리부타디엔 고무 60 중량부에 스티렌과 아크릴로니트릴의 단량체 혼합물 40 중량부를 통상의 그라프트 중합을 통하여 그라프트 공중합체를 제조하였다.
A2: 고무입경이 1000Å 및 3000Å인 혼합된 폴리부타디엔 고무 45 중량부에 스티렌과 아크릴로니트릴의 단량체 혼합물 55 중량부를 통상의 그라프트 중합을 통하여 그라프트 공중합체를 제조하였다.
[(B) 공중합체]
B1: 중량평균분자량이 260,000~350,000이고, 아크릴로니트릴의 함량이 23~28 중량%인 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체를 제조하였다.
B2: 중량평균분자량이 100,000~180,000이고, 아크릴로니트릴의 함량이 36~42 중량%인 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체를 제조하였다.
B3: 중량평균분자량이 100,000~160,000이고, 아크릴로니트릴의 함량이 22~28 중량%인 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체를 제조하였다.
B4: 중량평균분자량이 100,000~170,000이고, N-치환페닐말레이미드의 함량이 40 중량%인 스티렌/N-치환페닐말레이미드 공중합체를 제조하였다.
[(C) 공중합체]
중량평균분자량이 950,000 이상이고, 아크릴로니트릴의 함량이 23~28 중량%인 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체를 제조하였다.
[실시예 1-10]
그라프트 공중합체(A), 공중합체(B) 및 공중합체(C)를 표 1의 함량과 같이 혼합하고, 그 혼합물에 통상적인 열안정제와 활제를 각각 전체 수지 조성물에 대하여 0.4 중량부를 혼합한 후 그 혼합물을 지름이 45 ㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛으로 제조하였다. 실시예 1~3 및 비교실시예 1은 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 사용하였고 내열도를 향상시키기 위하여 공중합체(B)의 성분으로서 실시예 4~6 및 비교실시예 2와 3은 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 사용하였으며 실시예 7~10 및 비교실시예 4는 N-치환말레이미드가 함유된 공중합체를 사용하였다.
[비교실시예 1-4]
각각의 중합체 성분을 표 1의 함량과 같이 혼합하고 그 혼합물에 통상적인 열안정제와 활제를 각각 전체 수지 조성물에 대하여 0.4 중량부를 혼합한 후, 그 혼합물을 지름이 45 ㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛으로 제조하였다.
상기 실시예 1-10 및 비교실시예 1-4에 따른 수지 조성물의 물성을 측정하기 위하여 다음 설명과 같이 시험하였다.
스웰비 및 드로우타임 측정: 수지 조성물의 성형성 평가방법으로서 스웰비와 드로우타임을 측정하였다. 실 성형기에서 제조된 펠렛을 직경이 50Ø인 블로우 성형기를 이용하여 실린더 온도 220℃, 스크류 속도 30 rpm으로 압출하여 형성된 패리슨으로부터 스웰비 및 드로우타임을 측정하였다. 스웰비는 패리슨 선단의 직경을 다이 직경으로 나누어준 값으로 정의되며, 드로우타임은 패리슨이 지상으로부터 1.2m 높이의 다이를 떠나서 지면에 닿을 때까지의 시간으로 정의된다. 일반적으로 스웰비가 클수록, 그리고 드로우타임이 길수록 패리슨 강도가 크고 성형성이 좋다고 할 수 있다.
전단점도 측정: 제조된 펠렛을 직경 25 ㎜, 두께 2㎜인 납작한 원통형으로 압축성형하여 수지 조성물의 점성과 탄성을 평가하기 위하여 전단점도를 측정하였다. 사용한 장비는 레오메트릭스 사의 RMS 800으로서 직경 25 ㎜의 패러럴 플레이트(parallel plate)를 사용하였으며 200℃ 및 240℃에서 0.01 ㎮부터 100 ㎮까지 동적스윕(dynamic sweep) 모드에 의하여 측정하였다. 일반적으로 패리슨의 강도는 낮은 전단속도 영역에서의 점도와 탄성에 의하여 결정되며 압출기에서의 성형성은 해당하는 전단속도에서의 전단점도에 의하여 결정된다. 압출기의 전단속도는 대략 스트류 속도와 일치하며, 이 값은 보통 수십정도의 크기가 된다. 일반적으로 낮은 전단속도에서의 점성과 탄성이 크고 높은 전단속도에서의 점도가 낮을수록 패리슨의 강도가 크고 스크류 부하가 적게 걸리므로 블로우 성형성이 좋다고 할 수 있다.
연신점도 측정: 수지 조성물의 연신 특성을 평가하기 위한 방법으로서 연신점도를 측정하였다. 직경이 3 ㎜인 다이를 빠져나오는 스트랜드를 30 ㎝ 길이로 절취한 후 연신점도기를 이용하여 180℃ 및 200℃에서 연신점도를 측정하였다. 패리슨을 형성하는 과정에서 수지의 변형은 수 내지 수십 퍼센트 정도이고 변형은 충분히 냉각되기 전 수초 내지 수십초 사이에 이루어지므로, 변형율은 대략 0.1 1/s 이하가 된다고 볼 수 있다. 일정한 변형율 하에서 연신점도는 시간에 따라서 증가하다가 일정한 수준에 도달하는 데, 변형율이 큰 경우에는 일정한 값에 도달하지 않고 변곡점을 거쳐 다시 급격히 증가하는 소위 스트레인하드닝 현상이 발생한다. 어느 경우든 스트랜드의 두께는 계속하여 감소하다가 어느 순간에 끊어지게 된다. 이와 같은 스트레인하드닝 현상은 패리슨의 강도와 밀접한 관계가 있으며 이러한 현상이 두드러질수록 연신 특성은 좋다고 말하며 패리슨의 강도도 커지게 된다.
실시예 1~3 및 비교실시예 1은 180℃에서 측정하였으며 변형율은 대표치로서 0.05 1/s로 설정하였고, 연신점도는 일정한 수준에 도달하지 않는 경우에는 스트랜드가 끊어질 때의 점도값으로 결정하였다. 실시예 4~10 및 비교실시예 2~4는 200℃에서 측정하였다.
상기 방법에 따라 측정된 물성은 표 2에 나타내었다.
상기 표 2의 결과에서 알 수 있듯이, 공중합체(C)를 적정량 사용하면, 높은 전단속도에서의 점도를 비슷한 수준으로 유지하면서 낮은 전단속도의 점도와 스웰비 및 드로우타임을 크게 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
또한 비교실시예 2에서와 같이 전체 수지의 분자량이 너무 큰 경우에는 압출 부하가 과도하여 성형이 되지 않으므로 공중합체(C)의 사용범위가 제한되며, 또한 실시예 4, 5 및 9에서와 같이 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 함께 사용하면 공중합체(C)의 효과가 상승적으로 작용한다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경이 이 분야의 통상의 지식을 가진자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. (A) 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 고무질 중합체에 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 공중합시킨 그라프트 공중합체; (B) 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합물을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량 평균 분자량이 100,000~350,000인 공중합체; 및 (C) 시안화 비닐화합물과 방향족 비닐화합을 공중합시키거나 또는 시안화 비닐화합물, 방향족 비닐화합물 및 이들과 공중합가능한 단량체를 공중합시킨 것으로 중량평균 분자량이 600,000~1,500,000인 공중합체;로 이루어지고, 이 열가소성 수지 조성물중에서 고무질 성분은 10~30 중량%의 범위이고, 상기 공중합체(C)는 상기 그라프트 공중합체(A) 20~50 중량%와 상기 공중합체(B) 80~50 중량%의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.2~15 중량부의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무질 중합체가 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등의 디엔계 고무질 중합체, 부틸아크릴레이트-메틸메타크릴레이트-메타크릴산에스테르 공중합체 등의 아크릴 고무, 및 에틸렌-프로필렌 공중합 고무 등의 포화고무질 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 공중합 가능한 단량체가 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 및 무수말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(C)가 상기 그라프트 공중합체(A)와 상기 공중합체(B)의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.5~10 중량부의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 공중합체(C)의 중량평균분자량이 800,000~1,200,000의 범위인 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 전체 수지 조성물에 대하여 0~2 중량부의 플루오로계 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 블로우 성형용 열가소성 수지 조성물.
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